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云南衡水實(shí)驗(yàn)中學(xué)2025屆高三(最后沖刺)化學(xué)試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應(yīng)位置上。2.請(qǐng)用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準(zhǔn)考證號(hào)。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、莽草酸可用于合成藥物達(dá)菲,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于莽草酸的說法正確的是()A.分子中所有碳原子共平面B.分子式為C7H10O5,屬于芳香族化合物C.分子中含有3種官能團(tuán),能發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)D.1mol莽草酸與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出4molCO2氣體2、在藥物制劑中,抗氧劑與被保護(hù)的藥物在與O2發(fā)生反應(yīng)時(shí)具有競(jìng)爭(zhēng)性,抗氧性強(qiáng)弱主要取決于其氧化反應(yīng)的速率。Na2SO3、NaHSO3和Na2S2O5是三種常用的抗氧劑。已知:Na2S2O5溶于水發(fā)生反應(yīng):S2O52?+H2O=2HSO3?實(shí)驗(yàn)用品實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象①1.00×10-2mol/LNa2SO3溶液②1.00×10-2mol/LNaHSO3溶液③5.00×10-3mol/LNa2S2O5溶液實(shí)驗(yàn)1:溶液①使紫色石蕊溶液變藍(lán),溶液②使之變紅。實(shí)驗(yàn)2:溶液①與O2反應(yīng),保持體系中O2濃度不變,不同pH條件下,c(SO32?)隨反應(yīng)時(shí)間變化如下圖所示。實(shí)驗(yàn)3:調(diào)溶液①②③的pH相同,保持體系中O2濃度不變,測(cè)得三者與O2的反應(yīng)速率相同。下列說法中,不正確的是A.Na2SO3溶液顯堿性,原因是:SO32?+H2OHSO3?+OH?B.NaHSO3溶液中HSO3?的電離程度大于水解程度C.實(shí)驗(yàn)2說明,Na2SO3在pH=4.0時(shí)抗氧性最強(qiáng)D.實(shí)驗(yàn)3中,三種溶液在pH相同時(shí)起抗氧作用的微粒種類和濃度相同,因此反應(yīng)速率相同3、X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素。25℃時(shí),各元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的pH與原子半徑的關(guān)系如圖,其中X、N、W、R測(cè)定的是濃度均為0.01mol/L溶液的pH,Y、Z測(cè)定的是其飽和溶液的pH。下列說法正確的是A.R、N分別與X形成二元化合物的水溶液均呈堿性B.N、Z、X三種元素的最高價(jià)氧化物均不與水反應(yīng)C.單質(zhì)與H2化合由易到難的順序是:R、N、MD.金屬單質(zhì)與冷水反應(yīng)由易到難的順序是:Y、X、Z4、干冰氣化時(shí),發(fā)生變化的是A.分子間作用力 B.分子內(nèi)共價(jià)鍵C.分子的大小 D.分子的化學(xué)性質(zhì)5、能用H++OH-→H2O表示的是A.NH3·H2O+HNO3→NH4NO3+H2OB.CH3COOH+KOH→CH3COOK+H2OC.H2SO4+Ba(OH)2→BaSO4↓+2H2OD.2HCl+Ca(OH)2→CaCl2+2H2O6、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.1mol過氧化鈉中陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)為NAB.14g乙烯和丙烯的混合物中含有的碳原子的數(shù)目為NAC.28gC16O與28gC18O中含有的質(zhì)子數(shù)均為14NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1.4L氯氣與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA7、已知鈹(Be)與鋁的性質(zhì)相似.則下列判斷正確的是()A.鈹遇冷水劇烈反應(yīng)B.氧化鈹?shù)幕瘜W(xué)式為Be2O3C.氫氧化鈹能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)D.氯化鈹水溶液顯中性8、由下列實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是()實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A.某溶液中滴加K3產(chǎn)生藍(lán)色沉淀原溶液中有Fe2+,無B.