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年對(duì)苯二胺行業(yè)現(xiàn)狀分析:分析方法研究進(jìn)展與未來(lái)展望對(duì)苯二胺類化合物(PPDs)因其卓越的抗氧化和抗臭氧性能,在橡膠工業(yè)中作為重要的抗老化添加劑被廣泛應(yīng)用。然而,PPDs在使用和釋放過程中形成的醌類轉(zhuǎn)化產(chǎn)物(PPD-Qs)卻帶來(lái)了潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和生態(tài)毒性。隨著全球?qū)Νh(huán)境愛護(hù)和生態(tài)可持續(xù)性的日益重視,PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的環(huán)境行為和生態(tài)影響已成為討論熱點(diǎn)。本文通過對(duì)近年來(lái)PPDs及其醌類轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分析方法的討論進(jìn)展進(jìn)行系統(tǒng)梳理,旨在為該領(lǐng)域的討論者供應(yīng)最新的技術(shù)動(dòng)態(tài)和應(yīng)用實(shí)例,以推動(dòng)對(duì)苯二胺類化合物環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)的進(jìn)展。
一、對(duì)苯二胺類化合物及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的環(huán)境挑戰(zhàn)
對(duì)苯二胺類化合物(PPDs)在橡膠工業(yè)中發(fā)揮著不行或缺的作用,尤其是在汽車輪胎制造領(lǐng)域。據(jù)《2025-2030年中國(guó)對(duì)苯二胺行業(yè)市場(chǎng)調(diào)查討論及投資前景分析報(bào)告》統(tǒng)計(jì),全球每年生產(chǎn)的輪胎已超過31億條,對(duì)PPDs的需求量已超過20萬(wàn)噸。然而,PPDs及其醌類轉(zhuǎn)化產(chǎn)物(PPD-Qs)在環(huán)境中的廣泛分布和潛在危害引發(fā)了廣泛關(guān)注。PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物已在空氣、水體、沉積物和生物體等多種介質(zhì)中被檢出,且通常濃度低,反應(yīng)活性高,易受簡(jiǎn)單基質(zhì)干擾,給精確?????定量帶來(lái)挑戰(zhàn)。例如,6PPD-Q在極低濃度(μg/L級(jí)別)下就能對(duì)水生生物產(chǎn)生顯著毒害,北美水域曾發(fā)生的大規(guī)模銀大馬哈魚死亡大事就是由PPD-Q引起的,這一大事引發(fā)了全球范圍內(nèi)的高度關(guān)注。
二、對(duì)苯二胺類化合物及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的分析方法討論進(jìn)展
(一)樣品前處理技術(shù)
對(duì)苯二胺行業(yè)現(xiàn)狀分析提到對(duì)苯二胺類化合物及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的分析檢測(cè)需要高效的樣品前處理技術(shù),以提高目標(biāo)物的富集效率和分析結(jié)果的靈敏度及精確?????性。近年來(lái),討論者們開發(fā)了多種創(chuàng)新性的樣品前處理策略,以應(yīng)對(duì)不同類型樣品的挑戰(zhàn)。
氣態(tài)樣品:在氣態(tài)樣品中,濾膜采樣與溶劑洗脫流程有助于目標(biāo)物的有效富集與干擾去除。例如,采納石英纖維濾膜的主動(dòng)采樣與前處理方法,通過超聲幫助萃取和氮吹濃縮的方式對(duì)樣品進(jìn)行凈化和富集,能夠有效捕集大氣顆粒物中的PPDs及PPD-Qs,回收率可達(dá)74%~96%,檢出濃度低至0.13pg/m3。
液態(tài)樣品:對(duì)于液態(tài)樣品,固相萃取(SPE)技術(shù)顯著提升了PPDs及PPD-Qs的富集效率并降低了基質(zhì)效應(yīng)。例如,采納親水親脂平衡(HLB)SPE小柱處理雨水樣品,能夠有效捕獲雨水樣品中的極性和非極性化合物,確保目標(biāo)物回收率為70%~88%,LOD為1.2ng/mL。
固態(tài)/半固態(tài)樣品:在固態(tài)/半固態(tài)樣品(如沉積物和海產(chǎn)品)的分析中,超聲幫助萃取(UAE)結(jié)合凈化策略呈現(xiàn)出對(duì)痕量目標(biāo)物的優(yōu)異萃取力量。例如,采納UAE結(jié)合離心分別技術(shù)處理海洋沉積物樣品,加標(biāo)回收率可達(dá)81.2%~93.4%,RSD小于10%,基質(zhì)效應(yīng)為82.7%~95.2%。
(二)儀器檢測(cè)方法
