《工業(yè)氯化鎂》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明（征求意見稿）一、工作簡(jiǎn)況1任務(wù)來源本項(xiàng)目是根據(jù)工業(yè)和信息化部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃（工信廳科[2023]18號(hào)），計(jì)劃編號(hào)為2023-0316T-QB，項(xiàng)目名稱“工業(yè)氯化鎂”進(jìn)行修訂，主要起草單位：國(guó)鹽檢測(cè)（天津）有限責(zé)任公司、中鹽工程技術(shù)研究院有限公司、天津長(zhǎng)蘆漢沽鹽場(chǎng)有限責(zé)任公司,計(jì)劃完成時(shí)間2024年10月。2主要工作過程2.1起草階段標(biāo)準(zhǔn)起草任務(wù)下達(dá)后，起草單位迅速組織專家成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組。工作組通過討論，初步明確了標(biāo)準(zhǔn)起草進(jìn)程安排和各起草單位分工。標(biāo)準(zhǔn)起草工作組成員查閱相關(guān)文獻(xiàn)，與生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行技術(shù)交流，充分了解了工業(yè)氯化鎂的產(chǎn)品特點(diǎn)、生產(chǎn)工藝和發(fā)展動(dòng)態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)起草工作組對(duì)收集到的工業(yè)氯化鎂的產(chǎn)品類型、生產(chǎn)工藝、指標(biāo)要求、試驗(yàn)方法、包裝、貯存等信息進(jìn)行了歸納總結(jié)，對(duì)各項(xiàng)理化指標(biāo)要求設(shè)定等難點(diǎn)問題進(jìn)行了大量討論，并充分征求了生產(chǎn)企業(yè)的意見和建議，形成了標(biāo)準(zhǔn)草案。為保證標(biāo)準(zhǔn)中新增無水氯化鎂產(chǎn)品的理化指標(biāo)要求的合理性，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組對(duì)市場(chǎng)中無水氯化鎂銷售產(chǎn)品進(jìn)行充分調(diào)研，并選取了具有代表性企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品進(jìn)行分析檢測(cè)，據(jù)此制定了無水氯化鎂各項(xiàng)理化指標(biāo)的要求。同時(shí)，為了保證標(biāo)準(zhǔn)中新增的試驗(yàn)方法的科學(xué)性、準(zhǔn)確性，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組對(duì)工業(yè)氯化鎂使用的試驗(yàn)方法進(jìn)行了大量驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)起草工作經(jīng)過認(rèn)真篩選和準(zhǔn)確性驗(yàn)證，針對(duì)工業(yè)氯化鎂的產(chǎn)品特點(diǎn)，建立了六價(jià)鉻的試驗(yàn)分析方法。該方法采用分光光度法，便于生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行分析檢測(cè)。2.2征求意見階段2025年5月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行了進(jìn)一步補(bǔ)充和完善，形成了《工業(yè)氯化鎂》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿，報(bào)全國(guó)鹽業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處進(jìn)行公開征求意見。2.3主要參加單位本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)鹽檢測(cè)（天津）有限責(zé)任公司、天津長(zhǎng)蘆海晶集團(tuán)有限公司、山東?；瘓F(tuán)有限公司、中鹽工程技術(shù)研究院有限公司共同起草。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)編制原則本標(biāo)準(zhǔn)的修訂符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展的需要，充分考慮了產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀、趨勢(shì)及產(chǎn)品生產(chǎn)和使用雙方的要求，本著先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性的原則修訂了本標(biāo)準(zhǔn)。在本標(biāo)準(zhǔn)的編寫結(jié)構(gòu)和內(nèi)容編排等方面依據(jù)“標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則、指南和編寫規(guī)則”系列標(biāo)準(zhǔn)的要求，進(jìn)行了編寫。標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)氯化鎂的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于以制鹽母液、水氯鎂石、菱鎂礦等含鎂礦石為原料經(jīng)加工制成的工業(yè)氯化鎂。