專題21電解質(zhì)溶液圖像分析目錄一、熱點題型歸納………………………1【題型一】溶液稀釋圖像………………1【題型二】水電離度圖像………………4【題型三】物質(zhì)滴定曲線………………6【題型四】濃度比型圖像………………9【題型五】分布系數(shù)圖像………………12二、最新?？碱}組練……………………16【題型一】溶液稀釋圖像【典例分析】【典例1】（河南省名校聯(lián)盟2021～2022學(xué)年高三3月聯(lián)考）常溫時，濃度均為1mol·L－1的CH3NH2和NH2OH兩種堿溶液，起始時的體積都為10mL。分別向兩溶液中加水進行稀釋，所得曲線如圖所示（V表示溶液的體積），pOH＝－lg［c（OH－）］。下列說法正確的是（）。A．當(dāng)兩溶液均稀釋至lg＝5時，溶液中水的電離程度：NH2OH＜CH3NH2B．常溫下，用鹽酸滴定NH2OH時，可用酚酞作指示劑C．CH3NH3Cl溶液中存在關(guān)系：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－）D．等濃度的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中離子濃度大小關(guān)系為：c（NH3OH+）＞c（CH3NH3+）【解析】選C。根據(jù)圖示，二者稀釋相同的倍數(shù)，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，堿性越強，則NH2OH的堿性弱于CH3NH2。當(dāng)兩溶液均稀釋至lg＝5時，NH2OH的pOH值大于CH3NH2溶液，pOH越小，堿性越強，對水的電離抑制作用越大，則溶液中中水的電離程度：NH2OH＞CH3NH2，故A錯誤；常溫下，用鹽酸滴定NH2OH達到終點時生成的NH3OHCl為酸性，應(yīng)用甲基橙作指示劑，故B錯誤；CH3NH3Cl溶液中存在電荷守恒：c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（OH－）+c（Cl－），質(zhì)子守恒式為：c（H+）＝c（CH3NH2）+c（OH－），兩式相加可得：2c（H+）+c（CH3NH3+）＝c（CH3NH2）+2c（OH－）+c（Cl－），故C正確；1mol·L－1的CH3NH2比1mol·L－1的NH2OH的pOH小，即堿性強，根據(jù)水解規(guī)律，越弱越水解，NH3OH+的水解程度大，所以濃度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中離子濃度大小關(guān)系：c（NH3OH+）＜c（CH3NH3+），故D錯誤?！咎岱置丶恳弧⒁粡娨蝗跞芤合♂尩膱D像1．相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像（1）稀釋過程中，鹽酸的pH變化幅度大（斜率大）（2）加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大（3）加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多（4）無限稀釋，溶液的pH無限接近于7（5）稀釋過程中，水的電離程度變大2．相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像（1）稀釋過程中，鹽酸的pH變化幅度大（斜率大）（2）加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大（3）加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多（4）無限稀釋，溶液的pH無限接近于7（5）稀釋過程中，水的電離程度變大二、pH與稀釋后溶液體積變化的線性關(guān)系1．酸溶液稀釋（Va、Vb為稀釋前的體積，V為稀釋后的體積）（1）HY為強酸、HX為弱酸（2）a、b兩點的溶液中：c（X－）＝c（Y－）（3）水的電離程度：d＞c＞a＝b2．堿溶液稀釋（Va、Vb為稀釋前的體積，V為稀釋后的體積）（1）MOH為強堿、ROH為弱堿（2）c（ROH）＞c（MOH）（3）水的電離程度：a＞b【變式演練】1．（2019·天津高考）某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10－4和1.7×10－5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是（）。A．曲線Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的電離程度：b點＞c點C．從c點到d點，溶液中保持不變（其中HA、A－分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）D．相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同【解析】選C。酸越弱，稀釋越能促進電離，稀釋后pH變化小，曲線Ⅰ代表醋酸，A錯誤；兩種酸溶液，pH越小酸性越強，水的電離程度越小，c點水電離程度大于b點，B錯誤；c、d的溫度相同，＝＝，其中Ka表示酸的電離平衡常數(shù)，由于水的離子積常數(shù)和酸的電離平衡常數(shù)均只與溫度有關(guān)，該比值不變，C正確；二者酸的pH相同，但酸的濃度不同，體積相同的兩種酸溶液，需要NaOH的物質(zhì)的量不同，D錯誤。2．（2022·浙江金華高三3月階段練習(xí)）常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過程中，兩溶液pH的變化如下圖所示。下列敘述正確的是（）。A．MOH為弱堿，HA為強酸B．水的電離程度：X＝Z＞YC．若升高溫度，Y、Z點對應(yīng)溶液的pH均不變D．將X點溶液與Z點溶液等體積混合，所得溶液呈堿性【解析】選B?？v坐標(biāo)為物質(zhì)的量的倍數(shù)取對數(shù)，HA從pH＝4到pH＝5稀釋了100倍，所以HA為弱酸，MOH的pH從10到9稀釋了10倍，所以MOH為強堿，故A錯誤；水的電離度受溶液中酸電離出的H+濃度或者堿電離出的OH－濃度影響，X點pH＝5時，c（H+）水＝mol/L＝10－9mol/L，Z點c（H+）水＝10－9mol/L，Y點c（H+）水＝10－10mol/L，所以水的電離度X＝Z＞Y，故B正確；升溫水的離子積會增大，溶液的pH值會發(fā)生變化，故C錯誤；HA為弱酸，MOH為強堿，X點和Z點相比，HA的溶液濃度大于MOH，所以等體積混合后溶液應(yīng)該呈酸性，故D錯誤。3．（2022~2023學(xué)年湖南醴陵高三11月模擬）濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是（）。A．MOH的堿性強于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點大于a點C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c（OH－）相等D．當(dāng)lg＝2時，若兩溶液同時升高溫度，則增大【解析】選D。A項，0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，說明前者是強堿，后者是弱堿，正確；B項，ROH是弱堿，加水稀釋，促進電離，b點電離程度大于a點，+OH－向右移動，c（R+）增大，所以減小，錯誤?！绢}型二】水電離度圖像【典例分析】【典例2】（廣東省東莞市2022屆高三上學(xué)期期末）窒溫下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水電離出H+濃度的負(fù)對數(shù)［－lgc（H水+）］與所加NaOH溶液體積關(guān)系如圖所示。（忽略溶液混合引起的體積變化）。下列說法錯誤的是（）。A．室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為1.0×10－5B．c、e兩點溶液：c點顯中性，e點顯堿性C．d點溶液中：c（Na+）+c（CH3COO－）＝0.05mol/LD．b、f點溶液中均有：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）【解析】選C。0.10mol/LCH3COOH溶液，［－lgc（H+）水］＝11，c（H+）＝10－3mol/L，醋酸的電離常數(shù)約為Ka＝＝1.0×10－5，選項A正確；d點酸堿恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，則醋酸應(yīng)該稍微過量，c點醋酸過量、e點NaOH過量，則c點溶液呈中性、e點溶液呈堿性，選項B正確；d點酸堿恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，混合溶液體積是醋酸或NaOH溶液體積的2倍，則濃度是原來一半，根據(jù)物料守恒得c（Na+）+c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol/L，c（CH3COOH）很小，故c（Na+）+c（CH3COO－）＞0.05mol/L，選項C錯誤；點加入n（NaOH）是醋酸的一半，則混合溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH抑制水電離、CH3COONa促進水電離，根據(jù)圖知，水的電離出的c（H+）＜10－7mol/L，水的電離被抑制，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）；f點溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、NaOH，故存在c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），選項D正確。