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文檔簡(jiǎn)介
目錄
第一章電鍍的定義.............................................3
第二章電鍍的基本知識(shí).........................................3
第一^電鍍液...............................................3
第二第電鍍反質(zhì).............................................4
第三^電極與反應(yīng)原理5
第四箭金屬的電沉枳過(guò)?程....................................5
第五箭影響電鍍質(zhì)量的因賽..................................6
第三章電鍍工藝7
第一第鍍前椅處理..........................................7
第二05鍍后處理.............................................7
第四章鍍鋅8
第一箭鋅酸鹽鍍鋅一..........................................9
第二^鼠化鍍鋅.............................................9
第三第鉞鹽鍍鋅9
第四箭氯化物鍍瓦..........................................9.
第五第硫酸鹽鍍鋅9
第六第鍍鋅常見(jiàn)故善及如正三茯..............................10
第七管15鍍鋅后除氫處理......................................10
第八第鋅鍍層的鈍化處理....................................11
第五章鍍銀____________________________________________________U
第一第普通鍍銀(暗鍍).......................................11
第二05光亮銀...............................................12.
第三^高硫銀12
第四第銀封12
第五箭緞面第...............................................12
第六第高應(yīng)力藜13
第七第鍍多層鎮(zhèn).............................................13
第八615氨基磺酸鹽鍍短......................................13
第九第檸檬酸鹽鍍鍥.........................................14
第六章鍍銘14
第一第鍍鋁層的種類.........................................14
第二第鍍銘的陽(yáng)極..........................................15
第三^鍍銘工藝.............................................15
第七章其它電鍍................................................17
第八章鍍層性能測(cè)試18
第一前i電鍍層外觀檢驗(yàn).......................................18
第二箭結(jié)合力試驗(yàn)...........................................18
第三第電鍍層厚度而測(cè)瓦.....................................1?
第四^孔隙率的測(cè)定19
第五第鍍層顯微硬度而測(cè)至...................................19
第六箭鍍層內(nèi)應(yīng)力的測(cè)試.....................................1?
第七?5電鍍層脆性測(cè)試.......................................19
第八第氫脆性的測(cè)試.........................................20
第九05鍍層焊接性能而測(cè)以20
第九章電鍍層的選擇及標(biāo)記21
第一箭對(duì)電鍍層的要求.......................................21.
第二前鍍層使用條件的棄獎(jiǎng)...................................21.
第三第電鍍層的選擇.........................................21.
第四位i金屬鍍層的表示方式(GB-1238-76)..................................................25