要求本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)工業(yè)氯化鎂的感官、理化指標(biāo)、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)簽及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存進(jìn)行了規(guī)定。2.2.1感官要求本標(biāo)準(zhǔn)在保留QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》中感官要求的基礎(chǔ)上做了補(bǔ)充，要求感官為：工業(yè)氯化鎂有片狀、粒狀或粉狀，無水氯化鎂和白色氯化鎂呈白色，普通氯化鎂有黃褐色、深灰色、淺棕色，易吸潮，有輕度鹵味。2.2.2理化指標(biāo)要求本標(biāo)準(zhǔn)延續(xù)了QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》中要求檢測(cè)氯化鎂、鈣、硫酸根、堿金屬氯化物、水不溶物、色度理化指標(biāo)項(xiàng)目的規(guī)定，并依據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)結(jié)果對(duì)相應(yīng)指標(biāo)進(jìn)行了調(diào)整：六水氯化鎂中的白色氯化鎂指標(biāo)為：氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于46.1%，鈣（以Ca2+計(jì)）含量不得高于0.14%，硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于0.80%，堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）含量不得高于0.45%。調(diào)整普通氯化鎂指標(biāo)為：氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于44.8%，硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于2.70%，堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）含量不得高于0.80%。本次修訂增加了無水氯化鎂的產(chǎn)品類別，相應(yīng)增加了無水氯化鎂理化指標(biāo)要求，根據(jù)市場(chǎng)流通產(chǎn)品情況以及不同企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量情況對(duì)氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于95%；鈣（以Ca2+計(jì)）含量不得高于0.12%；硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于0.50%；堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）含量不得高于0.50%；水不溶物含量不得高于0.10%；色度不得高于50度。此外，本次修訂對(duì)工業(yè)氯化鎂增加了鉛、六價(jià)鉻的指標(biāo)要求，要求鉛含量不得大于5mg/kg；六價(jià)鉻含量不得大于2mg/kg。試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各個(gè)指標(biāo)相應(yīng)的試驗(yàn)方法，與原來標(biāo)準(zhǔn)相比，補(bǔ)充了感官的試驗(yàn)方法，更改了鎂、鈣、色度的試驗(yàn)方法，增加了鉛、六價(jià)鉻的試驗(yàn)方法，具體試驗(yàn)驗(yàn)證過程見“三主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況。檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)簽及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存本標(biāo)準(zhǔn)基本延續(xù)了QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》中相關(guān)的規(guī)定，更改了判定規(guī)則的表述，明確了檢驗(yàn)結(jié)果合格和不合格兩種情況的處理方式；更改了標(biāo)簽標(biāo)志要求。解決的主要問題工業(yè)氯化鎂從化學(xué)形態(tài)上分為六水氯化鎂和無水氯化鎂。而原版QB/T2605—2003《工業(yè)氯化鎂》范圍僅涵蓋了以制鹽母液或天然氯化鎂為原料，經(jīng)加工制成的六水氯化鎂，未涵蓋無水氯化鎂。據(jù)調(diào)研，無水氯化鎂（MgCl?）作為一種關(guān)鍵的化工原料，其市場(chǎng)重要性體現(xiàn)在多個(gè)核心領(lǐng)域，用途十分廣泛。它是電解法制備金屬鎂的核心原料，作為原料生產(chǎn)的氯氧鎂水泥，廣泛用于建筑行業(yè)，在交通行業(yè)它用作道路化冰融雪劑，在醫(yī)藥行業(yè)，用氯化鎂制成“鹵干”可作藥用，在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域可用做制鎂肥，鉀鎂肥和棉花脫葉劑。近些年，隨著新能源汽車和電子行業(yè)的快速發(fā)展，高純度的無水氯化鎂需求大量增加，它應(yīng)用在鋰電池上，用于改善電解液離子傳導(dǎo)性。QB/T2605-2003是目前行業(yè)唯一的工業(yè)氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)，在規(guī)范市場(chǎng)秩序、監(jiān)管產(chǎn)品質(zhì)量、解決產(chǎn)品質(zhì)量糾紛等方面發(fā)揮巨大作用。