【提分秘籍】1．不同溫度下水溶液中c（H+）與c（OH－）的變化曲線（1）A、C、B三點均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大（2）D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw＝1×10－14（3）AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點都有c（H+）＜c（OH－）2．水電離出的c（H+）水和c（OH－）水圖像（1）c(H+)水和c(OH－)水的關(guān)系：在任何情況下都相等（2）溶液對水的電離度的影響①酸和堿抑制水的電離，酸堿性越強，c（H+）水越小②弱鹽促進水的電離，酸堿性越強，c（H+）水越大（3）化學(xué)反應(yīng)過程中c(H+)水的變化①酸和堿反應(yīng)過程中，恰好中和時，c(H+)水最大②強酸滴定弱酸鹽過程中，c(H+)水變?、蹚妷A滴定弱堿鹽過程中，c(H+)水變?。?）水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸鹽溶液）或9（堿鹽溶液）②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（堿溶液）或4（酸溶液）③c(H+)水＝10－7mol·L－1，該溶液對水的電離不促進也不抑制，溶液可能呈酸性、堿性和中性混合液溶液酸堿性NH3·H2O和NH4Cl中性CH3COOH和CH3COONa中性NaOH和Na2CO3堿性NH4Cl和HCl酸性（5）實例：鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖①a點：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11②b點：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性③c點：恰好中和點，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性④d點：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性【變式演練】1．常溫下，在體積均為20mL，濃度均為0.1mol/L的HX溶液、HY溶液中分別滴加0.1mol/L的NaOH溶液，所得溶液中pH水＝7［－lgc水（H+）］與滴加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的（）。A．NaX溶液中存在平衡X－+H2OHX+OH－B．D點時c（Na+）＝c（Y－）＞c（H+）＝c（OH－）C．常溫下用蒸餾水分別稀釋B、D點溶液，pH都增大D．常溫下，HY的電離常數(shù)約為3.3×10－8【解析】選D。由題圖可知，往題給HX溶液中加入20mL同濃度的NaOH溶液，得到的NaX溶液中pH水＝7，說明HX為強酸，故NaX溶液中不存在水解平衡，A錯誤；D點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)為NaY、NaOH，溶液呈堿性，c（H+）＜c（OH－），c（Na+）＞c（Y－），B錯誤；B點溶液為酸性溶液，加入蒸餾水稀釋后，c（H+）減小，pH增大，而D點溶液為堿性溶液，加入蒸餾水稀釋后c（OH－）減小，pH減小，故C錯誤；利用A點對應(yīng)數(shù)據(jù)計算HY的電離常數(shù)，此時溶液中溶質(zhì)為NaY、HY，c（H+）＝c（OH－）＝1×10－7mol/L，根據(jù)電荷守恒得溶液中c（Na+）＝c（Y－）＝×0.1mol/L＝0.02mol/L，c（HY）＝（×0.1－0.02）mol/L＝0.06mol/L，Ka（HY）＝＝≈3.3×10－8，故D正確。2．（2022年福建省福州市4月模擬）常溫下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水電離出的的c（H+）與NaOH溶液的體積之間的關(guān)系如圖所示，下列推斷正確的是（）。A．可用pH試紙測定E點對應(yīng)溶液，其pH＝3B．G點對應(yīng)溶液中：c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）C．H、F點對應(yīng)溶液中都存在：c（Na+）＝c（Cl－）+c（ClO－）D．常溫下加水稀釋H點對應(yīng)溶液，溶液的pH增大【解析】選B。E點新制氯水溶液，溶液顯酸性，由水電離出的c水（H+）＝10－11mo/L，溶液中OH－完全是由水電離出來的，所以c（OH－）＝c水（H+）＝10－11mo/L，則溶液中c（H+）＝＝10－3mol/L，則溶液pH＝3，但新制氯水有漂白性，不能用pH試紙測量其pH，應(yīng)該用pH計。選項A錯誤；G點，氯水與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaCl、NaClO，ClO－水解使溶液呈弱堿性，所以有c（Na+）＞c（Cl－）＞c（ClO－）＞c（OH－）＞c（H+）。選項B正確；F點對應(yīng)溶液中溶質(zhì)為NaCl、NaClO和NaOH，根據(jù)電荷守恒可知：c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+c（Cl－）+c（ClO－），此時溶液為堿性，則c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞c（Cl－）+c（ClO－）。選項C錯誤；加水稀釋H點對應(yīng)的溶液，H點為堿性溶液，加水稀釋時促使溶液的堿性減弱，所以pH降低。選項D錯誤。3．（山東省百所名校2022屆高三下學(xué)期4月份聯(lián)考）常溫下，用0.1mol·L－1的鹽酸滴定20mL0.1mol·L－1NaCN溶液時，溶液中由水電離出的H+濃度的負(fù)對數(shù)［―lgc水（H+）］與滴加的鹽酸體積［V（HCl）］的關(guān)系如圖所示。甲基橙的變色范圍見下表。溶液pH＜3.13.1~4.4＞4.4顏色紅色橙色黃色下列敘述正確的是（）。A．常溫下，Kh（CN－）的數(shù)量級為10－5B．常溫下，0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙試液顯紅色C．濃度均為0.1mol·L－1的HCN和NaCN混合溶液中：c（HCN）＞c（CN－）D．B點對應(yīng)溶液中：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+c（CN－）【解析】選AC。由圖像可知，0.1mol·L－1的NaCN溶液中的H+全部是由水電離出的，―lgc水（H+）＝2.9，則水電離出的c水（H+）＝10－2.9mol/L，則溶液中c（OH－）＝10－2.9mol/L，CN－+H2OHCN+OH－，Kh＝≈＝10－4.8＝100.2×10－5，因為1＜100.2＜10，則Kh（CN－）的數(shù)量級為10－5，A項正確，Ka＝≈＝＝＝10－9.2，得出c（H+）＝10－5.1mol/L，即pH＝5.1，甲基橙的變色范圍是pH＜3.1為紅色，pH＞4.4為黃色，pH＝3.1~4.4為橙色，故0.1mol·L－1的HCN溶液使甲基橙試液顯黃色，B項錯誤；因為Kh（CN－）＞Ka（HCN），CN－的水解程度大于HCN的電離程度，所以此時溶液中c（HCN）＞c（CN－），C項正確；B點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HCN、NaCl和HCl，根據(jù)電荷守恒c（H+）+c（Na+）＝c（OH－）+c（CN－）+c（Cl－），根據(jù)物料守恒：c（Cl－）＝c（Na+）+c（CN－）+c（HCN），兩式聯(lián)立：c（H+）＝c（OH－）+c（HCN）+2c（CN－），D項錯誤?！绢}型三】物質(zhì)滴定曲線【典例分析】【典例3】（河北省邯鄲市2022~2023學(xué)年高三上學(xué)期摸底）常溫下，向10mL0.1mol·L－1的甘氨酸鹽酸鹽（化學(xué)式為HOOCCH2NH3Cl）中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，滴定過程中溶液的pH與NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示。已知：甘氨酸鹽酸鹽與溶液的NaOH反應(yīng)過程為：H3N+CH2COOHH3N+CH2COO－H2NCH2COO－，下列有關(guān)說法錯誤的是（）。A．H3N+CH2COOH的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－3B．NaOOCCH2NH3Cl溶液顯酸性C．pH=9.60時，c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＞c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）D．