第五^金屬鍍層的表示方式(JISH0404).....................................................25
第十章參考文獻(xiàn)2?
2
電鍍
第一章電鍍的定義
電鍍是指在含有欲鍍金屬的鹽類溶液中,以被鍍基體金屬為陰極,通過(guò)電
解作用,使鍍液中欲鍍金屬的陽(yáng)離子在基體金屬表面沉積出來(lái),形成鍍層的一
種表面加工方法。鍍層性能不同于基體金屬,具有新的特征。根據(jù)鍍層的功能分
為防護(hù)性鍍層,裝飾性鍍層及其它功能性鍍層。
第二章電鍍的基本知識(shí)
第一g5電鍍液
I.主鹽
主鹽是指鍍液中能在陰極上沉積出所要求鍍層金屬的鹽,用于提供
金屬離子。鍍液中主鹽濃度必須在一個(gè)適當(dāng)?shù)姆秶?,主鹽濃度增加或減
少,在其它條件不變時(shí),都會(huì)對(duì)電沉積過(guò)程及最后的鍍層組織有影響。
比如,主鹽濃度升高,電流效率提高,金屬沉積速度加快,鍍層晶粒較
粗,溶液分散能力下降。
2.絡(luò)合劑
有些情況下,若鍍液中主鹽的金屬離子為簡(jiǎn)單離子時(shí),則鍍層晶粒
粗大,因此,要采用絡(luò)合離子的鍍液。獲得絡(luò)合離子的方法是加入絡(luò)合
劑,即能絡(luò)合主鹽的金屬離子形成絡(luò)合物的物質(zhì)。絡(luò)合物是一種由簡(jiǎn)單
化合物相互作用而形成的“分子化合物”。在含絡(luò)合物的鍍液中,影響電
鍍效果的主要是主鹽與絡(luò)合劑的相對(duì)含量,即絡(luò)合劑的游離量,而不是
絕對(duì)含量。
3.附加鹽
附加鹽是電鍍中除主要鹽外的某些堿金屬或堿土金屬鹽類,主要用
于提高電鍍液的導(dǎo)電性,對(duì)主鹽中的金屬離子不起絡(luò)合作用。有些附加
鹽還能改善鍍液的深鍍能力,分散能力,產(chǎn)生細(xì)致的鍍層。
4.緩沖劑
緩沖劑是指用來(lái)穩(wěn)定溶液酸堿度的物質(zhì)。這類物質(zhì)一般是由弱酸和
弱酸鹽或弱堿和弱堿鹽組成的,能使溶液遇到堿或酸時(shí),溶液的pH值
變化幅度縮少。
5.陽(yáng)極活化劑
鍍液中能促進(jìn)陽(yáng)極活化的物質(zhì)稱陽(yáng)極活化劑。陽(yáng)極活化劑的作用是
提高陽(yáng)極開(kāi)始鈍化的電流密度,從而保證陽(yáng)極處于活化狀態(tài)而能正常地
溶解。陽(yáng)極活化劑含量不足時(shí)陽(yáng)極溶解不正常,主鹽的含量下降較快,
3
影響鍍液的穩(wěn)定。嚴(yán)重時(shí),電鍍不能正常進(jìn)行C
6.添加劑
添加劑是指不會(huì)明顯改變鍍層導(dǎo)電性,而能顯著改善鍍層性能的物
質(zhì)。根據(jù)在鍍液中所起的作用,添加劑可分為:光亮劑,整平劑,和抑
霧劑等。
第二節(jié)電鍍反應(yīng)
1.電化學(xué)反應(yīng)
下圖是電鍍裝置示意圖,被鍍的零件為陰極,與直流電源的負(fù)極相
連,金屬陽(yáng)極與直流電源的正極聯(lián)結(jié),陽(yáng)極與陰均浸入鍍液中。當(dāng)在陰
陽(yáng)兩極間施加一定電位時(shí),則在陰極發(fā)生如下反應(yīng):從鍍液內(nèi)部擴(kuò)散到
電極和鍍液界面的金屬離子M"從陰極上獲得n個(gè)電子,還原成金屬M(fèi)
另一方面,在陽(yáng)極則發(fā)生與陰極完全相反的反應(yīng),即陽(yáng)極界面上發(fā)生金
屬M(fèi)的溶解,釋放n個(gè)電子生成金屬離子M1Ho
R
1-1
2.法拉第定律
電流通過(guò)鍍液時(shí),電解質(zhì)溶液發(fā)生電解反應(yīng),陰極上不斷有金屬析
出,陽(yáng)極金屬不斷溶解。因此,金屬的析出(或溶解)量必定與通過(guò)的電
荷有關(guān)。根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果,法拉第建立了析出(或溶解)的物質(zhì)與電荷
之間的關(guān)系的定律。
法拉第一定律:電極上析出(或溶解)物質(zhì)的重量與進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí)所通
過(guò)的電荷成正比,即:m=kO=kIt(m為電極上析出或溶解物質(zhì)的質(zhì)量;
Q為通過(guò)的電荷時(shí);K為比例常數(shù);I為電流;t為通電時(shí)間。
法拉第第二定律:在不同的電解液中,通過(guò)相同的電荷量時(shí),在電極上
析出(或溶解)物的物質(zhì)的量相等,并且析出(或溶解)lmol的任何物質(zhì)所
需的電荷量都是里巫1日.這一常數(shù)稱為法拉第常數(shù),用F表示。
K=M/F
4
3.電流效率
電鍍時(shí),陰極上實(shí)際析出的物質(zhì)的質(zhì)量并不等于根據(jù)法拉定律得到
的計(jì)算結(jié)果,實(shí)際值總小于計(jì)算值,這是由于電極上的反應(yīng)不只一個(gè),