①某溶液中加入BaNO②再加足量鹽酸①產(chǎn)生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SOC.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加生成黑色沉淀KD.向C6H溶液變渾濁酸性:HA.A B.B C.C D.D9、下列關(guān)于有機(jī)物的說法正確的是()A.乙醇和丙三醇互為同系物B.環(huán)己烯()分子中的所有碳原子共面C.分子式為C5H10O2,且屬于酯的同分異構(gòu)體共有9種(不考慮立體異構(gòu))D.二環(huán)己烷()的二氯代物有6種結(jié)構(gòu)(不考慮立體異構(gòu))10、草酸亞鐵(FeC2O4)可作為生產(chǎn)電池正極材料磷酸鐵鋰的原料,受熱容易分解,為探究草酸亞鐵的熱分解產(chǎn)物,按下面所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列說法不正確的是A.實(shí)驗(yàn)中觀察到裝置B、F中石灰水變渾濁,E中固體變?yōu)榧t色,則證明分解產(chǎn)物中有CO2和COB.反應(yīng)結(jié)束后,取A中固體溶于稀硫酸,向其中滴加1~2滴KSCN溶液,溶液無顏色變化,證明分解產(chǎn)物中不含F(xiàn)e2O3C.裝置C的作用是除去混合氣中的CO2D.反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)熄滅A,E處酒精燈后,持續(xù)通入N2直至溫度恢復(fù)至室溫11、下表中對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是A
CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl
CH2=CH2+HClCH3CH2Cl
均為取代反應(yīng)
B
由油脂得到甘油
由淀粉得到葡萄糖
均發(fā)生了水解反應(yīng)
C
Cl2+2Br ̄=2Cl ̄+Br2
Zn+Cu2+=Zn2++Cu
均為單質(zhì)被還原的置換反應(yīng)
D
2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑
Cl2+H2O=HCl+HClO
均為水作還原劑的氧化還原反應(yīng)
A.A B.B C.C D.D12、已知:Br+H2HBr+H,其反應(yīng)的歷程與能量變化如圖所示,以下敘述正確的是A.該反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.加入催化劑,E1-E2的差值減小C.H-H的鍵能大于H-Br的鍵能D.因?yàn)镋1>E2,所以反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量13、25℃時(shí),HCN溶液中CN-和HCN濃度所占分?jǐn)?shù)(α)隨pH變化的關(guān)系如圖所示,下列表述正確的是()A.Ka(HCN)的數(shù)量級(jí)為10-9B.0.1mol/LHCN溶液使甲基橙試液顯紅色C.1L物質(zhì)的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合溶液中c(HCN)>c(CN-)D.0.1mol/LNaCN溶液的pH=9.214、下列實(shí)驗(yàn)不能達(dá)到預(yù)期目的是()實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁充滿NO2的密閉玻璃球分別浸泡在冷、熱水中研究溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響B(tài)向盛有1mL硝酸銀溶液的試管中滴加NaCl溶液,至不再有沉淀,再向其中滴加Na2S溶液說明一種沉淀能轉(zhuǎn)化為另一種溶解度更小的沉淀C苯酚和水的濁液中,加少量濃碳酸鈉溶液比較苯酚與碳酸氫鈉的酸性D取少量溶液滴加Ca(OH)2溶液,觀察是否出現(xiàn)白色渾濁確定NaHCO3溶液中是否混有Na2CO3A.A B.B C.C D.D15、設(shè)NA代表阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.28g的乙烯和環(huán)丙烷混合氣體中所含原子總數(shù)為6NAB.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,9.2gNO2含有的分子數(shù)為0.2NAC.常溫下,56g鐵與足量的濃硫酸反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3NAD.公共場(chǎng)所用75%的乙醇?xì)⒕绢A(yù)防新冠病毒,1mol乙醇分子中含有的共價(jià)鍵的數(shù)目為7NA16、下列說法錯(cuò)誤的是()A.光照下,1molCH4最多能與4molCl2發(fā)生取代反應(yīng),產(chǎn)物中物質(zhì)的量最多的是HClB.將苯滴入溴水中,振蕩、靜置,上層接近無色C.鄰二氯苯僅有一種結(jié)構(gòu)可證明苯環(huán)結(jié)構(gòu)中不存在單雙鍵交替結(jié)構(gòu)D.乙醇、乙酸都能與金屬鈉反應(yīng),且在相同條件下乙酸比乙醇與金屬鈉的反應(yīng)更劇烈17、2A(g)B(g)+Q(Q>0);下列能量變化示意圖正確的是()A. B.C. D.18、儀器:①容量瓶、②長(zhǎng)頸漏斗、③分液漏斗、④滴定管,使用前必須要檢查是否漏液的是A.