pH=7時，溶液滿足c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）＝c（Cl－）【解析】選CD。當(dāng)氫氧化鈉溶液體積為5mL時，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的HOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH3Cl混合溶液，溶液中H3N+CH2COOH的濃度與H3N+CH2COO－的濃度幾乎相等，H3N+CH2COOH的電離常數(shù)Ka＝≈c（H+）＝10－2.34，則電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－3，故A正確；當(dāng)氫氧化鈉溶液體積為10mL時，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到NaOOCCH2NH3Cl溶液，溶液pH為5.97，呈酸性，故B正確；當(dāng)氫氧化鈉溶液體積為15mL時，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度NaOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH2混合溶液，溶液pH為9.60，呈堿性，溶液中H3N+CH2COO－的濃度與H2NCH2COO－的濃度幾乎相等，由電荷守恒關(guān)系c（H+）+c（H3N+CH2COOH）+c（Na+）＝c（OH－）+c（H3N+CH2COO－）+c（Cl－），又由c（Na+）＞c（Cl－）可知，溶液中c（H+）+c（H3N+CH2COOH）＜c（OH－）+c（H3N+CH2COO－），故C錯誤；由甘氨酸鹽酸鹽的化學(xué)式可知，反應(yīng)過程中溶液中始終存在物料守恒關(guān)系c（H2NCH2COO－）+c（H3N+CH2COOH）+c（H3N+CH2COO－）+c（H2NCH2COOH）＝c（Cl－），故D錯誤?！咎岱置丶?．強弱對比型中和滴定曲線氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線（1）曲線起點不同。強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高（2）突躍點變化范圍不同。強堿與強酸反應(yīng)的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)（強酸與弱堿反應(yīng)）（3）室溫下pH＝7不一定是終點。強堿與強酸反應(yīng)時，終點是pH＝7；強堿與弱酸反應(yīng)終點是pH＞7，強酸與弱堿反應(yīng)終點是pH＜72．酸堿中和滴定曲線以室溫時用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HA溶液為例（1）起始點：HA的單一溶液①根據(jù)起點時的pH可以判斷電解質(zhì)的強弱②根據(jù)起點時的pH可以計算弱酸（堿）的電離常數(shù)（2）半中和點：HA和NaA等量混合①酸性：HA的電離程度大于NaA的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）②堿性：HA的電離程度小于NaA的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）（3）中和點：原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應(yīng)生成NaA①特點：溶液的溫度最高；水的電離度最大②溶液酸堿性：溶液顯堿性③微粒濃度的大?。篶（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）（4）中性點：判斷酸或堿稍微過量①溶液成分：NaA和少量的HA②微粒濃度的大?。篶（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）（5）半過量點：NaA+NaOH（2∶1）①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性②微粒濃度的大?。篶（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）（6）倍過量點：NaA+NaOH（1∶1）①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性②微粒濃度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）【變式演練】1．（2021·湖南省選擇考）常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1三種一元弱酸的鈉鹽（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是（）。A．該NaX溶液中：c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ）C．當(dāng)pH＝7時，三種溶液中：c（X－）＝c（Y－）＝c（Z－）D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－）【解析】選C。由圖可知，沒有加入鹽酸時，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ），故B正確；當(dāng)溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序為c（X－）＞c（Y－）＞c（Z－），故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c（Na+）+c（H+）＝c（X－）+c（Y－）+c（Z－）+c（Cl－）+c（OH－），由c（Na+）＝c（Cl－）可得：c（X－）+c（Y－）+c（Z－）＝c（H+）－c（OH－），故D正確。2．（2021·浙江6月選考）取兩份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸（或堿）體積的變化如圖。下列說法不正確的是（）。A．由a點可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于電離程度B．a(chǎn)→b→c過程中：c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐漸減小C．a(chǎn)→d→e過程中：c（Na+）＜c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）D．令c點的c（H+）+c（Na+）＝x，e點的c（H+）+c（Na+）＝y(tǒng)，則x＞y【解析】選C。a點溶質(zhì)為NaHCO3，此時溶液呈堿性，HCO3－在溶液中電離使溶液呈酸性，HCO3－在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于電離程度，故A正確；由電荷守恒可知，a→b→c過程溶液中c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）＝c（H+）+c（Na+），滴加NaOH溶液的過程中c（Na+）保持不變，c（H+）逐漸減小，因此c（HCO3－）+2c（CO32－）+c（OH－）逐漸減小，故B正確；由物料守恒可知，a點溶液中c（Na+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過程中有CO2逸出，因此a→d→e過程中c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），故C錯誤；c點溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.05+10－11.3）mol/L，e點溶液體積增大1倍，此時溶液中c（H+）+c（Na+）＝（0.025+10－4）mol/L，因此x＞y，故D正確。3．（2016·天津高考）室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是（）。A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHDB．滴定至P點時，溶液中：c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－）C．pH＝7時，三種溶液中：c（A－）＝c（B－）＝c（D－）D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達100%時，將三種溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+）【解析】選C。