例如鍍銀時(shí),在陰極上除發(fā)生這一主反應(yīng)外,還會(huì)發(fā)生副反應(yīng)。
4.電鍍液的分散能力
鍍?nèi)芤旱姆稚⒛芰κ侵鸽婂円核哂械氖菇饘賹雍穸染鶆蚍植嫉哪?/p>
力,也稱均鍍能力。電鍍液的分散能力越好,在不同陰極部位所沉積出
的金屬層厚度越均勻。
5.電鍍液的覆蓋能力
在電鍍生產(chǎn)中,常用到的另一個(gè)概念是覆蓋能力,亦稱深鍍能力,
它是指電鍍液所具有的使鍍件的深凹處沉積上金屬鍍層的能力。分散能
力和覆蓋能力不同,前者是說(shuō)明金屬在陰極表面分布均勻程度的問(wèn)題,
它的前提是在陰極表面都有鍍層;而后者是指金屬在陰極表面的深凹處
有無(wú)沉積層的問(wèn)題.
第三節(jié)電極及反應(yīng)機(jī)理
A.電極電位
當(dāng)金屬電極浸入含有該金屬離子的溶液中時(shí),存在如下的平衡,即
金屬失電子而溶解于溶液的反應(yīng)和金屬離子得電子而析出金屬的逆反應(yīng)
應(yīng)同時(shí)存在:
Mn++ne-M
平衡電位與金屬的本性和溶液的溫度,濃度有關(guān)。為了精確比較物
質(zhì)本性對(duì)平衡電位的影響,人們規(guī)定當(dāng)溶液溫度為25℃,金屬離子的
濃度為Imol/L時(shí),測(cè)得的電位叫標(biāo)準(zhǔn)電極電位,標(biāo)準(zhǔn)電極電位負(fù)值較大
的金屬都易失掉電子被氧化,而標(biāo)準(zhǔn)電極電位正值較大的金屬都易得到
電子被還原。
B.極化
所謂極化就是指有電流通過(guò)電極時(shí),電極電位偏離平衡電極電位的
現(xiàn)象。所以,又把電流■電位曲線稱為極化曲線。產(chǎn)生極化作用的原因主
要是電化學(xué)極化和濃差極化。
(1)電化學(xué)極化
由于陰極上電化學(xué)反應(yīng)速度小于外電源供給電子的速度,從而
使電極電位向負(fù)的方向移動(dòng)而引起的極化作用。
(2)濃差極化
由于鄰近電極表液層的濃度與溶液主體的濃度發(fā)生差異而產(chǎn)生
的極化稱濃差極化,這是由于溶液中離子擴(kuò)散速度小于電子運(yùn)動(dòng)造
成的。
第四節(jié)金屬的電積過(guò)程
5
電鍍過(guò)程是鍍液中的金屬離子在外電場(chǎng)的作用下,經(jīng)電極反應(yīng)還原成
金屬原子并在陰極上進(jìn)行金屬沉積的過(guò)程。下圖(1-2)是電沉積過(guò)程示意圖,
完成電沉積過(guò)程必須經(jīng)過(guò)以下三個(gè)步驟:
液相傳質(zhì):鍍液中的水化金屬離子或絡(luò)離子從溶液內(nèi)部向極界面遷移
,到達(dá)陰極的雙電層溶液一側(cè)。
電化學(xué)反應(yīng):水化金屬離子或絡(luò)離子通過(guò)雙電層,并去掉它周圍的水化
分子或配位體層,從陰極上得電子生成金屬原子。有三種方式:電遷移,
對(duì)流和擴(kuò)散。
電結(jié)晶;金屬原子沿金屬表面擴(kuò)散到結(jié)晶生長(zhǎng)點(diǎn),以金屬原子態(tài)排列
在晶格內(nèi),形成鍍層。
電鍍時(shí),以上三個(gè)步驟是同時(shí)進(jìn)行的,但進(jìn)行的速度不同,速度最慢
的一個(gè)被稱為整個(gè)沉積過(guò)程的控制性環(huán)節(jié)。不同步驟作為控制性環(huán)節(jié),最后
的電沉積結(jié)果是不一樣的。
第五第影響電鍍質(zhì)量的因素
影響電鍍質(zhì)量的因素很多,包括鍍液的各種成分以及各種電鍍工藝參
數(shù)。下面就其中某些主要因素進(jìn)行討論。
1.pH值的影響
鍍液中的pH值可以影響氫的放電電位,堿性?shī)A雜物的沉淀,還可
以影響絡(luò)合物或水化物的組成以及添加劑的吸附程度。但是,對(duì)各種因
素的影響程度一般不可預(yù)見(jiàn)。最佳的pH值往往要通過(guò)試驗(yàn)決定。在含
有絡(luò)合劑離子的鍍液中,pH值可能影響存在的的各種絡(luò)合物的平衡,
因而必須根據(jù)濃度來(lái)考慮。電鍍過(guò)程中,若pH值增大,則陰極效率比
陽(yáng)極效率高,pH值減少則反之。通過(guò)加入緩沖劑可以將pH值穩(wěn)定在一
定范圍。
2.添加劑的影響
鍍液中的光亮劑,整平劑,潤(rùn)濕劑等添加劑能明顯改善鍍層組織。
對(duì)此添加劑有無(wú)機(jī)和有機(jī)之分。無(wú)機(jī)添加劑起作用的原因是由于它們?cè)?/p>
6
電解液中形成高分散度的氫氧化物或硫化物膠體,吸附作陰極表面阻礙
金屬析出,提高陰極極化作用。有機(jī)添加劑起作用的原因是這類添加劑
多為表面活性物質(zhì),它們會(huì)吸附在陰極表面形成一層附膜,阻礙金屬析
出,因而提高陰極極化作用。另外,某些有機(jī)添加劑在電解液中形成膠
體,會(huì)與金屬離子絡(luò)合形成膠體■金屬離子型絡(luò)合物,阻礙金屬離子放
電而提高陰極極化作用。
3.電流密度的影響