全部 B.①③④ C.只有③和④ D.只有④19、關(guān)于下列四個(gè)裝置的說明符合實(shí)驗(yàn)要求的是A.裝置①:實(shí)驗(yàn)室中若需制備較多量的乙炔可用此裝置B.裝置②:實(shí)驗(yàn)室中可用此裝置來制備硝基苯,但產(chǎn)物中可能會(huì)混有苯磺酸C.裝置③:實(shí)驗(yàn)室中可用此裝置分離含碘的四氯化碳液體,最終在錐形瓶中可獲得碘D.裝置④:實(shí)驗(yàn)室中可用此裝置來制備乙酸乙酯并在燒瓶中獲得產(chǎn)物20、下列對(duì)有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象的結(jié)論或解釋正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論或解釋A向H2O2溶液中滴加FeCl3溶液產(chǎn)生大量氣泡FeCl3催化H2O2的分解B將酸性KMnO4溶液滴入丙烯醛中溶液的紫紅色褪去丙烯醛中含有碳碳雙鍵C向某溶液中滴加稀H2SO4溶液產(chǎn)生有刺激性氣味的氣味原溶液中一定含有SO32-D向某溶液中滴加幾滴NaOH稀溶液,用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙靠近試管口檢驗(yàn)試紙不變藍(lán)原溶液中一定不含有NH4+A.A B.B C.C D.D21、下列有關(guān)說法正確的是()A.常溫下,向醋酸溶液中加入少量的水,溶液中c(H+)將增大B.常溫下,pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液中,水的電離程度相同C.向NaHCO3溶液中加入少量的澄清石灰水,所得溶液的pH不變D.常溫下,2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>022、短周期主族元素W、X、Y、Z、R的原子序數(shù)依次增大,其中X、Z位于同一主族;W的氣態(tài)氫化物常用作制冷劑;Y是同周期主族元素中離子半徑最小的;ZXR2能與水劇烈反應(yīng),可觀察到液面上有白霧生成,并有無色刺激性氣味的氣體逸出,該氣體可使品紅溶液褪色。下列說法正確的是A.最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):W>XB.含氧酸的酸性:Z<RC.Y和R形成的化合物是離子化合物D.向ZXR2與水反應(yīng)后的溶液中滴加AgNO3溶液有白色沉淀生成二、非選擇題(共84分)23、(14分)有研究人員在體外實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)藥物瑞德西韋對(duì)新冠病毒有明顯抑制作用。E是合成瑞德西韋的中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)W的化學(xué)名稱為____;反應(yīng)①的反應(yīng)類型為____(2)A中含氧官能團(tuán)的名稱為____。(3)寫出反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式_____(4)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有____種(不包括立體異構(gòu))。①苯的二取代物且苯環(huán)上含有硝基;②可以發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜為3:2:2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________(5)有機(jī)物中手性碳(已知與4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳)有___個(gè)。結(jié)合題給信息和已學(xué)知識(shí),設(shè)計(jì)由苯甲醇為原料制備的合成路線_______(無機(jī)試劑任選)。24、(12分)藥物H(阿戈美拉汀)是一種抗抑郁藥,H的一種合成路線如下:已知:;化合物B中含五元環(huán)結(jié)構(gòu),化合物E中含兩個(gè)六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的名稱為_______(2)H中含氧官能團(tuán)的名稱為_______(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為_______(5)⑤的反應(yīng)類型是_______(6)M是C的一種同分異構(gòu)體,M分子內(nèi)除苯環(huán)外不含其他的環(huán),能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng),其核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6:3:2:1。任寫出三種滿足上述條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______(不考慮立體異構(gòu))。