濃度相同的三種酸，HA的pH最小，HD的pH最大，酸性越強電離常數(shù)越大，三種酸的電離常數(shù)HA的最大，HD的最小，A正確；P點時，中和百分?jǐn)?shù)為50%，此時溶液中含等物質(zhì)的量濃度的HB和NaB，由于溶液顯酸性，所以HB電離大于B－的水解，則c（B－）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH－），B正確；pH＝7時，由于三種酸的電離常數(shù)不等，A－、B－、D－的水解程度不同，加入氫氧化鈉的體積不同，雖然三種離子的濃度分別等于鈉離子的濃度，但三種溶液中的鈉離子的濃度不等，則c（A－）、c（B－）、c（D－）不等，C錯誤；當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)為100%時，其中酸HA中的溶質(zhì)是NaA，根據(jù)質(zhì)子守恒得：c（OH－）＝c（H+）+c（HA），另外兩種酸中存在c（OH－）＝c（H+）+c（HB），c（OH－）＝c（H+）+c（HD），將三種溶液混合有：c（HA）+c（HB）+c（HD）＝c（OH－）－c（H+），D正確?！绢}型四】濃度比型圖像【典例分析】【典例4】（2017·全國卷I）常溫下將NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是（）。A．Ka2（H2X）的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系C．NaHX溶液中c（H＋）＞c（OH－）D．當(dāng)混合溶液呈中性時，c（Na＋）＞c（HX－）＞c（X2－）＞c（H+）＝c（OH－）【解析】選D。己二酸是二元弱酸，第二步電離小于第一步，即Ka1＝＞Ka2＝，所以當(dāng)pH相等即氫離子濃度相等時lg＞lg，因此曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，則曲線M是己二酸的第二步電離，根據(jù)圖像取－0.6和4.8點，＝10－0.6mol·L－1，c（H＋）＝10－4.8mol·L－1，代入Ka2得到Ka2＝10－5.4，因此Ka2（H2X）的數(shù)量級為10－6，A正確；根據(jù)以上分析可知曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，B選項正確；曲線N是己二酸的第一步電離，根據(jù)圖像取0.6和5.0點，＝100.6mol·L－1，c（H＋）＝10－5.0mol·L－1，代入Ka1得到Ka1＝10－4.4，因此HX－的水解常數(shù)Kh2＝QUOTE＝＝1.0×10－9.6＜Ka2，所以NaHX溶液顯酸性，即c（H＋）＞c（OH－），C選項正確；根據(jù)圖像可知，當(dāng)lg＝0時溶液呈酸性，因此當(dāng)溶液呈中性時，lg＞0，即c（X2－）＞c（HX－），D選項錯誤?！咎岱置丶?．變形法：將分子和分母同乘以某個量，將其變成平衡常數(shù)的形式，從而確定該比值的相對大小2．中和滴定中直線圖像及分析常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－（2）滴定過程：隨著NaOH的加入，c（H+）逐漸減?、賚g＝lg＝lg逐漸增大②lg＝lg＝lg逐漸減?。?）電離常數(shù)：找濃度相等點①a點：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3②e點：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3（4）交點c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）（5）酸式鹽NaHY的酸堿性：比較Ka2和Kh2的相對大?、偃鬕a2＞Kh2，說明HY－的電離程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性②若Ka2＜Kh2，說明HY－的電離程度小于HY－的水解程度，溶液呈堿性③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，說明NaHY呈酸性【變式演練】1．（贛州市2022年高三3月摸底考試）已知：p［］＝－lg［］。室溫下，向20.00mL0.10mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨著p［］變化關(guān)系如圖所示（忽略混合時溶液體積變化）。下列說法正確的是（）。A．Ka（HA）的數(shù)量級為104B．b點處，加入NaOH溶液的體積小于10.00mLC．c點處，x＝4.25D．當(dāng)加入10.00mLNaOH溶液時：c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1－c（OH－）【解析】選B。a點坐標(biāo)為（－1，3.75），即pH＝3.75時，p＝－1，Ka（HA）＝＝10－4.75，數(shù)量級為10－5，A錯誤；由A知，Ka（HA）＝10－4.75，Kh＝10－9.25，所以電離程度大于水解程度，若加入10mLNaOH，此時c（A－）＞c（HA），而b點c（A－）＝c（HA），所以NaOH小于10mL，B正確；C點pH＝7，即c（H+）＝10－7mol/L，又Ka（HA）＝＝10－4.75，所以＝10－2.25，x＝2.25，C錯誤；加入NaOH剛好為10mL，此時生成等量的HA和NaA，物料守恒c（A－）+c（HA）＝2c（Na+），電荷守恒可得c（A－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），物料守恒×2－電荷守恒可得3c（Na+）+c（OH－）＝c（A－）+c（H+）+2c（HA），此時溶液中c（Na+）＝＝＝mol/L，代入c（H+）+2c（HA）+c（A－）＝0.1mol·L－1+c（OH－），D錯誤。2．（湖北省部分重點中學(xué)2022屆高三第二次聯(lián)考）三甲胺［N（CH3）3］是一元有機弱堿，簡寫為MOH。常溫下，向20mL0.5mol/L的MOH溶液中滴加濃度為0.25mol/L的HCl溶液，溶液中l(wèi)g、pOH［pOH＝－lgc（OH－）］中和率（中和率＝）的變化如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．MCl的水解常數(shù)為10－9.8B．a(chǎn)點時，2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH）C．c（M+）的濃度大?。篸＞cD．b點時，c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+）【解析】選C。據(jù)圖可知，當(dāng)lg＝0時，pOH＝4.2，即c（M+）＝c（MOH）時，c（OH－）＝10－4.mol/L，三甲胺的電離常數(shù)Kb＝＝10－4.2，則MCl的水解常數(shù)Kh＝＝＝10－9.8，A正確；a點中和率小于50%，即加入的2n（HCl）＜n（MOH），依據(jù)物料守恒得：2c（Cl－）＜c（M+）+c（MOH），B正確；c點溶液溶質(zhì)為MCl，d點又在c的基礎(chǔ)上加了鹽酸溶質(zhì)為MCl和HCl，雖然抑制了M+的水解，但同時也加了水，水的稀釋對M+濃度影響更大，所以c（M+）的濃度大?。篸＜c，C錯誤；b點中和率等于50%，依據(jù)電荷守恒可知c（Cl－）+c（OH－）＝c（M+）+c（H+），由于此時溶液中pOH＝4.8＜7，則溶液呈堿性，所以c（H+）＜c（OH－），則c（M+）＞c（Cl－），由于MCl的水解程度小于MOH的電離程度，所以有：c（M+）＞c（Cl－）＞c（MOH）＞c（OH－）＞c（H+），D正確。3．（2022·黑龍江大慶高三3月模擬）用0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20mL等濃度的三元酸H3A，得到pH與V（NaOH）、lgX［X＝或或］的關(guān)系分別如圖1、圖2所示。下列說法錯誤的是（）。A．曲線I表示pH與lg的變化關(guān)系B．由圖1知中和Na2HA溶液時，未出現(xiàn)pH突躍C．當(dāng)體系中溶液的pH＝9時，＝1.8D．當(dāng)?shù)稳?0mLNaOH溶液時，c（Na+）＞c（H2A－）＞c（H+）＞c（HA2－）＞c（OH－）【解析】選C。將NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH＝NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH＝Na2HA+H2O；③Na2HA+NaOH＝Na3A+H2O，二者濃度均為0.1mol·L?1，三元酸H3A溶液體積為20mL，則反應(yīng)①②③完全對應(yīng)NaOH溶液體積分別為20mL、40mL、60mL。加入NaOH過程中，pH增大，當(dāng)lgX＝0時，直線對應(yīng)pH最大，曲線I表示pH與lg的變化關(guān)系，選項A正確；中和Na2HA為反應(yīng)③，NaOH溶液體積從40mL到60mL，從圖中分析40mLNaOH溶液加入時，溶液堿性已經(jīng)很強，當(dāng)60mLNaOH溶液加入時，從圖中看，pH＝12時，未出現(xiàn)pH突躍，選項B正確；曲線Ⅱ表示pH與lg的變化關(guān)系，從圖中看，根據(jù)點（10，2.8）可知pH＝10時，lgX＝2.8，則＝102.8，K2＝＝10－10×102.8＝10－7.2，當(dāng)pH＝9時，即c（H+）＝10－9，＝＝101.8，選項C錯誤；當(dāng)加入20mLNaOH溶液時，溶質(zhì)為NaH2A，從圖1看溶液顯酸性，則H2A－的電離程度大于H2A－的水解程度，離子濃度大小順序為c（Na+）＞c（H2A?）