但因QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》標(biāo)準(zhǔn)沒有涵蓋無水氯化鎂產(chǎn)品。導(dǎo)致工業(yè)無水氯化鎂缺乏統(tǒng)一的技術(shù)指標(biāo)，許多生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品無據(jù)可依，市面上產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)差異大，存在以次充好現(xiàn)象，正規(guī)生產(chǎn)企業(yè)的合法權(quán)益得不到保護(hù)。此外，原標(biāo)準(zhǔn)已有21年的標(biāo)齡。與2003年標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)相比，我國(guó)氯化鎂生產(chǎn)技術(shù)不斷進(jìn)步，產(chǎn)品質(zhì)量有了很大提升，同時(shí)，市場(chǎng)需求的變化也對(duì)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)提出了更高的要求，而QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》標(biāo)準(zhǔn)中的一些指標(biāo)要求已不符合當(dāng)前生產(chǎn)實(shí)際，且無法滿足氯化鎂用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求，需要重新對(duì)指標(biāo)進(jìn)行修正。因此，為了解決上述問題，標(biāo)準(zhǔn)中新增了無水氯化鎂類別，并對(duì)原有標(biāo)準(zhǔn)中的指標(biāo)要求進(jìn)行了重新修正，使得無水氯化鎂產(chǎn)品有據(jù)可依，也使得QB/T2605標(biāo)準(zhǔn)更符合當(dāng)前生產(chǎn)實(shí)際和質(zhì)量監(jiān)管要求，進(jìn)一步規(guī)范了工業(yè)氯化鎂生產(chǎn)企業(yè)行為，保障了產(chǎn)品質(zhì)量，使流通、銷售環(huán)節(jié)更加順暢，更對(duì)工業(yè)氯化鎂產(chǎn)業(yè)健康快速發(fā)展起到積極促進(jìn)作用。4修訂前后標(biāo)準(zhǔn)差異與QB/T2605-2003相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)變化如下：4.1增加了無水氯化鎂類別工業(yè)氯化鎂從化學(xué)形態(tài)上分為六水氯化鎂和無水氯化鎂。而原版QB/T2605—2003《工業(yè)氯化鎂》范圍僅涵蓋了以制鹽母液或天然氯化鎂為原料，經(jīng)加工制成的六水氯化鎂.據(jù)調(diào)研，無水氯化鎂（MgCl2)作為一種關(guān)鍵的化工原料，其市場(chǎng)重要性體現(xiàn)在多個(gè)核心領(lǐng)域，用途十分廣泛。首先，它是電解法制備金屬鎂的核心原料，金屬鎂廣泛應(yīng)用于航空航天（減重材料）、汽車輕量化（鎂合金輪轂）、3C電子產(chǎn)品（超薄機(jī)身）等領(lǐng)域，全球年需求量超100萬噸，帶動(dòng)氯化鎂需求超380萬噸/年；其次，它作為原料生產(chǎn)的氯氧鎂水泥，廣泛用于建筑行業(yè)；再次，在交通行業(yè)它用作道路化冰融雪劑，在醫(yī)藥行業(yè)，用氯化鎂制成“鹵干”可作藥用，在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域可用做制鎂肥，鉀鎂肥和棉花脫葉劑。近些年，隨著新能源汽車和電子行業(yè)的快速發(fā)展，高純度的無水氯化鎂需求大量增加，它應(yīng)用在鋰電池上，用于改善電解液離子傳導(dǎo)性。但無水氯化鎂行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的長(zhǎng)期的缺失，導(dǎo)致工業(yè)無水氯化鎂缺乏統(tǒng)一的技術(shù)指標(biāo)，許多生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品無據(jù)可依，市面上產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)差異大，低價(jià)競(jìng)爭(zhēng)導(dǎo)致低端產(chǎn)能過剩，高端產(chǎn)品如高純度的無水氯化鎂仍需依賴進(jìn)口。因此，為了填補(bǔ)工業(yè)無水氯化鎂產(chǎn)品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)空白，使得產(chǎn)品有據(jù)可依，進(jìn)而提高無水氯化鎂的產(chǎn)品質(zhì)量，避免以次充好，保護(hù)正規(guī)生產(chǎn)企業(yè)的合法權(quán)益，規(guī)范市場(chǎng)秩序，促進(jìn)產(chǎn)業(yè)升級(jí)。本次修訂擬增加無水氯化鎂產(chǎn)品類別。4.2更改了范圍工業(yè)氯化鎂的生產(chǎn)原料不僅可以從海水、鹽湖鹵水、天然氯化鎂?（主要指水氯鎂石一類的天然礦物）中得到，也可以從碳酸鎂礦物如菱鎂礦、光鹵石中獲得。原料經(jīng)生產(chǎn)加工制成六水氯化鎂和無水氯化鎂。而原版QB/T2605—2003《工業(yè)氯化鎂》范圍僅涵蓋了以制鹽母液或天然氯化鎂為原料，經(jīng)加工制成的六水氯化鎂，原料未包含碳酸鎂礦物且未涵蓋無水氯化鎂。因此，本次修訂更改了范圍，修改標(biāo)準(zhǔn)文本中相應(yīng)的描述為：“本文件適用于以制鹽母液、水氯鎂石、菱鎂礦等含鎂礦石為原料經(jīng)加工制成的工業(yè)氯化鎂，不包括工業(yè)副產(chǎn)品氯化鎂”。