任何電鍍都必須有一個(gè)能產(chǎn)生正常鍍層的電流密度范圍。當(dāng)電流密
度過(guò)低時(shí),陰極極化作用較小,鍍層枯晶粗大,甚至沒(méi)有鍍層。隨著電
流密度的增加,陰極極化作用隨著增加,鍍層晶粒越來(lái)越細(xì)。當(dāng)電流密
度過(guò)高,超過(guò)極限電流密度時(shí),鍍層質(zhì)量開(kāi)始惡化,甚至出現(xiàn)海綿體,
枝晶狀,燒焦及發(fā)黑等。電流密度的變化的上限和下限是由電鍍液的本
性,濃度,溫度和攪拌等因素決定的。一般情況下,主鹽濃度增大,鍍
層溫度升高,以及有攪拌的條件下,可以允許采用較大的電流密度。
4.電流波形的影響
電流波形的影響是通過(guò)陰極電位和電流密度的變化來(lái)影響陰極沉積
過(guò)程的,它進(jìn)而影響鍍層的組織結(jié)構(gòu),甚至成分,使鍍層性能和外觀發(fā)
生變化。實(shí)踐證明,三相全波整流和穩(wěn)壓直流相當(dāng),對(duì)鍍層組織幾乎沒(méi)
有什么影響,而其它波形則影響較大。
5.溫度的影響
鍍液溫度的升高能擴(kuò)散加快,降低濃差極化,此外,升溫還能使離
子的脫水過(guò)程加快。離子和陰極表面活性增強(qiáng),也降低了電化學(xué)極化,
導(dǎo)致結(jié)晶變粗。另一方面,溫度升高能增加鹽類的溶解度,從而增加導(dǎo)
電和分散能力:還可以提高電流密度上限,從而提高生產(chǎn)效率。
6.攪拌的影響
攪拌可降低陰極極化,使晶粒變粗,但可提高電流密度,從而提高
生產(chǎn)率。此外攪拌還可增強(qiáng)整平劑的效果。
第三章電鍍工藝
電鍍工藝過(guò)程一般包括電鍍前預(yù)處理,電鍍及鍍后處理三個(gè)階段。
第一節(jié)鍍前預(yù)處理
鍍前預(yù)處理的目的是為了得到干凈新鮮的金屬表面,為最后獲得
高質(zhì)量鍍層作準(zhǔn)備。主要進(jìn)行脫脂,去銹蝕,去灰塵等工作。步驟如下
第一步使表面粗糙度達(dá)到一定要求,可通過(guò)表面磨光,拋光等工
藝方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
第二步去油脂,可采用溶劑溶解以及化學(xué),電化學(xué)等方法來(lái)實(shí)
現(xiàn)。
7
第三步除銹,可用機(jī)械,酸洗以及電化學(xué)方法除銹。
第四步活化處理,一般在弱酸中侵蝕一定時(shí)間進(jìn)行鍍前活化處理
第二05鍍后處理
1.鈍化處理。
所謂鈍化處理是指在一定的溶液中進(jìn)行化學(xué)處理,在鍍層上
形成一層堅(jiān)實(shí)致密的,穩(wěn)定性高的薄膜的表面處理方法。鈍化使鍍
層耐蝕性大大提高并能增加表面光澤和抗污染能力。這種方法用途
很廣,鍍Zn,Cu等后,都可進(jìn)行鈍化處理。
2.除氫處理。
有些金屬如鋅,在電沉積過(guò)程中,除自身沉積出來(lái)外,還會(huì)
析出一部分氫,這部分氫滲入鍍層中,使鍍件產(chǎn)生脆性,甚至斷
裂,稱為氫脆。為了消除氫脆,往往在電鍍后,使鑲件在一定的溫
度下熱處理數(shù)小時(shí),稱為除氫處理。
第四章鍍鋅
/鋅鍍層的外觀呈青白色,標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.76V,易溶于酸,溶于堿,是
曲型的兩性金屬。鋅在干燥空氣中幾乎不發(fā)生變化,鋅腐蝕的臨界濕度大于
70%,因此在潮濕大氣中能與二氧化碳和氧作用生成一層主要由堿式碳酸
鋅組成的薄膜,這層膜有一定的緩蝕作用,鋅與硫化氫等含硫化物起反應(yīng)
生成硫化鋅;鋅易受氯離子浸蝕,故在海水中不穩(wěn)定。
/鋅在密閉或通風(fēng)不良,空氣潮濕的條件下,與非金屬材料的揮發(fā)物(低分子
竣酸,醛,酚,氨等)接觸時(shí),鋅易遭腐蝕,生成白色疏松的腐蝕產(chǎn)物,俗
稱“白霜”。鋅在高溫,高濕,密閉條件下,與膠木,油漆,木材釋放的揮發(fā)
物接觸,鋅有生長(zhǎng)細(xì)絲狀單晶的傾向,俗稱“長(zhǎng)毛”
/鋅的標(biāo)準(zhǔn)電位比鐵負(fù),對(duì)鋼鐵而言是陽(yáng)極性鍍層,可提供可靠的電化學(xué)保
護(hù)。在工業(yè)大氣,農(nóng)村大氣和海洋性大氣中使用的鋼鐵制品均可選擇鋅作保
護(hù)層,其防護(hù)壽命幾乎與鋅層厚度成正比關(guān)系。凡屬有工業(yè)廢氣污染的大氣
中,鋅鍍層的耐蝕優(yōu)于鎘鍍層,在海上或海水中見(jiàn)相反。
/鋅鍍層經(jīng)銘酸鹽鈍化之后,耐蝕性可提高6—8倍。故鍍鋅鈍化處理是必不
可少的的步驟。在鈍化膜上進(jìn)行有機(jī)染色,可作低檔產(chǎn)品的防護(hù)---裝飾鍍
層。
/為降低鋅鍍層厚又能提高耐蝕能力,國(guó)內(nèi)外采如下兩種措施:一是提高鈍
化膜的質(zhì)量,如用藍(lán)色,綠色,軍綠色,黑色鈍化代替常規(guī)的彩虹色鈍化
膜,尤以軍綠化鈍化膜耐蝕性最好;二是以較薄的含鐵0.3%~~0.6%的