＞c（H+）＞c（HA2?）＞c（OH?），選項D正確。【題型五】分布系數(shù)圖像【典例分析】【典例5】（2021·山東省等級考）賴氨酸［H3N+（CH2）4CH（NH2）COO－，用HR表示］是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽（H3RCl2）在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R－的分布系數(shù)δ（x）隨pH變化如圖所示。已知δ（x）＝，下列表述正確的是（）。A．＞B．M點，c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H2R+）+c（Na+）+c（H+）C．O點，pH＝D．P點，c（Na+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）【解析】選CD。向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：H3R2++OH－H2R++H2O、H2R++OH－HR+H2O、HR+OH－R－+H2O，溶液中H3R2+逐漸減小，H2R+和HR先增大后減小，R－逐漸增大。在溶液中存在如下三步電離平衡：H3R2+H2R++H+、H2R+HR++H+、HRR－+H－，其電離常數(shù)依次是：K1＝、K2＝、K3＝，M點c（H3R2+）＝c（H2R+），pH≈2，由此可知K1＝＝c（H+）＝10－2，N點c（HR）＝c（H2R+），pH≈9，則K2＝＝c（H+）＝10－9，P點c（HR）＝c（R－），pH≈11，則K3＝＝10－11。＝＝10－7，＝＝10－2，因此＜，故A錯誤；M點存在電荷守恒：c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝2c（H3R2+）+c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），此時c（H3R2+）＝c（H2R+），因此c（Cl－）+c（OH－）+c（R－）＝3c（H2R+）+c（Na+）+c（H+），故B錯誤；O點c（H2R+）＝c（R－），－lgK2－lgK3＝－lgK2·K3＝－lg·＝－lgc2（H+）＝2pH，所以pH＝，故C正確；P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時溶液呈堿性，因此c（OH－）＞c（H+），溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此c（Na+）＞c（Cl－）＞（OH－）＞c（H+），故D正確?！咎岱置丶?．分布系數(shù)的含義：某組分的平衡濃度占總濃度的比值。2．公式：δ（x1）＝3．分布系數(shù)圖像分析一元弱酸（HA）二元弱酸（H2A）δ0代表HA，δ1代表A－δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－（1）電離常數(shù)的計算：找交點（微粒濃度相等點）①pH＝4.76時，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76②pH＝1.2時，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2③pH＝4.1時，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1（2）水解常數(shù)的計算①A－的水解常數(shù)：Kh＝＝＝1×10－9.24②A2－的水解常數(shù)：Kh1＝＝＝1×10－9.9③HA－的水解常數(shù)：Kh2＝＝＝1×10－12.8（3）NaHA溶液①溶液的酸堿性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）②微粒濃度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）【變式演練】1．（2022·遼寧省選擇考）甘氨酸（NH2CH2COOH）是人體必需氨基酸之一、在25℃時，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)【如δ（A2－）＝與溶液pH關(guān)系如圖】。下列說法錯誤的是（）。A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表NH2CH2COO－C．NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常數(shù)K＝10－11.65D．c2（NH3+CH2COO－）＜c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）【解析】選D。NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；氨基具有堿性，在酸性較強時會結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強時與氫氧根離子反應(yīng)，故曲線a表示NH3+CH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲b表示NH3+CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，故B正確；NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常數(shù)K＝，25℃時，根據(jù)a，b曲線交點坐標(biāo)（2.35，0.50）可知，pH＝2.35時，c（NH3+CH2COO－）＝c（NH3+CH2COOH），則K＝c（OH－）＝＝10－11.65，故C正確；由C項分析可知，＝，根據(jù)b，c曲線交點坐標(biāo)坐標(biāo)（9.78，0.50）分析可得電離平衡NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的電離常數(shù)為K1＝10－9.78，＝＝，則×＝×＝＝＜1，即c2（NH3+CH2COO－）＞c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－），故D錯誤。2．（2020·全國Ⅰ卷·13）以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。［比如A2－的分布系數(shù)：δ（A2－）＝］下列敘述正確的是（）。A．曲線①代表δ（H2A），曲線②代表δ（HA－）B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c（Na+）＜2c（A2－）+c（HA－）【解析】選C。根據(jù)分析，曲線①代表δ（HA－），曲線②代表δ（A2－），A錯誤；當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2ANa2A+2H2O，c（H2A）＝＝0.1000mol·L－1，B錯誤；根據(jù)曲線當(dāng)δ（HA－）＝δ（A2－）時溶液的pH＝2，則HA－的電離平衡常數(shù)Ka＝＝c（H+）＝1×10－2，C正確；用酚酞作指示劑，酚酞變色的pH范圍為8.2~10，終點時溶液呈堿性，c（OH－）＞c（H+），溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）＝2c（A2－）+c（HA－）+c（OH－），則c（Na+）＞2c（A2－）+c（HA－），D錯誤。3．（2020·山東等級考）25℃時，某混合溶液中c（CH3COOH）+c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1，lgc（CH3COOH）、lgc（CH3COO－）、lgc（H+）和lgc（OH－）隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù)，下列說法正確的是（）。A．O點時，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）B．N點時，pH＝－lgKaC．該體系中，c（CH3COOH）＝mol·L－1D．pH由7到14的變化過程中，CH3COO－的水解程度始終增大【解析】選BC。根據(jù)圖象分析可知，隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，氫離子和CH3COOH濃度減小，又pH＝7的時候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知，圖中各曲線代表的濃度分別是曲線1為lgc（CH3COO－）隨pH的變化曲線，曲線2為lgc（H+）隨pH的變化曲線，曲線3為lgc（OH－）隨pH的變化曲線，曲線4為lgc（CH3COOH）隨pH的變化曲線。