因?yàn)楣I(yè)副產(chǎn)品氯化鎂有可能由于具有腐蝕性或重金屬含量超標(biāo)而被列入危險(xiǎn)廢物。4.3修改了規(guī)范性引用文件按照標(biāo)準(zhǔn)文件中引用標(biāo)準(zhǔn)的先后順序重新排列，GB/T8618-2001《制鹽工業(yè)主要產(chǎn)品取樣方法》已廢止，進(jìn)行了更新；增加了GB/T13025.9《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鉛的測(cè)定》方法標(biāo)準(zhǔn)的引用。4.4更改了分類分類中去掉原版本中關(guān)于外觀片狀、粒狀的描述，原因片狀、粒狀屬于物理形態(tài)的描述，該組織具體形態(tài)要求列入感官指標(biāo)中。將分類按照化學(xué)形態(tài)明確劃分為：無水氯化鎂和六水氯化鎂兩類。其中六水氯化鎂保留原標(biāo)準(zhǔn)按照顏色的分類，分為白色氯化鎂和普通氯化鎂。4.5增加了感官指標(biāo)要求由于市面銷售的工業(yè)氯化鎂物理形態(tài)不僅有片狀、粒狀，還有粉狀，因此增加了粉狀的要求。同時(shí)，增加了無水氯化鎂顏色的要求，保留原標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于白色氯化鎂和普通氯化鎂的描述。4.6調(diào)整六水氯化鎂關(guān)于氯化鎂含量、鈣含量、堿金屬氯化物的指標(biāo)要求原標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)齡長(zhǎng)，截至2024年，已有21年。與2003年標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)相比，我國(guó)氯化鎂生產(chǎn)技術(shù)不斷進(jìn)步，產(chǎn)品質(zhì)量已有提升，QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》標(biāo)準(zhǔn)中的一些指標(biāo)要求已不符合當(dāng)前生產(chǎn)實(shí)際，且無法滿足氯化鎂用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求，因此，調(diào)整無水氯化鎂中的白色氯化鎂指標(biāo)為：氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于46.2%，硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于0.80%。調(diào)整普通氯化鎂指標(biāo)為：氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于44.8%，硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于2.70%。4.7增加了無水氯化鎂中氯化鎂、鈣、硫酸根、堿金屬氯化物、水不溶物、色度的指標(biāo)要求本次修訂增加了無水氯化鎂的產(chǎn)品類別，根據(jù)市場(chǎng)流通產(chǎn)品情況以及不同企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量情況對(duì)氯化鎂（以MgCl2計(jì)）含量要求不得低于95%；鈣（以Ca2+計(jì)）含量不得高于0.12%；硫酸根（以SO42-計(jì)）含量不得高于0.50%；堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）含量不得高于0.50%；水不溶物含量不得高于0.10%；色度不得高于50度。4.8增加了鉛、六價(jià)鉻的指標(biāo)要求市面上存在低質(zhì)量副產(chǎn)物工業(yè)氯化鎂，這一類產(chǎn)品感官上與無水氯化鎂區(qū)別不大，且氯化鎂含量高，常以低于市場(chǎng)價(jià)格傾銷，擠壓正規(guī)企業(yè)利潤(rùn)空間，此外，這類的副產(chǎn)物氯化鎂通常具有腐蝕性，重金屬含量超標(biāo)，違規(guī)使用會(huì)嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。因此，為了維護(hù)正規(guī)企業(yè)合法權(quán)益，避免低劣副產(chǎn)品以次充好，本次修訂增加了鉛、六價(jià)鉻的指標(biāo)要求，要求鉛含量不得大于5mg/kg；六價(jià)鉻含量不得大于2mg/kg。4.9補(bǔ)充了感官的試驗(yàn)方法原標(biāo)準(zhǔn)僅規(guī)定了目測(cè)、鼻嗅，方法過于簡(jiǎn)單且不細(xì)致，為了使方法更具操作性，統(tǒng)一了目測(cè)觀察的顏色背景和光線，具體為“取適量試樣于白色潔凈淺盤中，均勻攤開，在自然光下目測(cè)其色澤和組織狀態(tài)、鼻嗅其氣味”。4.10更改了鎂的試驗(yàn)方法原標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定鎂和鈣測(cè)定直接引用了GB/T13025.6-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鈣和鎂的測(cè)定》，該標(biāo)準(zhǔn)中包含了容量法和原子吸收分光光度法，其中容量法適用于鹽產(chǎn)品和鹽化工產(chǎn)品及其原料中鈣和鎂的測(cè)定；原子吸收分光光度法適用于鹽產(chǎn)品中微量鈣、鎂的測(cè)定。氯化鎂中鎂的含量很高（約11%~25%），不適用原子吸收分光光度法，因此，鎂的試驗(yàn)方法改為引用GB/T13025.6-2012中4鎂的測(cè)定（容量法）。