大氣中二氧化硫的測定方法鹽酸玫苯胺分光光度法

1.原理

亞硫酸根被四氯汞鈉吸收，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛和鹽酸玫苯胺作用，并經(jīng)分子重排，生成紫紅色絡(luò)合物，在550nm處有一最大吸收，故可測定其吸光度進(jìn)行定量分析。

生成的化合物HO—CH2—SO3H能與鹽酸玫苯胺起顯色反應(yīng)，20min即發(fā)色完全，在2～3h內(nèi)是穩(wěn)定的聚品紅甲基磺酸（紫紅色絡(luò)合物）

2.試劑

（1）四氯汞鈉吸收液稱取27.2g氯化高汞及11.9g氯化鈉，溶于水并定容1000ml，放置過夜，過濾后備用。

（2）1.2％氨基磺酸胺溶液。

（3）0.2％甲醛溶液吸取0.55ml無聚合沉淀的36％甲醛，加水定容100ml，混勻

（4）淀粉指示劑稱取1g可溶性淀粉，用少許水調(diào)成糊狀，緩緩傾入100ml沸水中，隨加隨攪拌，煮沸，放冷，備用（臨用時(shí)配制）。

（5）亞鐵氰化鉀溶液稱取10.6g[K4Fe（CN）6·3H2O］，加水溶解并定容100ml。

（6）乙酸鋅溶液稱取22g〔Zn（CH3COO）2·2H2O〕溶于少量水中，加入3ml冰醋酸，用水定容100ml。

（7）鹽酸玫苯胺溶液稱取0.1g鹽酸玫苯胺（C19H18N2Cl·4H2O）于研缽中，加少量水研磨，使溶解，并定容100ml。取出20ml置于100ml容量瓶中，加6mol／LHCl，充分搖勻后，使溶液由紅變黃，如不變黃再滴加少量鹽酸至出現(xiàn)黃色，用水定容至100ml，混勻各用（若無鹽酸玫苯胺，可用堿性品紅代替）。

鹽酸玫苯胺的精制方法：稱取20g鹽酸玫苯胺于400ml水中，用50ml2mol／L鹽酸酸化，徐徐攪拌，加4～5g活性炭，加熱煮沸2min。將混合物倒入保溫漏斗趁熱過濾。濾液放置過夜，出現(xiàn)結(jié)晶，用布氏漏斗抽濾，將結(jié)晶再懸浮于1000ml乙醚-乙醇（10：

l）的混合液中，振搖3～5min，以布氏漏斗抽濾，再用乙醚反復(fù)洗滌至帶層不帶色為止，于硫酸干燥器中干燥，研細(xì)后貯存于棕包瓶中。

（8）0.05mol／LI2溶液。

（9）0.1000mol／LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（10）SO2標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取0.5g亞硫酸氫鈉，溶于200ml四氯汞鈉吸收液中，放置過夜，上清液用定量濾紙過濾備用。標(biāo)定：吸取10.0ml亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液于250ml碘量瓶中，加100ml水，準(zhǔn)確加入20.00ml0.05mol／LI2溶液，5ml冰醋酸，搖勻，置暗處2min后，迅速以0.1000mol／LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加0.5ml淀粉指示劑呈藍(lán)色，繼續(xù)滴定至無色。另取100ml碘量瓶，準(zhǔn)確加入20.0ml0.05mol／L碘溶液，5ml冰醋酸，按同一方法做試劑空白試驗(yàn)。

結(jié)果計(jì)算：c=（V2-V1）*c1*64.06/20式中c——二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg／ml）

V1——滴定亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）

V2——滴定空白消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）

c1——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol／L）

64.06——SO2的摩爾質(zhì)量（g／mol）

（11）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)使用液取二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)液，用四氯汞鈉吸收液稀釋成2mg／ml二氧化硫溶液。臨用時(shí)配制。

（12）0.5mol／LNaOH溶液。

（13）0.25mol/LH2SO4。

3.測定步驟

（l）樣品處理稱取5～10g樣品，以少量水濕潤，并移入100ml容量瓶中，加入20ml四氯汞鈉吸收液，浸泡4h以上。若上層溶液不澄清，可加入亞鐵氰化鉀及乙酸鋅溶液各2.5ml，最后用水稀釋至刻度，混勻，過濾，備用。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及2.00mlSO2標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于0.0、0.4、0.8、1.2、l.6、2.0、3.0及4.0mgSO2），分別置于25ml比色管中。各加入四氯汞鈉吸收液至10ml，然后再各加1ml1.2％氨基磺酸胺溶液，1ml0.2％甲醛溶液及1ml鹽酸玫苯胺溶液。搖勻，放置20min。用1cm比色皿，以不加SO2標(biāo)準(zhǔn)液的比色管溶液作參比，于550nm處測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）試樣測定吸取0.5～5.0ml樣品處理液（視含量高低而定）于25ml比色管中，按標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制實(shí)驗(yàn)操作進(jìn)行，于550nm處測定吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出試液中SO2量。

4.結(jié)果計(jì)算SO2含量=m1/（m*V*10）式中m1——測定用樣品液中二氧化硫量（μg）

V——測定用樣品液體積（ml）

m——樣品質(zhì)量（g）

100——樣品液總體積（ml）

5.說明

（l）最適反應(yīng)溫度為20～25℃，溫度低，靈敏度低，故標(biāo)準(zhǔn)管與樣品管需在相同溫度下顯色。－

（2）若溫度為15～16℃，放置時(shí)間需延長為25min。

（3）鹽酸玫苯胺中的鹽酸用量對(duì)顯色有影響，加入鹽酸量多，顯色淺，量少，顯色深，所以要按規(guī)定進(jìn)行。

（4）甲醛濃度在0.15％～0.25％時(shí)，顏色穩(wěn)定