PAGEPAGE5《在線揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》編制說明規(guī)范起草組2024.07一、任務(wù)來源根據(jù)《吉林省市場監(jiān)督管理廳地方計量檢定規(guī)程和計量校準(zhǔn)規(guī)范制修訂工作辦理程序》和吉林省市場監(jiān)督管理廳關(guān)于制定吉林省地方計量技術(shù)規(guī)范的工作計劃，由中國石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司檢測中心、吉林省計量科學(xué)研究院、中科軟科技股份有限公司為主要起草單位，吉林省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院為參加起草單位共同制定《在線揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》。二、規(guī)范制訂的目的和意義揮發(fā)性有機化合物（英文名:VolatileOrganicCompounds）

，是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下具有較高飽和蒸氣壓（大于13.33Pa）、低沸點、小分子量，且在常溫下易于揮發(fā)的有機化合物。這種物質(zhì)是大氣的主要污染物之一，常用VOC或VOCs來表示。VOCs并非指某一種特定的污染物，而是對一類具有相似理化性質(zhì)的有機化合物的統(tǒng)稱。大多數(shù)揮發(fā)性有機物具有令人不適的特殊氣味，并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用，特別是苯、甲苯及甲醛等對人體健康會造成很大的傷害。揮發(fā)性有機物是導(dǎo)致城市灰霾和光化學(xué)煙霧的重要前體物，主要來源于煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶劑制造與使用等過程。在線揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化分析儀（以下簡稱儀器）可檢測出大氣環(huán)境中揮發(fā)性有機化合物氣體的濃度,達到報警設(shè)定值發(fā)出報警信號。廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、石油化工、安全環(huán)保等領(lǐng)域，對防止防范大氣污染，控制VOCs排放，具有舉足輕重的作用。其量值準(zhǔn)確與否，直接涉及環(huán)境空氣質(zhì)量、公共安全等領(lǐng)域。伴隨我省工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展以及能源消費的持續(xù)增長，揮發(fā)性有機化合物急需控制和檢測，儀器的使用量正在逐年上升。儀器目前國內(nèi)外有多家生產(chǎn)制造企業(yè)，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)查新，目前我國尚未起草揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化檢測報警儀校準(zhǔn)規(guī)范，無法對該類儀器進行科學(xué)合理的量值溯源，長期以來儀器的量值準(zhǔn)確度無法得到保證。因此，有必要制訂《在線揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》，在我省石油化工、環(huán)保監(jiān)測等領(lǐng)域開展校準(zhǔn)工作，解決目前校準(zhǔn)無依據(jù)的問題，確保復(fù)現(xiàn)的揮發(fā)性有機化合物量值的準(zhǔn)確可靠，為我省地方經(jīng)濟的快速發(fā)展提供必要的計量技術(shù)支撐。三、規(guī)范制訂的依據(jù)本規(guī)范制訂以國內(nèi)實際情況為出發(fā)點，體現(xiàn)科學(xué)性、合理性、先進性、實用性。努力使規(guī)范校準(zhǔn)項目、技術(shù)要求及校準(zhǔn)方法與國際建議和國家（行業(yè)）標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范相符合。本規(guī)范制定主要依據(jù)及參考了以下技術(shù)法規(guī)技術(shù)指標(biāo)、名詞術(shù)語和定義：JJF1071-2010國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則JJF1059.1-2012測量不確定度評定與表示JJF1172-2007揮發(fā)性有機化合物光離子化檢測儀校準(zhǔn)規(guī)范GB12358-2006作業(yè)場所環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求GBZ2.1-2019工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素GB/T25923-2010《在線氣體分析器技術(shù)條件》GB37822-2019揮發(fā)性有機化合物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)HJ733-2014《泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導(dǎo)則》四、規(guī)范制訂的主要內(nèi)容及說明0、按照JJF1071—2010《國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》要求，編寫了引言部分。