根據(jù)不同生產(chǎn)企業(yè)提供工業(yè)氯化鎂的分析結(jié)果看，均含有少量鐵，因此，為了掩蔽干擾金屬離子帶來的滴定終點(diǎn)不明顯或結(jié)果偏高，在樣品前處理中加入三乙醇胺，用以掩蔽少量三價(jià)鐵、三價(jià)鋁和二價(jià)錳等離子，提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。增加了原理部分的表述，分析步驟中給定了樣品配制步驟，由于無水氯化鎂和六水氯化鎂中鎂含量不同，因此不限定吸取體積，改為吸取一定體積（含12mg以下），再按照GB/T13025.6-2012中4.2規(guī)定測(cè)定。4.11更改了鈣的試驗(yàn)方法由于GB/T13025.6-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鈣和鎂的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)中容量法是測(cè)定鈣和鎂含量總和，鎂的含量計(jì)算公式中需要用滴定鈣的體積，因此，鈣的試驗(yàn)方法由原來標(biāo)準(zhǔn)中直接引用改為部分引用GB/T13025.6-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鈣和鎂的測(cè)定》第三鈣的測(cè)定（容量法）中的內(nèi)容。同時(shí)，在分析步驟中加入三乙醇胺，用以掩蔽少量三價(jià)鐵、三價(jià)鋁和二價(jià)錳等離子，提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。4.12刪去附錄A中關(guān)于硫酸根樣品溶液的配制與吸取量的要求GB/T13025.8-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法硫酸根的測(cè)定》中的重量法和容量法，均給出了樣品稀釋后吸取體積中所含硫酸根最大值的要求，因此，刪去原來標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于樣品溶液配制與吸取量的要求，改為直接引用。4.13更改了色度的試驗(yàn)方法色度由原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的配制不同梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液方法改為限量法。限量法僅需要設(shè)定一個(gè)顏色上限，如色度不得深于某一標(biāo)準(zhǔn)溶液。通過直接目視判斷即可，無需配制梯度標(biāo)準(zhǔn)色度溶液，節(jié)省試劑與時(shí)間成本。此外，原來標(biāo)準(zhǔn)需要比對(duì)出與樣品相同的標(biāo)準(zhǔn)色度溶液，難度較大，且目視法易受光線、觀察者視力影響，導(dǎo)致同一樣品不同檢測(cè)人員判定結(jié)果差異性較大。因此，色度的試驗(yàn)方法改為限量法。4.14增加了鉛和六價(jià)鉻的試驗(yàn)方法本次修訂增加了鉛和六價(jià)鉻的指標(biāo)要求，因此相應(yīng)的增加了試驗(yàn)方法。經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證，鉛的測(cè)定引用GB/T13025.9-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鉛的測(cè)定》中第三章氫化物原子熒光光度法。目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系中沒有六價(jià)鉻的檢測(cè)方法，因此，依據(jù)工業(yè)氯化鎂產(chǎn)品基質(zhì)的特性，經(jīng)過大量的試驗(yàn)，建立了六價(jià)鉻含量的分析方法。4.15刪去附錄A刪去原標(biāo)準(zhǔn)中附錄A關(guān)于樣品溶液的配制與吸取量的要求，原因是增加了無水氯化鎂的產(chǎn)品，原有的稀釋方法已不適用，已將新規(guī)定的樣品溶液配制方法與吸取量放于相應(yīng)的試驗(yàn)方法中。4.16刪去供需雙方商定質(zhì)量交付異議處理的要求該行為屬于市場(chǎng)行為，標(biāo)準(zhǔn)中不做規(guī)定。4.17更改了判定規(guī)則更改了判定規(guī)則的表述，明確了檢驗(yàn)結(jié)果合格和不合格兩種情況的處理方式，使其更加科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)。4.18增加了標(biāo)志、包裝的要求為了明確區(qū)分六水氯化鎂和無水氯化鎂兩種產(chǎn)品，標(biāo)簽上要求注明分子式。分子式標(biāo)注于產(chǎn)品標(biāo)簽可幫助用戶識(shí)別產(chǎn)品適用場(chǎng)景（如應(yīng)用于鋰電池，則需無水形態(tài)，工業(yè)通用可用六水形態(tài)），提高產(chǎn)品利用率。4.20更改了本文件規(guī)定內(nèi)容的表述根據(jù)引用方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T13025.6-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鈣和鎂的測(cè)定》、GB/T13025.8-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法硫酸根的測(cè)定》中的描述，將原標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于鎂離子、鈣離子、硫酸根離子的表述改為“鈣、鎂和硫酸根”。