Zn-Fe合金,或含銀6%—10%的Zn-Ni合金代替純鋅鍍層,耐蝕性能提高
三倍以上,廣泛用于汽車鋼板上代替鍍鋅。
/鋅鍍層的使用溫度不得超過(guò)250。。在此溫度上鋅結(jié)晶組織變形,發(fā)脆,耐
8
蝕性下降。有耐蝕,耐熱要求的零件宜用Zn-Ni合金層。
/鍍鋅電解液可分為堿性和弱酸性兩大類,國(guó)內(nèi)外常用的有無(wú)氟鋅酸鹽鍍鋅
,氟化鍍鋅,鏤鹽鍍鋅,氟化物鍍鋅,硫酸鹽鍍鋅等。就國(guó)內(nèi)而言,無(wú)氟鋅
酸鹽鍍鋅仍是主流。近年來(lái)由于鍍鋅添加劑的性能的改進(jìn)提高,徨化物鍍鋅
和低制光亮鍍鋅發(fā)展較快,而鐵鹽鍍鋅在繼續(xù)下降。
/選擇鍍液要根據(jù)鍍件材質(zhì),形狀,外觀要求而定,如沖壓小件和復(fù)雜件,
特別是需要輔助陽(yáng)極的深孔或管狀件宜選用堿性鍍液;件和對(duì)氫脆敏感的
零件宜用弱酸性鍍鋅液。當(dāng)采用兩種性能不同的鍍液時(shí),對(duì)生產(chǎn)十分有利。
第一節(jié)鋅酸鹽鍍鋅
L鋅酸鹽鍍液的特點(diǎn):1,不用劇毒的新化物,廢水易處理;2,鍍層結(jié)
晶細(xì)密,光澤好,分散能力和深鍍能力接近新化鍍液,適合復(fù)雜形狀
的零件電鍍;3,鍍液穩(wěn)定,操作方便;4.對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕性;5,綜合
經(jīng)濟(jì)效益好。這種鍍液亦存在沉積速度慢,允許溫度范圍窄(高于40()C
不好),厚度超過(guò)15um時(shí)有脆性,鑄鍛件較難電鍍以及工作時(shí)會(huì)產(chǎn)生
刺激性氣體逸出,必須要安裝通風(fēng)裝置等缺點(diǎn)。
2鋅酸鹽鍍液之鍍液成分:A,氧化鋅(純度大于98%);B,氫氧化鈉;
C,DE和DPE添加劑;D,光亮劑;E,水
3維護(hù)管理技Jlil:A,嚴(yán)格控制鋅,堿濃度和比值;B,主添加劑和光亮
劑都只能靠經(jīng)驗(yàn)補(bǔ)加;C,注意溫度和電流密度的相互關(guān)系;D,極間
距離及電極排布;E,雜質(zhì)的危害及清除;F,可能產(chǎn)生的故障及糾正
方法
第二節(jié)氟化鍍鋅
1.氟化鍍鋅具有分散能力和深鍍能力好,結(jié)晶細(xì)密,與基體結(jié)合力好,
耐蝕性能好,工藝范圍寬,鍍液穩(wěn)定易操作,對(duì)雜質(zhì)不太敏感等優(yōu)點(diǎn)。
但是劇毒,嚴(yán)重污染境?,F(xiàn)在大部分應(yīng)用無(wú)家鍍鋅,或低氨鍍鋅。
2.氟化鍍鋅的鍍液組成:A,氧化鋅;B,氟化鈉;C,氫氧化鈉;D,
制化鍍鋅光亮劑;
第三食方錢鹽鍍鋅
1.從氯化核?氨粉絡(luò)合劑鍍鋅電解液中沉積的鋅層,結(jié)晶細(xì)致,鍍層光澤
美觀,分散能力和深鍍能力好,適合于復(fù)雜零件的電鍍。該工藝曾在我
國(guó)普啟遍應(yīng)用,但在生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)該類鍍液存在鈍化膜易變色,鍍液腐
蝕性大,廢水中重金屬難處理,氨對(duì)魚(yú)類有毒等問(wèn)題。從70年代后期
逐漸被鋅酸鹽鍍鋅所取代。為發(fā)揮弱酸鍍鋅的優(yōu)點(diǎn)。80年代起,無(wú)氨
氯化物鍍鋅在我國(guó)崛起,筱鹽鍍鋅應(yīng)用時(shí)不斷下降。
第四05氯化物鍍鋅
1氯化物鍍鋅是八十年代初發(fā)展起來(lái)的光亮鍍鋅工藝。氯化物鍍液的特點(diǎn)
:A,是不含絡(luò)合劑的單鹽鍍液,廢水極易處理;B,鍍層的光亮性和
整平性優(yōu)于其鍍液體系;C,電流效率高,沉積速度快;D,氫過(guò)電位
9
低的鋼材如高碳鋼,鑄件,鍛件等容易施鍍。
2氯化物鍍鋅鍍液成分:A,氯化鋅;B,氯化鉀;C,硼酸;D,添加
劑(主光亮劑,載體光亮劑,輔助光亮劑)
第五^硫酸鹽鍍鋅
I硫酸鹽鍍鋅的分散能力比前述幾種鍍鋅溶液差些,且結(jié)晶較粗,為改
善鍍液性能,引入阿拉伯樹(shù)膠或天然桃膠,對(duì)細(xì)化結(jié)晶有效果,但貨
源不足。為此近來(lái)國(guó)內(nèi)外電鍍工作者開(kāi)發(fā)了由芳香族醛或酮磺酸鹽,聚醒
化合物和芳香族磺酸鹽組合的光亮劑,使鍍液和鍍層性能獲得很大改
善,鍍層細(xì)致,光亮。由于這種鍍液成本低,電流效率高,可使用很高
的電流密度,沉積速度快,適合于電鍍外形簡(jiǎn)單的線材,帶材,板材
和管材的內(nèi)壁。鍍液的pH值較低,有的還有氯化物,所以對(duì)設(shè)備有腐
蝕性。
2硫酸鹽鍍鋅鍍液組成:A.硫酸鋅是主鹽;B,硫酸鈉,氯化筱是導(dǎo)電
鹽;C,硫酸鋁,明磯和硼酸是緩沖劑;D,糊精為細(xì)化結(jié)晶,提高分
散能力;E,硫鋅
第六節(jié)鍍鋅常見(jiàn)故障及糾正方法(1-3)
鍍鋅常見(jiàn)故障及糾正方法
故障現(xiàn)象可能產(chǎn)生的原因糾正方法
電流密度過(guò)高降低電流密度
鍍層粗糙,灰暗溶pH值太高降低pH值
液混蝕緩沖劑不足按分析補(bǔ)加緩沖劑