(7)結(jié)合上述合成路線,設(shè)計(jì)以2—溴環(huán)己酮()和氰基乙酸(NCCH2COOH)為原料制備的合成路線_______(無機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任選)25、(12分)四溴乙烷(CHBr2-CHBr2)是一種無色透明液體,密度2.967g/mL,難溶于水,沸點(diǎn)244℃,可用作制造塑料的有效催化劑等。用電石(主要成分CaC2,少量CaS、Ca3P2、Ca3As2等)和Br2等為原料制備少量四溴乙烷的裝置(夾持裝置已省略)如圖所示。(1)裝置A中CaC2能與水劇烈發(fā)生反應(yīng):CaC2+2H2O→Ca(OH)2+HC≡CH↑。為了得到平緩的C2H2氣流,除可用飽和食鹽水代替水外,還可采取的措施是________。(2)裝置B可除去H2S、PH3及AsH3,其中除去PH3的化學(xué)方程式為________(生成銅、硫酸和磷酸)。(3)裝置C中在液溴液面上加入一層水的目的是________;裝置C中反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是________;從裝置C反應(yīng)后的體系得到并純化產(chǎn)品,需要進(jìn)行的操作有________。(4)一種制備Ca10(PO4)6(OH)2的原理為10Ca(OH)2+6H3PO4=Ca10(PO4)6(OH)2↓+18H2O。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)用裝置A得到的石灰乳等為原料制備Ca10(PO4)6(OH)2的實(shí)驗(yàn)方案:向燒杯中加入0.25L含0.5mol/LCa(OH)2的石灰乳,________,在100℃烘箱中烘干1h。已知:①Ca10(PO4)6(OH)2中比理論值為1.67。影響產(chǎn)品比的主要因素有反應(yīng)物投料比及反應(yīng)液pH。②在95℃,pH對(duì)比的影響如圖所示。③實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑:含0.5mol/LCa(OH)2的石灰乳、0.3mol/L磷酸及蒸餾水。26、(10分)亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)物合成中的重要試劑,其沸點(diǎn)為-5.5℃,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3+HNO2,某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室用Cl2和NO制備ClNO并測(cè)定其純度,相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。(1)制備Cl2的發(fā)生裝置可以選用_________(填字母代號(hào))裝置,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________。(2)欲收集一瓶干燥的氯氣,選擇合適的裝置,其連接順序?yàn)閍→_______→______→_____→________→_______→______→______→______。(按氣流方向,用小寫字母表示,根據(jù)需要填,可以不填滿,也可補(bǔ)充)。(3)實(shí)驗(yàn)室可用下圖示裝置制備亞硝酰氯。其反應(yīng)原理為:Cl2+2NO=2ClNO①實(shí)驗(yàn)室也可用B裝置制備NO,X裝置的優(yōu)點(diǎn)為___________________。②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開K2,然后再打開K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是___________________,然后進(jìn)行其他操作,當(dāng)Z中有一定量液體生成時(shí),停止實(shí)驗(yàn)。(4)已知:ClNO與H2O反應(yīng)生成HNO2和HCl。①設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明HNO2是弱酸:_________________________________________。(僅提供的試劑:1mol?L-1鹽酸、1mol?L-1HNO2溶液、NaNO2溶液、紅色石蕊試紙、藍(lán)色石蕊試紙)。②通過以下實(shí)驗(yàn)測(cè)定ClNO樣品的純度。取Z中所得液體mg溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL樣品溶于錐形瓶中,以K2CrO4溶液為指示劑,用cmol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00mL。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體;Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12)27、(12分)某實(shí)驗(yàn)小組探究SO2與Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)。