三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)新增工業(yè)無水氯化鎂理化指標(biāo)及對(duì)原有標(biāo)準(zhǔn)中六水氯化鎂理化指標(biāo)要求進(jìn)行了修正；對(duì)新增鉛、六價(jià)鉻指標(biāo)的試驗(yàn)方法進(jìn)行了驗(yàn)證；對(duì)鎂、鈣樣品處理步驟進(jìn)行了完善。以下是相關(guān)主要試驗(yàn)的驗(yàn)證情況。工業(yè)氯化鎂產(chǎn)品質(zhì)量統(tǒng)計(jì)對(duì)不同企業(yè)生產(chǎn)的工業(yè)氯化鎂產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，其中1~12號(hào)是近三年來工業(yè)氯化鎂產(chǎn)品統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，13~21號(hào)是9家不同企業(yè)生產(chǎn)的無水氯化鎂產(chǎn)品，感官、氯化鎂含量、鈣含量、硫酸根含量、堿金屬氯化物、水不溶物、色度指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果如下表1。表1工業(yè)氯化鎂產(chǎn)品質(zhì)量數(shù)據(jù)序號(hào)產(chǎn)品名稱類型感官氯化鎂%鈣%硫酸根%堿金屬氯化物%水不溶物%色度（度）1氯化鎂普通氯化鎂符合45.95——2.410.50————2氯化鎂A普通氯化鎂符合46.02——0.10＜0.01————3氯化鎂B普通氯化鎂符合45.70——0.04＜0.01————4工業(yè)氯化鎂普通氯化鎂符合48.59——0.73＜0.01————5工業(yè)氯化鎂普通氯化鎂符合45.52——5.202.34————6工業(yè)氯化鎂普通氯化鎂符合44.12——2.720.65————7工業(yè)氯化鎂白色氯化鎂符合46.710.030.070.50＜0.01＜508工業(yè)氯化鎂白色氯化鎂符合46.260.02＜0.010.07＜0.01＜509氯化鎂阻化劑白色氯化鎂符合45.360.040.241.470.07＞5010氯化鎂白色氯化鎂符合48.280.060.080.830.62＜5011工業(yè)氯化鎂白色氯化鎂符合46.100.040.220.190.02＜5012氯化鎂白色氯化鎂符合46.900.05＜0.01＜0.010.01＜5013工業(yè)氯化鎂無水氯化鎂符合99.920.030.07＜0.010.05＜5014工業(yè)氯化鎂無水氯化鎂符合98.140.050.60＜0.011.08＜5015工業(yè)氯化鎂無水氯化鎂符合99.720.02＜0.010.140.08＜5016工業(yè)氯化鎂無水氯化鎂符合99.970.02＜0.01＜0.010.01＜5017氯化鎂無水氯化鎂符合99.810.020.06＜0.010.01＜5018氯化鎂無水氯化鎂符合99.900.070.02＜0.010.02＜5019氯化鎂無水氯化鎂符合99.540.020.06＜0.010.04＜5020氯化鎂無水氯化鎂符合99.910.030.03＜0.010.02＜5021氯化鎂無水氯化鎂符合99.850.050.08＜0.010.03＜50經(jīng)統(tǒng)計(jì)，若按原標(biāo)準(zhǔn)判定，1~12號(hào)中氯化鎂含量不合格的有2個(gè)，一個(gè)不符合普通氯化鎂44.50%的要求，另一個(gè)不符合白色氯化鎂45.36%的要求；硫酸根含量不合格有1個(gè)，不符合普通氯化鎂2.80%的要求。若按修訂后的標(biāo)準(zhǔn)判定，氯化鎂含量不合格增加1個(gè)，硫酸根含量不合格增加1個(gè)。9個(gè)無水氯化鎂產(chǎn)品，按新規(guī)定產(chǎn)品要求檢驗(yàn)，不合格產(chǎn)品1個(gè)，分別為硫酸根含量、水不溶物含量。整體來看，工業(yè)氯化鎂中無水氯化鎂、白色氯化鎂、普通氯化鎂中的不合格產(chǎn)品均有分布。鉛及六價(jià)鉻含量檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)市場(chǎng)中流通的普通氯化鎂、白色氯化鎂、無水氯化鎂進(jìn)行樣品的購(gòu)買，并對(duì)其中的鉛、六價(jià)鉻含量進(jìn)行檢測(cè)，樣品的檢測(cè)數(shù)據(jù)如下表2：表2鉛及六價(jià)鉻產(chǎn)品質(zhì)量數(shù)據(jù)序號(hào)產(chǎn)品類型鉛mg/kg六價(jià)鉻mg/kg1普通氯化鎂0.11.32普通氯化鎂0.54.43普通氯化鎂0.10.24白色氯化鎂＜0.11.15白色氯化鎂＜0.10.56白色氯化鎂0.10.47無水氯化鎂0.10.68無水氯化鎂0.10.69無水氯化鎂0.314.610無水氯化鎂0.60.8本次修訂增加了鉛、六價(jià)鉻的指標(biāo)要求，要求鉛含量不得大于5mg/kg；六價(jià)鉻含量不得大于2mg/kg。按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，樣品中有1個(gè)無水氯化鎂中的六價(jià)鉻含量不合格。鉛的試驗(yàn)方法驗(yàn)證工業(yè)氯化鎂中鉛的測(cè)定引用了GB/T13025.9-2012《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鉛的測(cè)定》中第三章氫化物原子熒光光度法。工業(yè)氯化鎂樣品中可能含有的雜質(zhì)（如堿式鹽、金屬離子）會(huì)干擾檢測(cè)結(jié)果，為了確認(rèn)引用方法的正確度，進(jìn)行了方法回收率和精密度的測(cè)試。校正與線性配制鉛的質(zhì)量濃度曲線：0μg/mL、0.004μg/mL、0.008μg/mL、0.012μg/mL、0.016μg/mL。每個(gè)濃度重復(fù)試驗(yàn)3次，計(jì)算線性，具體數(shù)據(jù)見表3。