光亮劑不足增加光亮劑
沉積速度慢鋅含量低增加鋅陽(yáng)極
pH值低提高pH值
導(dǎo)電鹽不足增加導(dǎo)電鹽
電流密度低提高電流密度
鍍層有灰斑,低電電流密度低提高電流密度
流區(qū)更多光亮劑不足添加光亮劑
pH值太高降低pH值
金屬雜質(zhì)太多用鋅粉處理或低電流密度電解
鍍層易燒焦,電流鋅濃度低分析補(bǔ)充
密度提不高pH值太高降低pH值
導(dǎo)電鹽少分析補(bǔ)充
光亮劑不足添加光這劑
干燥后零件表面有“鍍后清洗不凈加強(qiáng)鍍后清洗
白霜”
1-3
10
第七節(jié)鍍鋅后除氫處理
1.鋼鐵零件鍍鋅過(guò)程中,除鋅的電沉積外,往往伴有隨有氫離子還原析
氫的副反應(yīng),氫還原后一部分變成氣體逸出,還有一部分以氫的原子
形態(tài)滲入到鍍層和基體金屬晶格的點(diǎn)陣中去,造成晶格歪扭,零件內(nèi)
應(yīng)力增加,鍍層和基體變脆,人們稱之為氫脆,除氫采用加熱處理法將
氫從零件內(nèi)部趕出去。除氫效果與除氫溫度,保溫時(shí)間有關(guān)。溫度高,
時(shí)間長(zhǎng),除氫越徹底。但加熱溫度不能太高,超過(guò)250℃鋅結(jié)晶組織變
形,發(fā)脆,耐蝕性明顯下降。一般采用190—230℃,2—3限滲碳件和
錫焊件除氫溫度是140~~160℃,保溫3ho
第八節(jié)鋅鍍層的鈍化處理
1鋅的化學(xué)性質(zhì)活潑,在大氣中容易氧化變暗,最后產(chǎn)生白銹腐蝕。鍍鋅
經(jīng)過(guò)鋁酸鹽處理,以便在鋅上覆蓋一層化學(xué)轉(zhuǎn)化膜,使活潑的金屬處
于鈍態(tài),這就叫格酸鹽鈍處理。膜厚0.5um能使鋅的耐蝕性提高6—8
倍,并賦予鋅以美麗的外觀和抗污染能力。
2鈍化膜從外觀可分白鈍化,淡藍(lán)色,彩虹色鈍化,金黃色,黑色鈍化
,軍綠色鈍化。這些鈍化膜耐蝕強(qiáng)弱的順序是軍綠色,黑色〉彩虹色>金
黃色〉淡藍(lán)色)白色。所以凡用于耐蝕目標(biāo)機(jī)械零件鍍鋅都必須進(jìn)行彩
虹色鈍化。
3鈍化液依濃度可分為高濃度,中濃度,低濃度三種。因鈍化中生產(chǎn)消耗
銘酸不足5%,而95%被零件帶出損失,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。采用低
濃度鈍化液可降低生產(chǎn)成本,減輕污染,鈍化膜質(zhì)量與高濃度銘酸鈍
化作用,故以低絡(luò)鈍化為主。
4組成倍酸鈍化液的三要素:一,主鹽及其濃度;二,活化劑及其濃度
;三,一定的氫離子濃度(pH值)
第五章鍍銀
饃是銀白色微黃的金屬,具有鐵磁性,密度8.9/g.cm-2,熔點(diǎn)為1453℃o金屬
銀易溶于稀硝酸,難溶于鹽酸和硫酸,在硝酸中處于鈍化狀態(tài)。在空氣中銀與氧
作用,表面迅速生成一極薄的鈍化膜,能抵抗大氣,堿和一些酸的腐蝕。銀與強(qiáng)
堿不發(fā)生作用。
鍥的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.25V,鍍鍥的應(yīng)用很廣,可分為防護(hù)裝飾性和功能
性兩方面。
第一節(jié)普通鍍鍥(暗鑲)
1.普通電鍍乂稱暗像工藝,根據(jù)鍍液的性能和用途,普通鍍銀可以分為
低濃度的預(yù)液,普通鍍液,瓦特液和滾鍍液等。
>預(yù)鍍液:經(jīng)預(yù)鍍可保證層與銅鐵基體和隨后的鍍銅層結(jié)合力良好。
>普通液:該鍍液的導(dǎo)電性好,可在較低溫度下電鍍,節(jié)省能源,使用
11
比較方便。
>瓦特液:滿足小零件的電鍍,但鍍液必須要有良好的導(dǎo)電性和覆蓋能
力。
2.鍍液配制方法
>根據(jù)容積計(jì)算好所需要的化學(xué)藥品,分別用熱水溶解,混合在一
個(gè)容器中,加蒸儲(chǔ)水稀釋到需體積,靜置到所需體積,靜置澄清
,用虹汲法或過(guò)濾法把鍍液引入鍍槽,再加入已經(jīng)溶解的十二基
硫酸鈉溶液,攪拌均勻,取樣分析,經(jīng)調(diào)整試鍍合格后,即可生
產(chǎn)。
3.鍍鍥用陽(yáng)極
>銀陽(yáng)極材料的純度是電鍍中最重要的條件,銀的含量>99%,不純的
陽(yáng)極導(dǎo)致鍍液污染,使鍍層的物理性能變壞C
>在鍍銀中比較適宜的鍥陽(yáng)極有以下幾種:1.含碳鍥陽(yáng)極,2.含氧銀陽(yáng)
極,3.含硫鍥陽(yáng)極。
第二節(jié)光亮銀
>鍍光亮銀有很多優(yōu)點(diǎn),不僅可以省去繁重的拋光工序,改善操作條件
,節(jié)約電鍍和拋光材料,還能提高鍍層的硬度,便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn)
.但是光亮鍍卷層中含硫,內(nèi)應(yīng)力和脆性較大,耐蝕性不如鍍暗銀層
.為了克服這些缺點(diǎn),可采用多層鍍銀工藝,使鍍層的機(jī)械性能和耐
蝕性得到顯著的改善。
第三節(jié)高硫銀
>高硫銀一般含量為0.12—0.25%。這種銀具有比銅,銅錫合,暗銀,