(1)實(shí)驗(yàn)一:用如圖裝置(夾持裝置已略,氣密性已檢驗(yàn))制備SO2,將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中。B中出現(xiàn)少量紅色沉淀;稍后,B中所得溶液呈綠色,與CuSO4溶液、CuCl2溶液的顏色有明顯不同。①排除裝置中的空氣,避免空氣對(duì)反應(yīng)干擾的操作是_____,關(guān)閉彈簧夾。②打開分液漏斗旋塞,A中發(fā)生反應(yīng)的方程式是_____。(2)實(shí)驗(yàn)二:為確定紅色固體成分,進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn):①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是_____。②根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)可得結(jié)論:該紅色固體為_____。(3)實(shí)驗(yàn)三:為探究B中溶液呈綠色而不是藍(lán)色的原因,實(shí)驗(yàn)如下:i.向4mL1mol/L的CuSO4溶液中通入過量SO2,未見溶液顏色發(fā)生變化。ii.取少量B中濾液,加入少量稀鹽酸,產(chǎn)生無色刺激性氣味的氣體,得到澄清的藍(lán)色溶液。再加入BaCl2溶液,出現(xiàn)白色沉淀。查閱資料:SO2在酸性條件下還原性較差。①實(shí)驗(yàn)i的目的_____。②根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)可得結(jié)論:溶液顯綠色的原因是溶液中含有較多Cu(HSO3)2。小組同學(xué)通過進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,在少量1mol/L的CuSO4溶液中加入_____溶液,得到綠色溶液。(4)綜上實(shí)驗(yàn)可以得出:出現(xiàn)紅色沉淀的原因是:_____;(用離子方程式表示)溶液呈現(xiàn)綠色的原因是:_____。(用化學(xué)方程式表示)28、(14分)乙二酸俗稱草酸(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC﹣COOH,可簡(jiǎn)寫為H2C2O4),它是一種重要的化工原料.(常溫下0.01mol/L的H2C2O4、KHC2O4、K2C2O4溶液的pH如表所示.)H2C2O4KHC2O4K2C2O4pH2.13.18.1填空:(1)寫出H2C2O4的電離方程式_______.(2)KHC2O4溶液顯酸性的原因是_____;向0.1mol/L的草酸氫鉀溶液里滴加NaOH溶液至中性,此時(shí)溶液里各粒子濃度關(guān)系正確的是______.a(chǎn).c(K+)=c(HC2O4﹣)+c(H2C2O4)+c(C2O42﹣)b.c(Na+)=c(H2C2O4)+c(C2O42﹣)c.c(K+)+c(Na+)=c(HC2O4﹣)+c(C2O42﹣)d.c(K+)>c(Na+)(3)H2C2O4與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),現(xiàn)象是有氣泡(CO2)產(chǎn)生,紫色消失.寫出反應(yīng)的離子方程式______;又知該反應(yīng)開始時(shí)速率較慢,隨后大大加快,可能的原因是_______.(4)某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如圖所示:兩個(gè)燒杯中的試管都分別盛有2mL0.1mol/LH2C2O4溶液和4mL0.1mol/L酸性KMnO4溶液,分別混合并振蕩,記錄溶液褪色所需時(shí)間.該實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖茄芯縚_______,但該實(shí)驗(yàn)始終沒有看到溶液褪色,推測(cè)原因_______.(5)已知草酸(H2C2O4)受熱分解的化學(xué)方程式為:H2C2O4→H2O+CO↑+CO2↑,寫出FeC2O4在密閉容器中高溫分解的化學(xué)方程式________.29、(10分)已知前四周期六種元素A、B、C、D、E、F的原子序數(shù)之和為107,且它們的核電荷數(shù)依次增大。B原子的p軌道半充滿,其氫化物沸點(diǎn)是同族元素中最低的,D原子得到一個(gè)電子后3p軌道全充滿,A與C能形成A2C型離子化和物,其中的陰、陽離子相差一個(gè)電子層,E4+離子和氬原子的核外電子排布相同。請(qǐng)回答下列問題:(1)A、B、C、D的第一電離能由小到大的順序是____________(填元素符號(hào))(2)化合物BD3的分子空間構(gòu)型可描述為_________,B的原子軌道雜化類型為________。(3)已知F元素在人體內(nèi)含量偏低時(shí),會(huì)影響O2在體內(nèi)的正常運(yùn)輸。已知F2+與KCN溶液反應(yīng)得F(CN)2沉淀,當(dāng)加入過量KCN溶液時(shí)沉淀溶解,生成配合物。則F的基態(tài)原子價(jià)電子排布式為______。CN-與___________(一種分子)互為等電子體,則1個(gè)CN-中π鍵數(shù)目為___________。(4)EO2與碳酸鋇在熔融狀態(tài)下反應(yīng),所得晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________在該晶體中,E4+的氧配為數(shù)為____________。若該晶胞邊長(zhǎng)為anm可計(jì)算該晶體的密度為__________g/cm3(阿伏加德羅常數(shù)為NA)