1、范圍參考GBZ/T223-2009《工作場所有毒氣體檢測報警裝置設(shè)置規(guī)范》5.2.3條警報值為GBZ2.1所規(guī)定的MAC或PC-STEL值，無PC-STEL的物質(zhì)，為超限倍數(shù)值。附錄A注3：為保證儀器的檢測報警精度，檢測量程不宜大于警報值的10倍，對于大量程的儀器，也要按警報值的10倍作量程計算誤差。按GB37822-2019要求，VOCs控制標(biāo)準(zhǔn)上限（2000～5000）μmol/mol,按GBZ/T223-2009要求儀器測量范圍一般（0～20000）μmol/mol和（0～50000）μmol/mol。儀器制造商和現(xiàn)場實際應(yīng)用的儀器的測量范圍一般為（（02000.0）μmol/mol、（05000.0）μmol/mol、（010000）μmol/mol，（020000）μmol/mol，（030000）μmol/mol和（050000）μmol/mol等。參照GB37822-2019和GBZ/T223-2009中對儀器測量范圍要求，綜合現(xiàn)有廠家生產(chǎn)及在用儀器的綜合情況，規(guī)范規(guī)定范圍為適用于測量上限不大于50000μmol/mol的揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化檢測報警儀的校準(zhǔn)。測量范圍涵蓋上述儀器使用范圍。2.計量特性2．1示值誤差經(jīng)查閱廠家儀器說明書，通用型儀器示值最大允許誤差一般為±10%、±5.0%，±1.0μmol/mol。參考GB12358-2006《作業(yè)環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》5.3.3檢測誤差，有毒氣體報警器的最大允許誤差±5%（滿量程）或±10%(顯示值)。GB/T25923-2010《在線氣體分析器技術(shù)條件》3.5.3線性誤差中給出的技術(shù)范圍要求為±1%FS～±10%FS。HJ733-2014《泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導(dǎo)則》3.2.2規(guī)定儀器示值最大允許相對誤差為±10%。對市場大多數(shù)儀器制造廠家的技術(shù)指標(biāo)和現(xiàn)有技術(shù)水平調(diào)研，以及通過大量樣機相關(guān)實驗和示值誤差分析計算，決定將示值誤差定為：±10%（相對誤差）。2.2重復(fù)性依據(jù)GB12358-2006《作業(yè)環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》5.3.3檢測誤差作業(yè)環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》5.3.5重復(fù)性中給出的技術(shù)要求是5%以內(nèi)。GB/T25923-2010《在線氣體分析器技術(shù)條件》3.5.5重復(fù)性中給出的技術(shù)要求為0.5%～5%。實驗數(shù)據(jù)顯示，大部分儀器的重復(fù)性1%～3%，故定為不大于3%。2.3響應(yīng)時間GB12358-2006《作業(yè)環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》5.3.8響應(yīng)時間中給出的有毒氣體的響應(yīng)時間在（60～160）s以內(nèi)。HJ733-2014《泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導(dǎo)則》3.2.3規(guī)定儀器響應(yīng)時間不大于30s。由于氫火焰離子化檢測器具有響應(yīng)快速的特點及根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，本規(guī)范對響應(yīng)時間的指標(biāo)規(guī)定為不大于30s。3.校準(zhǔn)條件如果儀器用于測定某一特定的揮發(fā)性有機化合物，用與被測物相同的有證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行校準(zhǔn)時，如苯系物，醛類等。國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1-2019《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(化學(xué)有害因素)》規(guī)定了職業(yè)接觸限值，因此在用特定的揮發(fā)性有機化合物校準(zhǔn)儀器時，需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，校準(zhǔn)現(xiàn)場應(yīng)保持通風(fēng)并采取安全措施，操作需要穿戴防護手套面具做好相關(guān)防護。儀器在不同溫度下制造廠提供的使用溫度為（-10℃～45℃）。經(jīng)現(xiàn)場穩(wěn)定性試驗，環(huán)境溫度低于-10℃時，對儀器的測量結(jié)果影響較大，環(huán)境溫度0℃時，對儀器的測量結(jié)果影響不大，參考GB/T25923-2010《在線氣體分析器技術(shù)條件》3.1工作條件，綜合現(xiàn)場校準(zhǔn)條件考慮，規(guī)范對環(huán)境溫度的規(guī)定為：（5~40）℃。相對濕度：≤85%。4.