根據(jù)上述分析可知，O點為曲線2和曲線3的交點，對應(yīng)的pH＝7，應(yīng)該得出的結(jié)論為c（H+）＝c（OH－），故A錯誤；N點為曲線1和曲線4的交點，lgc（CH3COO－）＝lgc（CH3COOH），即c（CH3COO－）＝c（CH3COOH），因Ka＝，代入等量關(guān)系并變形可知pH＝－lgKa，故B正確；c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝0.1mol·L－1，則c（CH3COO－）＝0.1mol·L－1－c（CH3COOH），又Ka＝，聯(lián)立兩式消去c（CH3COO－）并化簡整理可得出，c（CH3COOH）＝mol·L－1，故C正確；醋酸根離子的水解平衡為CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－，pH由7到14的變化過程中，堿性不斷增強，c（OH－）不斷增大，則不利于醋酸根離子的水解平衡，會使其水解程度減小，故D錯誤。1．（安徽省蚌埠市2022屆高三一模）常溫下向100mL蒸餾水中滴入10mL5mol·L－1HA溶液，利用傳感器測得溶液中c（H+）和溫度隨著加入HA溶液體積的變化曲線如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是（）。A．HA是強酸B．a(chǎn)～b段，HA電離放熱，使溶液溫度升高C．c～d段，c（H+）增大，HA電離程度增大D．c點時，加入等體積等濃度的NaOH溶液，則c（Na+）＝c（A－）+c（HA）【解析】選D。根據(jù)圖像可知，隨著加入HA的量不斷增大，溶液中氫離子濃度增長速率不斷減緩，說明HA是弱酸，A錯誤；a～b段，HA電離吸熱，但離子與水結(jié)合形成水合離子放熱，使溶液溫度升高，B錯誤；c～d段，c（H+）增大，HA電離平衡逆向移動，HA電離程度減小，C錯誤；c點時，加入等體積等濃度的NaOH溶液，根據(jù)物料守恒，c（Na+）＝c（A－）+c（HA），D正確。2．（2021~2022學(xué)年四川內(nèi)江高三3月模擬）向xmL0.01mol·L－1氨水中滴加等物質(zhì)的量濃度的H2SO4溶液，測得混合溶液的pOH［pOH＝－lgc（OH－）］、溫度隨著加入的硫酸溶液體積的變化如圖所示，下列說法正確的是（）。A．x＝20B．b點時溶液的pOH＝pHC．c點對應(yīng)的溶液中：c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH－）D．a(chǎn)、b、d三點NH3·H2O的電離常數(shù)：K（b）＞K（d）＞K（a）【解析】選D。b點時溶液溫度最高，表明此時酸堿恰好反應(yīng)完全，因1molH2SO4可與2molNH3·H2O反應(yīng)，故x＝40，A項錯誤；恰好反應(yīng)時生成（NH4）2SO4，溶液顯酸性，B項錯誤；c點時溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的（NH4）2SO4與H2SO4，由于NHeq\o\al(＋,4)能水解，c（H+）＞c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（OH－），C項錯誤；a、b、d三點的溫度高低順序為b＞d＞a，溫度越高，NH3·H2O的電離常數(shù)越大，D項正確。3．（貴州省遵義市2022屆高三3月模擬）常溫下，向20.00mL0.1mol/L氨水中滴入0.1mol/L鹽酸，溶液中由水電離出的c（H+）的負(fù)對數(shù)［－1gc水（H+）］與所加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是（）。A．常溫下，Kb（NH3·H2O）的數(shù)量級約為10－5B．R到N、N到Q所加鹽酸體積相等C．R、Q兩點對應(yīng)溶液不都是中性的D．N點有：c（NH3·H2O）+c（NH4+）＝0.05mol/L【解析】選B。常溫下，未加鹽酸的氨水的－lgc水（H+）＝11，則該溶液中水電離出的c（H+）水＝c（OH－）水＝10－11mol/L，溶液中的H+全部來自于水的電離，即c（H+）＝c（H+）水＝10－11mol/L，則溶液中c（OH－）＝10－3mol/L，因為NH3?H2O的電離程度很小，則可以近似認(rèn)為c（NH3?H2O）≈0.1mol/L，c（OH－）≈c（NH4+）≈10－3mol/L，因此Kb（NH3?H2O）＝＝1×10－5，所以A正確。R點氨水略過量，R→N加HCl消耗一水合氨，促進水的電離；N→Q加HCl，酸過量，抑制水的的電離，所以R到N、N到Q所加鹽酸體積不相等，B錯誤。N點水電離出的H+濃度最大，說明N點已經(jīng)全部是NH4Cl，因此Q點溶質(zhì)為HCl和NH4Cl，溶液呈酸性，故而C是正確的，而與此同時，D選項，可以判斷出N點溶液為0.05mol/L的NH4Cl溶液，故而根據(jù)物料守恒的原則，D選項是正確的。4．（湖北省師大附中2022屆高三4月教學(xué)質(zhì)量測評）電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點的一種滴定分析方法。在化學(xué)計量點附近，被測離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位（ERC）也產(chǎn)生了突躍，進而確定滴定終點的位置?，F(xiàn)利用鹽酸滴定某溶液中碳酸鈉含量，其電位滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．該滴定過程中不需任何指示劑B．a(chǎn)點溶液中存在：c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）C．b點溶液呈酸性D．a(chǎn)到b之間存在：c（Na+）＜c（Cl－）【解析】選D。根據(jù)信息可知，指示電極電位（ERC）的突躍點即為滴定終點，滴定過程中不需外加指示劑，A選項正確；根據(jù)圖示，可知a點為第一個滴定終點，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3，溶液為等物質(zhì)的量的NaCl和NaHCO3混合物，根據(jù)物料守恒有：c（Na+）c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）+c（Cl－），則c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3），B選項正確；b點接近于第二個滴定終點，鹽酸不足，有極少量的NaHCO3剩余，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為NaHCO3+HClNaCl+CO2↑+H2O，溶液中主要為NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C選項正確；a點溶液中c（Na+）＞c（Cl－），第二個滴定終點，溶液中全部為NaCl，b點鹽酸不足，則c（Na+）＞c（Cl－），所以a到b之間c（Na+）＞c（Cl－），D選項錯誤。。5．（浙江省杭州2022屆高三仿真模擬）常溫下，一元弱堿甲胺（CH3NH2）的電離常數(shù)Kb≈4.0×10－4，lg5≈0.7。電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與離子濃度有關(guān)，電導(dǎo)率越大，溶液的導(dǎo)電能力越強。常溫下，用0.02mol·L－1鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.02mol·L－1的NaOH溶液和CH3NH2溶液，利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列推斷正確的是（）。A．曲線Ⅰ代表NaOH的滴定曲線，H點對應(yīng)的溶液中不存在電離平衡B．G點對應(yīng)的溶液中：c（Cl－）＞c（H+）＞c（CH3NH3+）＞c（OH－）C．常溫下，E、F點對應(yīng)的溶液中水電離的c（H+）水·c（OH－）水＝1.0×10－14D．常溫下，F(xiàn)點對應(yīng)的溶液的pH≈6.3【解析】選D。曲線Ⅰ在滴定前電導(dǎo)率較大，說明對應(yīng)的電解質(zhì)溶液中離子濃度較大，氫氧化鈉溶液和甲胺溶液的起始濃度相等，故曲線Ⅰ代表氫氧化鈉的滴定曲線，H點對應(yīng)的溶液中含有Na+、H+、Cl－、OH－、H2O，存在水的電離平衡，A錯誤；G點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)是CH3NH3Cl、HCl，酸堿中和滴定反應(yīng)為CH3NH2+HCl＝CH3NH3Cl，則過量的HCl的物質(zhì)的量是CH3NH3Cl的，弱堿陽離子水解程度很小，所以G點對應(yīng)的溶液中離子濃度大小為c（Cl－）＞c（CH3NH3+）＞c（H+）＞c（OH－），B錯誤；E點對應(yīng)的溶液為NaCl溶液，呈中性，F(xiàn)點對應(yīng)的溶液為CH3NH3Cl溶液，呈酸性，CH3NH3+水解促進水的電離，故F點對應(yīng)溶液中水電離的c（H+）·c（OH－）大于水的離子積，C錯誤；F點對應(yīng)的溶液中酸堿恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)為CH3NH3Cl，濃度為0.01mol·L－1，溶液中存在水解平衡CH3NH3++H2OCH3NH2·H2O+H+，Kh＝＝＝2.5×10－11。設(shè)0.01mol·L－1CH3NH3Cl溶液中c（H+）＝xmol·L－1，則有Kh＝＝＝≈2.5×10－11，x≈5×10－7，得溶液的pH≈6.3，D正確。6．