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵,只有碳碳雙鍵連接的5個(gè)碳原子共平面,A錯(cuò)誤;B.分子中無苯環(huán),不屬于芳香族化合物,B錯(cuò)誤;C.分子中有碳碳雙鍵、羥基、羧基3種官能團(tuán),碳碳雙鍵可以被加成,分子可以發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng),C正確;D.1mol莽草酸中含有1mol-COOH,可以與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成1molCO2氣體,D錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】高中階段,能與碳酸氫鈉反應(yīng)的官能團(tuán)只有羧基。1mol-COOH與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)生成1molCO2。2、C【解析】
A.Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,SO32?水解SO32?+H2OHSO3?+OH?,所以溶液顯堿性,故A正確;B.HSO3?電離呈酸性、HSO3?水解呈堿性,NaHSO3溶液呈酸性,說明HSO3?的電離程度大于水解程度,故B正確;C.根據(jù)圖示,Na2SO3在pH=9.2時(shí)反應(yīng)速率最快,所以pH=9.2時(shí)抗氧性最強(qiáng),故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)已知信息可知實(shí)驗(yàn)3中,三種溶液在pH相同時(shí)起抗氧作用的微粒種類和濃度相同,因此反應(yīng)速率相同,故D正確;選C。3、C【解析】
X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素,25℃時(shí),各元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的
pH與原子半徑的關(guān)系如圖,其中
X、N、W、R測(cè)定的是濃度均為0.01
mol/L溶液的pH,Y、Z測(cè)定的是其飽和溶液的pH,X、Y、Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的水溶液呈堿性,結(jié)合堿性強(qiáng)弱可知,X為Na,Y為Mg,Z為Al;R的pH=2,則R為Cl;N的pH<2,則N為S;M的pH<4,應(yīng)該為P元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知,X為Na,Y為Mg,Z為Al,M為P,N為S,R為Cl元素。
A.NaCl溶液呈中性,故A錯(cuò)誤;
B.Na的氧化物為氧化鈉,S的最高價(jià)氧化物為三氧化硫,三氧化硫和水反應(yīng)生成硫酸,氧化鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉,故B錯(cuò)誤;
C.非金屬性:Cl>S>P,非金屬性越強(qiáng),單質(zhì)與氫氣化合越容易,則單質(zhì)與
H2化合由易到難的順序是:R、N、M,故C正確;
D.金屬性:Na>Mg>Al,則金屬單質(zhì)與冷水反應(yīng)由易到難的順序是:X、Y、Z,故D錯(cuò)誤;
故選:C。4、A【解析】
A.干冰氣化時(shí),分子間距離增大,所以分子間作用力減弱,故A正確;B.干冰氣化時(shí)二氧化碳分子沒變,所以分子內(nèi)共價(jià)鍵沒變,故B錯(cuò)誤;C.干冰氣化時(shí)二氧化碳分子沒變,分子的大小沒變,故C錯(cuò)誤;D.干冰氣化時(shí)二氧化碳分子沒變,所以化學(xué)性質(zhì)沒變,故D錯(cuò)誤;答案選A。5、D【解析】
A.一水合氨在離子反應(yīng)中保留化學(xué)式,離子反應(yīng)為H++NH3?H2O=NH4++H2O,故A錯(cuò)誤;B.醋酸在離子反應(yīng)中保留化學(xué)式,離子反應(yīng)為CH3COOH+OH-=H2O+CH3COO-,故B錯(cuò)誤;C.硫酸鋇在離子反應(yīng)中保留化學(xué)式,離子反應(yīng)為2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O,故C錯(cuò)誤;D.為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)生成可溶性鹽與水的離子反應(yīng),離子反應(yīng)為H++OH-=H2O,故D正確;故答案為D?!军c(diǎn)睛】明確H++OH-→H2O表達(dá)的反應(yīng)原理是解題關(guān)鍵,能用此離子方程式的反應(yīng)是一類強(qiáng)酸與強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽和水,且生成的鹽為可溶性鹽,如稀硫酸與氫氧化鋇溶液的反應(yīng)就不能用此離子方程式表示,原因是生成的BaSO4不溶。6、B【解析】