光亮銀.半光亮鍥,格等都高的電化學(xué)活性。高硫鍥鍍層主要用于鋼
.鋅合金基體的防保-裝飾性組合鍍層的中間層,其原理是上層這銀
比下層半亮鑲含硫量高,因而使兩層間的電位差到100-140mV.這
樣使雙層銀由單層銀的縱向腐蝕轉(zhuǎn)變?yōu)闄M向腐蝕,構(gòu)成對(duì)鋼鐵基體的
電化學(xué)保護(hù)作用。
第四節(jié)銀封
>鍥封是在一般光亮鍥液中加入直徑在0.01—lum之間的不溶性固體微
粒(SiO2等),在適當(dāng)?shù)墓渤练e促進(jìn)劑幫助下,使這些微粒與銀共沉積
而形成復(fù)合鍍鍍層。當(dāng)在這種復(fù)合鍍饃層表上沉積輅層時(shí),由于復(fù)合
鍍銀層表面上的固體微粒不導(dǎo)電,銘不能沉積在微粒表面上,因而在
整個(gè)鍍銘層上的形成大量微孔,即形成微孔倍層。表面存大的大量微
孔,可在很大程度上消除普通珞層中存的巨大內(nèi)應(yīng)力,因而減少了鍍
層的應(yīng)力腐蝕,尤為重要的是鋁層上的大量微孔,將輅層下面的銀層
大面積地暴露出來(lái),在腐蝕介質(zhì)的作用下,格與銀組成腐蝕電池,鋁
層為陰極,微孔處暴露的饃層為陽(yáng)極而遭腐蝕,從而改變了大陰極小
陽(yáng)極的腐蝕模式,使得腐蝕電流兒乎被分散到整個(gè)鍍銀層上,從而防
12
止了產(chǎn)生大而深的直貫基體金屬的少量腐蝕溝紋和凹坑,并使鍍層的
腐蝕速度減小,且向橫向發(fā)展,因而保護(hù)了基體金屬.顯著的提高了
鍍層的耐腐蝕性能。
第五節(jié)緞面銀
>緞面銀乂叫緞狀銀。緞面銀與銀封工藝沒(méi)有本質(zhì)的區(qū)別。它具綢緞狀
的外觀,鍍絡(luò)后不會(huì)像光亮銀鍍層鍍珞那樣有閃光,因而人眼注視后
不會(huì)覺(jué)得疲勞,可以作為避免光線反射的防眩鍍層。這類鍍層在汽車
反光鏡,車輛內(nèi)部注視零件,醫(yī)療手Jit器械,機(jī)床零件,眼鏡鏡框等
表面己得到廣泛應(yīng)用。
第六^高應(yīng)力銀
>在特定的鍍銀液中加入適量的添加劑,能獲得應(yīng)力較大的容易龜裂成
微裂紋的銀層,這種銀層,叫做高應(yīng)力保。
>高應(yīng)力銀是在光亮銀的表面上再鍍?層lum左右的銀層。由于高應(yīng)力
銀的內(nèi)應(yīng)力大,所以在它的表面按常規(guī)再鍍0.2—0.3um的普通格層
后,在鋁層與高應(yīng)力鍥應(yīng)力的相互作用處,高應(yīng)力銀層即產(chǎn)生大量微
裂紋,并導(dǎo)致整層表面也形成均勻的微裂紋c與銀封一樣,銘層成為
微間斷銘,只是由高應(yīng)力得到的是微間斷銘,在腐蝕介質(zhì)的作用下,
這些裂紋部位死成無(wú)數(shù)個(gè)微電池,使腐蝕電流分散在微裂紋處,從而
使整個(gè)鍍層的而蝕性能得到明顯的提高,見(jiàn)下圖1-4
一一一結(jié)一一
H裔應(yīng)力保一
i|一光高鐮一
半光充鐐111—[
<一*星體一**
(箭頭的大小表示樹(shù)蝕電流的大?。?/p>
第七^(guò)鍍多層鍥
>鍍多層銀是在同,基體上,選用不同的鍍液成分及工藝條件,獲得二
層或三層的鍍銀層,目的是在不增加銀層厚度或減低鍥層的基礎(chǔ)上,
增加銀層的耐蝕能力。目前在生產(chǎn)上應(yīng)用較多的多層銀/銘組合層休系
有
雙層銀半光亮鏢/光亮銀/銘
13
三層銀半光這銀/高硫銀/光亮銀/格
半光這銀/光亮銀/銀封/鋁(微孔洛)
半光這銀/光亮銀/高應(yīng)力銀/銘(微裂紋銘)
第八@5氨基磺酸鹽鍍鑲
>氨基磺酸鹽鍍鑲的主要優(yōu)點(diǎn)是所得到的電鍍層應(yīng)力低,鍍液沉積速度
快,但價(jià)格較貴,用于電鑄和印刷電路板鍍金前鍍銀。
第九^檸檬酸鹽鍍鍥
>檸檬酸鹽鍍銀工藝主要用于鋅壓鑄件的電鍍。主要的維護(hù)措施是:控制
硫酸銀與檸檬酸鹽之比在1:,溫度不可過(guò)高,以防止檸檬酸
鹽分解,嚴(yán)格控制,pH值,零件入槽進(jìn)采用沖擊電流(2-3A/dn?)以
保證結(jié)合力良好。
第六章鍍銘
/銘是一種微帶天藍(lán)色的銀白色金屬。電極電位雖位很負(fù),但它有很強(qiáng)的鈍化
性能,大氣中很快鈍化,顯示出具有貴金屬的性質(zhì),所以鐵零件鍍鍋層是
陰極鍍層。格層在大氣中很穩(wěn)定,能長(zhǎng)期保持其光澤,在堿、硝酸、硫化物
、碳酸鹽以及有機(jī)酸等腐蝕介質(zhì)中非常穩(wěn)定,但可溶于鹽酸等氫鹵酸和熱
的濃硫酸中。
,鋁層硬度高,耐磨性好,反光能力強(qiáng),有較好的耐熱性。在500℃以下光
澤和硬度均無(wú)明顯變化;溫度大于50<)℃開(kāi)始氧化變色;大于700℃才開(kāi)
始變軟。
,由于鍍鋁層的優(yōu)良性能,廣泛用作防護(hù)一裝飾鍍層體系的外表層和機(jī)能鍍
層。
/鍍倍的特點(diǎn):I,鍍整用含氧酸作主鹽,格和氧親卻力強(qiáng),電析困難,導(dǎo)流
效率低;2.錯(cuò)為變價(jià)金屬,又有含氧酸根,故陰極還原過(guò)程很復(fù)雜;3,
鍍銘雖然極化值很大,但極化度很小,故鍍液的分散能力和覆蓋能力還差