校準(zhǔn)用計量器具及配套設(shè)備4.1氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)揮發(fā)性有機化合物并非指某一種特定的污染物，而是對一類具有相似理化性質(zhì)的有機化合物的統(tǒng)稱，通常以甲烷計。校準(zhǔn)通常使用統(tǒng)一甲烷有證標(biāo)準(zhǔn)氣體。目前國內(nèi)的有證甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量范圍在（0.1～100000）μmol/mol，不確定度為Urel=0.6%～3%，k=2。見下表。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書號測量范圍或標(biāo)準(zhǔn)值（質(zhì)量分數(shù)×10-6）不確定（%）溯源機構(gòu)空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)085802（10~50000）1大連大特氣體有限公司GBW(E)060678（5000~4990）1（1~30000）2空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)085540（10~37500）1北京氦普北分氣體工業(yè)公司空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080245（0.5~3）1.5中國計量科學(xué)研究院空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)081669（10~100）2中國測試技術(shù)研究院（100~30000）1空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)063378（100~25000）1杭州貝斯特氣體有限公司空氣中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)063175（10~5000）2濟擰寧協(xié)力特種氣體有限公司因此，規(guī)范規(guī)定：空氣中甲烷有證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對擴展不確定度不大于2%（k=2）。如果儀器用于測定某一特定的揮發(fā)性有機化合物，可用與被測物相同的有證氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行校準(zhǔn)，相對擴展不確定度應(yīng)滿足上述要求。當(dāng)采用氣體稀釋裝置時，稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)氣體的相對擴展不確定度應(yīng)滿足上述要求。4.2減壓器及管路的說明考慮到測定某一特定的揮發(fā)性有機化合物的吸附性，在本校準(zhǔn)規(guī)范中要求：建議使用不銹鋼減壓器，以及不易吸附不影響氣體濃度的管路材料，例如聚四氟乙烯管路等，以保證其量值的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。4.3流量計測量范圍（0～1500）mL/min，準(zhǔn)確度級別不低于4.0級。泵吸式儀器時，必須保證旁通流計有氣體放出。校準(zhǔn)擴散式儀器時，應(yīng)按照儀器說明書的要求調(diào)節(jié)流量。若儀器說明書中沒有明確要求，則流量一般控制在（500±50）mL/min。5漂移依據(jù)GB12358-2006《作業(yè)環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》5.3.11長期穩(wěn)定性能要求，固定式檢測報警儀，連續(xù)運行28d后，其示值誤差應(yīng)符合最大允許誤差±5%（滿量程）或±10%(顯示值)。參考GB/T25923-2010《在線氣體分析器技術(shù)條件》3.5.2零點漂移和量程漂移為±1.0FS～±5.0FS，時間間隔為24h～6月。根據(jù)試驗數(shù)據(jù)，零點漂移為±0.1%FS~±1%FS，量程漂移為±0.5%FS~±3%FS,故零點漂移和量程漂移分別定為不超過±2%FS和±3%FS。6.復(fù)校時間間隔2023年7月開始，實驗人員對青島聚創(chuàng)環(huán)保集團有限公司、賽默飛世爾科技（中國）有限公司、山東新澤儀器有限公司、青島精誠儀器儀表有限公司、江蘇天瑞儀器股份有限公司、四川瞭望環(huán)?？萍加邢薰尽⒑幽蠞h威科技有限公司等公司生產(chǎn)的不同型號的約30臺揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化檢測報警儀進行校準(zhǔn)，經(jīng)調(diào)校，各項指標(biāo)滿足校準(zhǔn)規(guī)范計量特性的要求。分別在2023年11月和2024年4月，實驗人員對上述儀器再次進行測量，發(fā)現(xiàn)儀器示值誤差與上次校準(zhǔn)結(jié)果相差不大，每次經(jīng)調(diào)校后，仍然滿足校準(zhǔn)規(guī)范計量特性的要求。綜合考慮揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化檢測報警儀的穩(wěn)定性和壽命1～3年，將揮發(fā)性有機化合物氫火焰離子化檢測報警儀的復(fù)校時間定為不超過12個月。五、總結(jié)在本規(guī)范的制訂過程中，起草小組實驗人員對青島聚創(chuàng)環(huán)