（2022·河北省遷安高三4月聯(lián)考）25℃時，0.1mol/LR2SO4溶液加水稀釋，混合溶液中－lg與lg的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．Kb（ROH）的數(shù)量級為10－6B．P、Q點對應(yīng)溶液中c（H+）的值：P＜QC．若將溶液無限稀釋，溶液中c（R+）≈2c（SO42－）D．相同條件下，若改為c（R2SO4）＝0.2mol/L，P點移至W點【解析】選D。根據(jù)題目可知，R2SO4為強酸弱堿鹽，P點時，lg＝－8.0，即c（OH－）＝10－8mol/L，而－lg＝－2.3，即＝10－2.3。Kb（ROH）＝＝10－2.3×10－8＝10－5.7，即Kb（ROH）的數(shù)量級為10－6，A說法正確；lg的值越大，c（OH－）越大，則氫離子濃度越小，故P、Q點對應(yīng)溶液中c（H+）的值：P＜Q，B說法正確；若將溶液無限稀釋，R+水解程度減小，則溶液接近中性，故溶液中c（R+）≈2c（SO42－），C說法正確；相同條件下，若改為c（R2SO4）＝0.2mol/L，c（OH－）增大，－lg減小，與P點移至W點的趨勢不符，D說法錯誤。7．（浙江省杭州市2022屆高三下學(xué)期教學(xué)質(zhì)量檢測）常溫下，將V0mL1.0mol·L－1HX和V0mL1.0mol·L－1HY兩種酸溶液分別加水稀釋至體積為VmL，稀釋液pH與其體積變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（）。A．HX和HY均為一元弱酸B．常溫下，濃度均為0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaX＜NaYC．M、N兩點對應(yīng)溶液中一定存在：c（Y－）＝c（X－）+c（HX）D．分別往M、N兩點對應(yīng)溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反應(yīng)，消耗NaOH溶液的體積相等【解析】選D。lg+1＝1時，即1.0mol·L－1HY溶液pH＝0，則HY是強酸，故A錯誤；根據(jù)圖示，稀釋相同倍數(shù)，HX的pH變化小，HX是弱酸，酸性HY＞HX，常溫下，濃度均為0.10mol·L－1的NaX和NaY溶液，溶液pH：NaY＜NaX，故B錯誤；M、N兩點對應(yīng)溶液，HY稀釋倍數(shù)大于HX，所以c（Y－）＜c（X－）+c（HX），故C錯誤；M、N兩點對應(yīng)溶液中HX、HY的物質(zhì)的量相等，分別往M、N兩點對應(yīng)溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液至恰好完全反應(yīng)，消耗NaOH溶液的體積相等，故D正確。8．（銅仁市2022年高三第三次模擬）已知：pKa＝－lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示（曲線上的數(shù)字為pH）。下列說法不正確的是（）。A．a(chǎn)點所得溶液中：2c（H2SO3）+c（SO32－）＝0.1mol·L－1B．b點所得溶液中：c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－）C．c點所得溶液中：c（Na+）＞3c（HSO3－）D．d點所得溶液中：c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－）【解析】選A。H2SO3為弱酸，a點溶液中含硫的粒子有SO32－、HSO3－、H2SO3，a點溶液體積大于20mL，根據(jù)物料守恒有c（H2SO3）+c（SO32－）+c（HSO3－）?0.1mol·L－1，a點所加氫氧化鈉溶液體積小于20ml，所以和H2SO3反應(yīng)產(chǎn)物為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)H2SO3的Ka1＝c（HSO3－）×c（H+）/c（H2SO3），根據(jù)pKa1＝－lgKa1有Ka1＝10－1.85＝c（HSO3－）×10－1.85/c（H2SO3），所以c（HSO3－）＝c（H2SO3），帶入物料守恒式子中有：2c（H2SO3）+c（SO32－）?0.1mol·L－1，A錯誤。b點加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL，與H2SO3恰好生成NaHSO3，根據(jù)物料守恒有：c（Na+）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3），根據(jù)電荷守恒有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（Na+）+c（H+），所以有：c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3）+c（H+），故c（H2SO3）+c（H+）＝c（SO32－）+c（OH－），B正確。c點加入的氫氧化鈉溶液大于20ml小于40ml，所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，根據(jù)c點溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù)，由pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根據(jù)Ka2＝c（SO32－）×c（H+）/c（HSO3－），c（H+）＝10－7.19，所以c（SO32－）＝c（HSO3－），又根據(jù)電荷守恒有c（Na+）+c（H+）＝c（OH－）+2c（SO32－）+c（HSO3－），所以有c（Na+）＝c（OH－）+3c（HSO3－）－c（H+），又因為c點呈堿性，c（OH－）＞c（H+），所以c（Na+）＞3c（HSO3－），C正確；d點恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液，SO32－水解得到HSO3－，但是水解程度小，故有c（Na+）＞c（SO32－）＞c（HSO3－），D正確。9．（2021年高三八省聯(lián)考湖南卷）常溫下，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，溶液中，lg隨pH的變化關(guān)系如圖所示（取lg5＝0.7）。下列說法正確的是（）。A．常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)為10－4.76B．當(dāng)溶液的pH＝7時，消耗NaOH溶液20.00mLC．溶液中水的電離程度大?。篴＞b＞cD．c點溶液中：c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+）【解析】選AD。常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)為Ka＝，b點pH＝4.76時，＝0，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），CH3COOH的電離常數(shù)等于c（H+）＝10－4.76，故A符合題意；根據(jù)分析，c點為CH3COONa，向20.00mL0.1000mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液20mL，為弱酸強堿鹽，水解顯堿性，此時溶液的pH＞7，故B不符合題意；酸堿抑制水的電離，弱酸強堿鹽水解顯堿性，促進水的電離，根據(jù)分析，a點為CH3COOH，b點為CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，c點為CH3COONa溶液，溶液中水的電離程度大?。篶＞b＞a，故C不符合題意；c代表CH3COONa的溶液，由于醋酸根要水解，c（Na+）＞c（CH3COO－），但水解較微弱，c（CH3COO－）＞c（OH－），根據(jù)電荷守恒，c（Na+）+c（H+）＝c（CH3COO－）+c（OH－），c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+），故D符合題意。10．（福建泉州市2021~2022學(xué)年高三上學(xué)期質(zhì)檢）工業(yè)上常用（NH4）2SO3溶液吸收廢氣中的SO2，室溫下測得溶液中l(wèi)gY［Y＝QUOTEc（HSO3－）c（H2SO3）或QUOTEcA．通入少量SO2的過程中，直線Ⅱ中的N點向M點移動B．α1＝α2一定等于45°C．當(dāng)對應(yīng)溶液的pH處于1.81＜pH＜6.91時，溶液中的微粒濃度一定存在：c（HSO3－）＞c（SO32－）＞c（H2SO3）D．直線Ⅱ中M、N點一定存在：c2（HSO3－）＜c（SO32－）·c（H2SO3）【解析】選CD。通入少量二氧化硫的過程中，溶液的酸性增強，直線Ⅱ中的N點向M點移動，A正確；Ka1＝QUOTEc（HSO3－）·c（H+）c（H2SO3），則lgKa1＝lgQUOTEc（HSO3－）c（H2SO3）+lgc（H+），lg＝lgKa1+pH，同理可得lgQUOTEc（SO32－）c（HSO3－）＝lgKa2+pH，故α1＝α2一定等于45°，B正確；由圖像可知，當(dāng)對應(yīng)溶液的pH處于1.81＜pH＜6.91時，lgQUOTEc（SO32－）c（HSO3－）＜0，lg＞0，溶液中c（H2SO3）、11．