,往往要采用輔助陽(yáng)極和保護(hù)陰極;4,鍍珞需用大電流密度,而電流效率
很低,大量析出氫氣,導(dǎo)致鍍液奧姆電壓降大,故鍍銘的電壓要比較高;5
,鍍倍不能用格陽(yáng)極,通常采用純鉛、鉛錫合金、鉛睇合金等不溶性陽(yáng)極。
/鍍銘過(guò)程的特異現(xiàn)象:1,隨主鹽鋁酊濃度升高而電流效率下降;2,隨電
流密度升高而電流效率提高;3,隨鍍液溫度提高而電流效率降低;4,隨
鍍液攪拌加強(qiáng)而電流效率降低,甚至不能鍍銘。
第一節(jié)鍍格層的種類
>裝飾性鍍銘是鍍格工藝中應(yīng)用最多的。裝飾鍍銘的特點(diǎn)是:1.要求鍍
層光亮;2,鍍液的覆蓋能力要好,零件的主要表面上應(yīng)覆蓋上銘;3
,鍍層厚度薄。防護(hù)?裝飾鍍格廣泛用于汽車、自行車、日用五金制品
,家用電器、儀器儀表、機(jī)械、船舶艙內(nèi)的外露零件等。經(jīng)拋光的銘層
14
有很高的反射系數(shù),可作反光鏡。
>硬路:在一下條竿下沉積的銘鍍層具有很高硬度和耐磨損性能,硬銘
的維氏硬度達(dá)到900~~1200kg/mm2,銘是常用鍍層中硬度最高的鍍層,
可提高零件的耐磨性,延長(zhǎng)使用壽命。
>乳白銘鍍層:在較高溫度(65—75℃)和較低電流密度下(20±5A/dn?)
獲得的乳白色的元光澤的格稱為乳白珞。鍍層韌性好?,硬度較低,孔隙
少,裂紋小,色澤柔和,消旋光性能好,常生于量具,分度盤,儀器
面板等鍍銘。
>松孔鍍銘:通常在硬銘之后,用化學(xué)或電化學(xué)將銘層的粗裂紋進(jìn)一步
擴(kuò)寬加深,以便吸藏更多的潤(rùn)滑油脂,提高其耐磨性,這就叫松孔銘。
松孔鍍倍層應(yīng)用于受重壓的滑動(dòng)摩擦件及耐熱、抗蝕、耐磨的零件,
如內(nèi)燃機(jī)汽缸內(nèi)腔、活塞環(huán)等。
>黑鋁:在不含硫酸根而含有催化劑的鍍銘中,可鍍?nèi)〖兒谏你憣?。?/p>
氧化鋁為主成分,故耐蝕性和消旋光性能優(yōu)良,應(yīng)用于航空、光學(xué)儀
器、太陽(yáng)能吸收板及日用品之防護(hù)-裝飾。
第二節(jié)鍍倍的陽(yáng)極
>與一般電鍍不同,鍍銘用鉛和鉛合金等不溶性陽(yáng)極,這就是鍍銘過(guò)程
的特殊性決定的。1.鍍銘中若采用銘作陽(yáng)極,陽(yáng)極電流效率接近100%
,高陰極電流效率僅8%—13%.鋁的濃度會(huì)不斷升高;2,鍍銘是六
價(jià)銘直接還原的,而銘陽(yáng)極溶解的銘成不同價(jià)態(tài),而且以三價(jià)銘為主
,會(huì)導(dǎo)致三價(jià)銘迅速增加,六價(jià)格不斷降,造成故障;3.金屬銘很脆
,難以成型和機(jī)加工。
第三節(jié)鍍鍋工藝
國(guó)內(nèi)常規(guī)鍍鋁工藝規(guī)范(見(jiàn)下表1-5)
15
7型
肉而鈍鈉液四
含軟\絡(luò)
酸
\低濃度中冰爐:機(jī)
W.
2
121怖
工藝規(guī)(懷潛>腋
8080ISO3202501?<>350
格所(Cr(。).*!>'250
?】20?,~180?360-300-250?400
0.15<).81.5;1.8
2.51.251.5-2
?。651-(1??3?6—2.5
氟硅酸CHzSiFQ1?1?546
0.6
瓶電1酸鉀(KBin>20
?。.9
睡帔例(SrSCQ(■
氮氧化鈉
52
(NaOll>
嬲敝CH3BO3》8?1。
%化鍥(MgO4?5
內(nèi)怪破的3?5
瓶化納(ZaF)21
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裝溫度/I’55±23I48-5348?5615-5550?6(:35-6(:2C-4弓
河
路I>KA?dm30~4030?4015-3015?3525?4c30-453O~4520?小)
溫度/《‘58-6258?6258-6255?6。55?6255?GC20?
/"A?<lm30-433。?230?《31O?<5。?O?(>C4O-6<30?50
溫度/C'>」11155-6053?6。55?6055?6235?6(
/A?<lrn40-6010-6030?4550-60SO-?C40—8C4C-8Q
8A度/C74~79707270-7270?72
/)AA?dm25—3025?3025?3c25?3(
國(guó)內(nèi)加添加劑的中低濃度鍍銘工藝1-5I.。
16
鍍液類中!組成和!:藝條件用途及新點(diǎn)
CR-843CR-843輅鹽240g/L1.乘用易控制的可溶性混合催
高速裝飾格Cr()$:MX%2001化加
溫必(:38?522,陰極電流效.率高,沉速快;
電流密度,'A?dm215?303.光鳧也闈冤,覆蓋能力特佳;
4.轉(zhuǎn)缸時(shí),只需調(diào)整破假比例
及加入CR-842催化劑
適用干一般裝飾性鍍輅;
此51光亮鍍CrO3225?279g/L1.
俗CS)
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