表3鉛的線性測(cè)試結(jié)果濃度（μg/mL）熒光強(qiáng)度值1熒光強(qiáng)度值2熒光強(qiáng)度值307.9897.9907.9890.004588.991588.993588.9890.0081116.9441116.9461116.9400.0121647.6161647.6111647.6120.0162113.2452113.2462113.222線性方程y=131728x+41.130y=131728x+41.129y=131727x+41.133R0.9990.9990.999由上述試驗(yàn)結(jié)果可知，鉛含量在（0~0.016）μg/mL范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R值均大于0.995，線性良好。正確度及精密度樣品選取了不含鉛的工業(yè)六水氯化鎂和無水氯化鎂產(chǎn)品，添加了低、中、高三個(gè)加標(biāo)濃度水平（0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.8mg/kg），每個(gè)濃度水平平行測(cè)定7次，以7次熒光強(qiáng)度值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異系數(shù)，具體數(shù)據(jù)見表4。表4兩類樣品鉛含量在三種添加水平條件下的回收率及精密度樣品結(jié)果測(cè)定值1測(cè)定值2測(cè)定值3測(cè)定值4測(cè)定值5測(cè)定值6測(cè)定值7CV%六水氯化鎂+0.2mg/kg熒光強(qiáng)度值567.195562.865546.05559.845565.098565.070558.9791.3鉛含量mg/kg0.19350.2010.19950.19350.19850.20050.2005回收率%96.75100.599.7596.7599.25100.25100.25六水氯化鎂+0.4mg/kg熒光強(qiáng)度值1126.3331142.731104.3731174.0131157.5681073.4731065.2353.7鉛含量mg/kg0.41850.3990.3970.400.3990.39250.3935回收率%104.6399.7599.25100.2599.7598.1398.38六水氯化鎂+0.8mg/kg熒光強(qiáng)度值2151.8552076.3632150.9552088.272064.6982083.4822004.993.1鉛含量mg/kg0.79250.76450.79230.76890.76010.76710.7379回收率%99.0595.5699.0496.1295.0295.8992.23無水氯化鎂+0.2mg/kg熒光強(qiáng)度值510.873600.208597.928602.755593.335581.475564.2035.7鉛含量mg/kg0.180350.21370.212850.214650.21110.20670.20025回收率%90.18106.85106.43107.33105.55103.35100.13無水氯化鎂+0.4mg/kg熒光強(qiáng)度值1014.2971065.8431066.231083.661095.6351057.461043.7432.5鉛含量mg/kg0.36820.387450.387550.394050.398550.38430.37915回收率%92.0596.8696.8998.5199.6496.0894.79無水氯化鎂+0.8mg/kg熒光強(qiáng)度值1968.3112029.7381989.482056.0081967.6631969.5821967.1982.0鉛含量mg/kg0.72930.74710.73210.75690.72390.73150.7238回收率%91.1693.3991.5194.6190.4991.2190.47由上述試驗(yàn)結(jié)果可以看出，選取的兩類樣品在低、中、高三個(gè)加標(biāo)濃度水平的回收率在90%~110%之間，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異系數(shù)在1.3%~5.7%，符合GB/T27417-2017《合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南》中相應(yīng)的要求。六價(jià)鉻的試驗(yàn)方法驗(yàn)證方法選擇的依據(jù)分光光度法（二苯碳酰二肼法）的適用性六價(jià)鉻在酸性條件下，與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)生成穩(wěn)定的紫紅色絡(luò)合物，具有高選擇性和靈敏度，其最大吸收波長(zhǎng)為540nm，通過分光光度法測(cè)定吸光度值，可測(cè)的樣品中的含量，該法已在水質(zhì)及化妝品檢測(cè)中廣泛應(yīng)用。工業(yè)氯化鎂基質(zhì)的兼容性氯化鎂易溶于水，通過酸化調(diào)節(jié)，前處理加入磷酸，可以有效消除離子干擾。標(biāo)準(zhǔn)曲線法通過已知濃度的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液建立線性關(guān)系，能夠準(zhǔn)確定量。校正與線性取50mL比色管6支，分別加入六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液（10μg/mL）0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL和1mL，加水約40mL，加入2mL二苯碳酰二肼顯色劑（2.5g/L），用硫酸溶液（1+7）調(diào)節(jié)pH呈酸性（pH=2±0.5），用水稀釋至刻度，混勻，顯色10min后待測(cè)。獨(dú)立進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)3次，計(jì)算其線性，具體數(shù)據(jù)見表5。