（湘豫名校聯(lián)考2023年11月高三一輪復(fù)習(xí)診斷）已知，25℃時K2Cr2O7溶液中存在以下平衡：①Cr2O72－（aq）+H2O（l）2CrO42－（aq）+2H+（aq）K1＝3.27×10－15②Cr2O72－（aq）+H2O（l）2HCrO4－（aq）K2＝3.0×10－2③HCrO4－（aq）CrO42－（aq）+H+（aq）K25℃時，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，lg隨pH的變化關(guān)系如圖所示（lg3.27＝0.52，10－0.78＝0.17）。下列說法錯誤的是（）。A．0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，加入少量的HI氣體，c（Cr2O72－）增大B．溶液顏色不再變化，可以判斷該體系達到平衡C．a(chǎn)點溶液中離子濃度關(guān)系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+）D．反應(yīng)③的化學(xué)平衡常數(shù)K＝【解析】選A。0.1mol/LK2Cr2O7溶液呈酸性，具有較強的氧化性，加入少量的HI氣體，會促使重鉻酸根離子發(fā)生還原反應(yīng)，c（Cr2O72－）減小，A錯誤；溶液顏色不再變化，可以判斷該體系達到平衡，B正確；利用化學(xué)平衡常數(shù)推導(dǎo)公式：2pH＝pK+lg+lgc（CrO42－），代入數(shù)據(jù)可知c（CrO42－）＝10－0.78mol/L＝0.17mol/L，a點溶液中離子濃度關(guān)系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+），C正確；由題意知，①＝②+③×2，K1＝（K3）2×K2，所以K＝，D正確。12．（江西省“紅色十校”2022~2023學(xué)年高三上學(xué)期第一次聯(lián)考）在燒杯中對0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫，后降溫，溶液的pH與溫度關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（）。A．a(chǎn)、d點溶液的pH不同原因可能是水的離子積不同B．a(chǎn)be段pH減小的原因是升溫抑制了SO32－水解C．25℃時H2SO3的Ka2數(shù)量級為10－7D．a(chǎn)點溶液中，Kw大于Ka1·Ka2【解析】選C。a點、d點對應(yīng)的溫度相同，水的離子積相等，升溫過程中，部分SO32－被氧化，故a點溶液c（SO32－）大于d點，c（SO32－）越大，溶液pH越大，A項錯誤；abe段表示升溫，SO32－水解是吸熱反應(yīng)，升溫，一方面促進SO32－水解，另一方面促進水的電離，pH降低的主要原因可能是水的離子積增大，B項錯誤；根據(jù)a點溶液pH＝9.66，pOH＝4.34，c（OH－）＝10－4.34：Kh1＝＝＝＝＝10－7.68，所以Ka2＝10－6.32＝100.68×10－7，C項正確；常溫下，Kw＝10－14；由上述計算可知，電離平衡常數(shù)Ka1＞Ka2，則Ka1＞10－6.32，則Ka1·Ka2＞10－14，所以Ka1·Ka2＞Kw，D項錯誤。13．（安徽A10聯(lián)盟2023屆高三開學(xué)摸底考）25℃時，用0.2mol·L－1鹽酸滴定20mL0.2mol·L－1一元弱堿MOH溶液，所得溶液的pH與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖1所示；不同pOH［pOH＝－lgc（OH－）］時MOH溶液中不同形態(tài)的含M元素粒子的分布分?jǐn)?shù)（）如圖2所示。（已知：lg2＝0.3）下列敘述正確的是（）。A．該滴定實驗可用酚酞作指示劑B．Kb（MOH）的數(shù)量級為10－4C．M點溶液中MOH的電離度［］約為D．N點溶液中c（M+）+c（MOH）+c（H+）＝2c（Cl－）+c（OH－）【解析】選C。恰好中和時生成的鹽為強酸弱堿鹽，水解使溶液顯酸性，應(yīng)用甲基橙作指示劑，A錯誤；由圖2可知，M+和MOH分布分?jǐn)?shù)相等時，c（M+）＝c（MOH），pOH＝4.7，c（OH－）＝10－4.7mol/L，則Kb（MOH）＝10－4.7＝2×10－5，其數(shù)量級為10－5，，B錯誤；設(shè)A點溶液中c（M+）＝c（OH－）＝xmol·L－1，Kb＝＝＝2×10－5，x＝2×10－3mol·L－1，MOH的電離度＝＝，C正確；N點時加人HCl的體積是10.0mL，溶液為MCl、MOH等濃度的混合溶液，物料守恒可得c（M+）+c（MOH）＝2c（Cl－），由于混合液pH＞7，溶液顯堿性，c（M+）+c（MOH）+c（H+）＜2c（Cl－）+c（OH－），D錯誤。14．（2022~2023學(xué)年甘肅省張掖市高三上學(xué)期第一次診斷）已知H3PO4是一種三元中強酸。25℃時，向某濃度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加過程中各種含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（）。A．曲線2表示HPO42－，曲線4表示PO43－B．25℃時，H3PO4的電離常數(shù)＝105.1C．pH＝7.2時，溶液中由水電離出的c（H+）＝10－6.8mol·L－1D．pH＝12.3時，溶液中5c（Na+）＝2c（H3PO4）+2c（H2PO4－）+2c（HPO42－）+2c（PO43－）【解析】選D。起始時段附近濃度較高的為H3PO4，隨著pH緩慢增大，溶液中H3PO4濃度降低，H2PO4－濃度增大；然后H2PO4－濃度降低，HPO42－濃度增大；然后HPO42－濃度降低，PO43－濃度增大，所以曲線1表示δ（H3PO4），曲線2表示δ（H2PO4－），曲線3表示δ（HPO42－），曲線4表示δ（PO43－），A正確；根據(jù)圖象，溶液中c（H3PO4）＝c（H2PO4－）時，溶液的pH＝2.1，則H3PO4的電離常數(shù)K1＝＝c（H+）＝10－2.1；當(dāng)溶液pH＝7.2時，溶液中c（H2PO4－）＝c（HPO42－），則H2PO4－的電離平衡常數(shù)K2＝＝c（H+）＝10－7.2，所以＝＝105.1，B正確；pH＝7.2時，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（HPO42－），則c（H2PO4－）＝c（HPO42－），溶液呈堿性，說明溶液以水解為主，促進了水的電離，溶液中氫氧根離子來自水的電離，則水電離的c（H+）＝mol/L＝10－6.8mol/L，C正確；當(dāng)溶液pH＝12.3時，溶液中δ（H2PO4－）＝δ（PO43－），則c（HPO42－）＝c（PO43－），即c（Na3PO4）＝c（Na2HPO4），根據(jù)物料守恒可得：2c（Na+）＝5c（H3PO4）+5c（H2PO4－）+5c（HPO42－）+5c（PO43－），D錯誤。15．（2023年1月浙江省選考仿真模擬卷C）常溫下，向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中，逐滴加入0.1mol/L的氨水，反應(yīng)過程中－lgc（Ag+）或－lg｛c［Ag（NH3）2］+｝與加入氨水體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是（）。A．NH4+的濃度：b點小于m點B．原硝酸銀溶液的濃度是0.1mol/LC．m點：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＜10－2mol/LD．→的過程中，溶液pH始終增大【解析】選A。向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中，逐滴加入0.1mol?L－1的氨水，首先發(fā)生反應(yīng)：Ag++NH3?H2OAgOH↓+NH4+，然后發(fā)生反應(yīng)AgOH+2NH3?H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－；b點－1gc（Ag+）達到最大值，可認(rèn)為此時Ag+與NH3?H2O恰好完全反應(yīng)生成AgOH沉淀和硝酸銨，b點后氨水過量生成［Ag（NH3）2］+。A項，b點溶液溶質(zhì)為NH4NO3，b到m過程發(fā)生反應(yīng)AgOH+2NH3?H2O［Ag（NH3）2］++2H2O+OH－，隨著氨水的加入，并沒有引入銨根離子，雖然溶液堿性增強銨根離子的水解受到促進，但是溶液體積增加導(dǎo)致銨根離子的濃度仍然減小，即b點銨根離子的濃度大于溶液m點銨根離子的濃度，A錯誤；B項，b點完全反應(yīng)，此時加入的氨水為10mL，氨水的濃度0.1mol/L，原硝酸銀溶液也為10mL，根據(jù)方程式Ag++NH3?H2OAgOH↓+NH4+可知，硝酸銀溶液的濃度為0.1mol/L，B正確；C項，m點溶液存在電荷守恒c（OH－）+c（NO3－）＝c（Ag+）+c［Ag（NH3）2+］+c（NH4+）+c（H+），此時加入了過量的氨水，溶液應(yīng)呈堿性，則有：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＝c［Ag（NH3）2+］+c（H+）－c（O