儀器檢測(cè)方法在PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的分析中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)因其高辨別率和高靈敏度已成為主流手段。
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS):GC-MS技術(shù)適用于PPDs的檢測(cè),但對(duì)高極性轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的適用性可能較差。例如,采納GC-MS法分析斑馬魚胚胎中的PPDs,實(shí)現(xiàn)了超痕量PPDs的高靈敏檢測(cè),線性范圍為0.1~200μg/L,相關(guān)系數(shù)大于0.99,LODs為0.38~0.68ng/g。
液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS):LC-MS技術(shù)能夠掩蓋不同極性的PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,成為主流檢測(cè)手段。例如,采納HPLC-OrbitrapMS技術(shù),討論了水中6PPD在模擬日光的條件下向6PPD-Q轉(zhuǎn)化的過程,精確解析了中間體的分子結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化路徑。
直接質(zhì)譜分析(CP-MIMS):近年來(lái),CP-MIMS技術(shù)作為一種新興的檢測(cè)手段,無(wú)需任何前處理步驟,能夠?qū)崿F(xiàn)PPDs及PPD-Qs的實(shí)時(shí)富集與直接離子化檢測(cè),單樣本檢測(cè)周期可壓縮至2.5分鐘,LOD為8ng/L,呈現(xiàn)出良好的生態(tài)預(yù)警潛力。
電化學(xué)檢測(cè)法(EC):EC技術(shù)以其低成本、便攜性和高靈敏度的特點(diǎn),在PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的檢測(cè)方面呈現(xiàn)了重要的應(yīng)用潛力。例如,采納基于氮碳介導(dǎo)的γ-Mo?N納米復(fù)合材料電化學(xué)傳感器,用于快速檢測(cè)環(huán)境中的6PPD,LOD為4.48ng/mL,呈現(xiàn)出良好的抗干擾力量。
三、結(jié)論與展望
對(duì)苯二胺類化合物及其醌類轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的分析檢測(cè)技術(shù)在簡(jiǎn)單基質(zhì)中取得了重要進(jìn)展。目前,LLE和SALLE操作簡(jiǎn)便、成本較低,但選擇性有限;SPE和ASE提高了富集效率和回收率,但存在設(shè)備成本高、填料過載等問題;UAE、GPC及QuEChERS技術(shù)適用于簡(jiǎn)單基質(zhì),但部分方法選擇性不足。在檢測(cè)儀器方面,GC-MS可用于PPDs的檢測(cè),但對(duì)高極性轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的適用性可能較差,而LC-MS能掩蓋不同極性的PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,成為主流檢測(cè)手段。HRMS在解析PPDs氧化及環(huán)境轉(zhuǎn)化機(jī)制方面呈現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢(shì),但數(shù)據(jù)處理簡(jiǎn)單,非靶向篩查仍需優(yōu)化。此外,EC技術(shù)雖具備便攜、快速檢測(cè)力量,但對(duì)PPDs及其醌類產(chǎn)物的專一性識(shí)別力量仍需提升。
將來(lái)的討論應(yīng)聚焦于PPDs及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物在多種環(huán)境介質(zhì)中的賦存特征,尤其在人類活動(dòng)密集區(qū)域的釋放強(qiáng)度、遷移路徑和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。技術(shù)集成化、綠色化和智能化是將來(lái)進(jìn)展的方向,需要進(jìn)展適應(yīng)不同介質(zhì)、具備現(xiàn)場(chǎng)響應(yīng)力量的分析方法體系,推動(dòng)污染暴發(fā)早期預(yù)警、風(fēng)險(xiǎn)閾值識(shí)別及區(qū)域污染溯源等實(shí)際應(yīng)用,以全面應(yīng)對(duì)簡(jiǎn)單環(huán)境中新污染物篩查與監(jiān)測(cè)的需求。
更多對(duì)苯二胺行業(yè)討論分析,詳見中國(guó)報(bào)告大廳《對(duì)苯二胺行業(yè)報(bào)告匯總》。這里匯聚海量專業(yè)資料,深度剖析各行業(yè)進(jìn)展態(tài)勢(shì)與
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