表5六價(jià)鉻的線性測(cè)試結(jié)果濃度（μg）吸光值A(chǔ)1吸光值A(chǔ)2吸光值A(chǔ)300.00410.00390.004220.10760.11130.101040.19020.20690.195660.29140.29480.293380.38520.39210.3931100.49430.49850.4955線性方程y=0.0484x+0.0037y=0.0486x+0.0082y=0.049x+0.0021R0.9990.9990.999由上述試驗(yàn)結(jié)果可知，六價(jià)鉻的含量在（0~10）μg范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R值均大于0.995，線性良好。干擾消除工業(yè)氯化鎂的中通常含有雜質(zhì)，會(huì)影響吸光值的測(cè)定，因此，當(dāng)樣品的水溶液渾濁時(shí)，樣品前處理過程中增加了必要時(shí)用濾紙過濾的步驟。此外，為了消除樣品中鐵離子對(duì)吸光值的影響，加入10%磷酸溶液進(jìn)行掩蔽。為了驗(yàn)證前處理步驟對(duì)測(cè)定含量的有效性，設(shè)計(jì)了未經(jīng)過前處理步驟的樣品和經(jīng)過前處理步驟處理的樣品進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定回收率的變化評(píng)估前處理的有效性。選取樣品不含六價(jià)鉻的六水氯化鎂和無水氯化鎂兩個(gè)樣品，分別添加定量限1.0mg/kg濃度水平的六價(jià)鉻，測(cè)定回收率的變化。表6回收率的變化樣品未經(jīng)樣品前處理經(jīng)樣品前處理吸光值六價(jià)鉻含量mg/kg回收率%吸光值六價(jià)鉻含量mg/kg回收率%六水氯化鎂0.08850.7069.90.11810.9292.3無水氯化鎂0.09140.7272.30.11920.9595.2六水氯化鎂經(jīng)過樣品前處理，回收率由69.9%提高至92.3%；無水氯化鎂經(jīng)過樣品前處理，回收率由72.3%提高至95.2%。由此證明，酸度控制和磷酸掩蔽有效。方法檢出限及定量限采用空白偏差法計(jì)算得到方法檢出限，對(duì)空白樣品重復(fù)測(cè)定11次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差S和曲線斜率K，按照公式XLOD=3S/K，得到方法檢出限，數(shù)據(jù)見下表7。表7空白11次重復(fù)測(cè)定結(jié)果質(zhì)量μg0246810吸光值0.00410.10760.19020.29140.38520.4943線性方程y=0.0484x+0.0037R=0.999序號(hào)123456吸光值0.00470.00370.00420.00350.0020.0018序號(hào)891011標(biāo)準(zhǔn)偏差s吸光度0.00310.00150.00280.00350.001根據(jù)數(shù)據(jù)計(jì)算結(jié)果得到空白樣品重復(fù)測(cè)定11次數(shù)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.001，根據(jù)公示方法檢出限近似為：0.033mg/kg。以3倍檢出限作為方法定量限,定量限XLOQ=3XLOD=1.0mg/kg。正確性及精密度樣品選取了工業(yè)六水氯化鎂和無水氯化鎂產(chǎn)品，添加了1倍定量限、2倍定量限、5倍定量限三個(gè)加標(biāo)濃度水平（1.0mg/kg、2.0mg/kg、5.0mg/kg），每個(gè)濃度水平平行測(cè)定7次，以添加定量限測(cè)得7次吸光度值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異系數(shù)，具體數(shù)據(jù)見表8。表8兩類樣品六價(jià)鉻含量在三種添加水平條件下的回收率及精密度樣品結(jié)果測(cè)定值1測(cè)定值2測(cè)定值3測(cè)定值4測(cè)定值5測(cè)定值6測(cè)定值7CV%六水氯化鎂+1mg/kg吸光度0.13820.14020.15020.15160.16250.14010.14455.9六價(jià)鉻含量mg/kg0.920.921.011.001.090.930.96回收率%92.4391.94101.35100.12108.8892.6896.20六水氯化鎂+2mg/kg吸光度0.25250.25380.25610.25480.25110.24980.26121.5六價(jià)鉻含量mg/kg1.861.851.881.851.811.821.92回收率%92.9792.4393.9992.2790.6791.2195.83六水氯化鎂+10mg/kg吸光度0.62780.61250.63010.62980.63120.62550.61991.1六價(jià)鉻含量mg/kg4.934.784.944.914.924.904.85回收率%98.5895.6698.7898.2698.4597.9597.01無水氯化鎂+1mg/kg吸光度0.15990.15770.16150.17140.16090.17330.16383.6六價(jià)鉻含量mg/kg0.910.910.951.010.931.030.95回收率%90.8890.7294.56101.0292.52103.3994.56無水氯化鎂+2mg/kg吸光度0.27920.29980.28130.28510.26890.29520.2724.0六價(jià)鉻含量mg/kg1.882.071.931.941.812.031.83回收率%94.23103.4896.2897.0190.43101.5591.53無水氯化鎂+10mg/kg吸光度0.64530.64190.64270.66330