A.1mol過氧化鈉(Na2O2)中陰離子(O1-)所帶的負(fù)電荷數(shù)應(yīng)為2NA,A不正確;B.乙烯和丙烯的最簡(jiǎn)式都是CH2,故14g中混合物所含的碳原子數(shù)為=1mol,即碳原子數(shù)目為NA,B正確;C.28gC16O的物質(zhì)的量為1mol,含有的質(zhì)子數(shù)為1mol×(6+8)×NA=14NA,28gC18O的物質(zhì)的量為=mol,即質(zhì)子數(shù)為14×NA<14NA,C不正確;D.由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O可知,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1.4L氯氣與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA,D不正確;故答案選B。7、C【解析】
既然鈹與鋁的性質(zhì)相似,我們就可把鈹看成是鋁,鋁具有的性質(zhì),鈹也有,鋁沒有的性質(zhì),鈹也沒有?!驹斀狻緼.鋁遇冷水不反應(yīng),則鈹遇冷水也不反應(yīng),錯(cuò)誤;B.鈹?shù)淖钔鈱佑?個(gè)電子,顯+2價(jià),則氧化鈹?shù)幕瘜W(xué)式為BeO,錯(cuò)誤;C.氫氧化鋁能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),則氫氧化鈹也能與氫氧化鈉反應(yīng),正確;D.氯化鋁水溶液顯酸性,則氯化鈹水溶液也顯酸性,錯(cuò)誤。故選C。8、D【解析】
A.K3[Fe(CN)6]與亞鐵離子反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,不能檢驗(yàn)鐵離子,由現(xiàn)象可知原溶液中有Fe2+,不能確定是否含F(xiàn)e3+,故A錯(cuò)誤;B.Ba(NO3)2的酸性溶液具有強(qiáng)氧化性,能夠?qū)喠蛩岣x子氧化為硫酸根離子,從而生成硫酸鋇沉淀,則原溶液中可能有SO32-或SO42-,或二者均存在,故B錯(cuò)誤;C.溶液中含有Na2S,不一定發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,不能比較Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小,故C錯(cuò)誤;D.C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液變渾濁,說明反應(yīng)生成了苯酚,發(fā)生強(qiáng)酸制弱酸的反應(yīng),則酸性:H2CO3>C6H5OH,故D正確;答案選D。9、C【解析】
A.乙醇是飽和一元醇,甘油是飽和三元醇,所含官能團(tuán)數(shù)目不同,因此二者不是同系物,A錯(cuò)誤;B.環(huán)己烯分子中含有4個(gè)飽和碳原子,由于甲烷的分子結(jié)構(gòu)中與該C原子連接的四個(gè)原子構(gòu)成的是四面體結(jié)構(gòu),所以該物質(zhì)分子中的所有碳原子不可能同一個(gè)平面上,B錯(cuò)誤;C.分子式為C5H10O2的酯為飽和一元酯,若為甲酸與丁醇形成的酯有4種,HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOC(CH3)3;若為乙酸和丙酯,有2種,CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCHCH(CH3)2;若為丙酸和乙醇形成的酯,只有1種,CH3CH2COOCH2CH3;若為丁酸和甲醇形成的酯,有2種,CH3CH2CH2COOCH3、(CH3)2CHCOOCH3,所以屬于酯的同分異構(gòu)體共有(4+2+1+2)=9種,C正確;D.二環(huán)己烷有2種不同位置的H原子,其二氯取代產(chǎn)物中,若2個(gè)Cl原子在同一個(gè)C原子上,只有1種結(jié)構(gòu),若在兩個(gè)不同的C原子上,有6種不同的結(jié)構(gòu),乙醇其二氯代物共有7種,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。10、B【解析】
A選項(xiàng),實(shí)驗(yàn)中觀察到裝置B中石灰水變渾濁,說明產(chǎn)生了分解產(chǎn)物中有CO2,E中固體變?yōu)榧t色,F(xiàn)中石灰水變渾濁,則證明分解產(chǎn)物中有CO,故A正確;B選項(xiàng),因?yàn)榉磻?yīng)中生成有CO,CO會(huì)部分還原氧化鐵得到鐵,因此反應(yīng)結(jié)束后,取A中固體溶于稀硫酸,向其中滴加1~2滴KSCN溶液,溶液無顏色變化,不能證明分解產(chǎn)物中不含F(xiàn)e2O3,故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng),為了避免CO2影響CO的檢驗(yàn),CO在E中還原氧化銅,生成的氣體在F中變渾濁,因此在裝置C要除去混合氣中的CO2,故C正確;D選項(xiàng),反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)熄滅A,E處酒精燈后,持續(xù)通入N2直至溫度恢復(fù)至室溫避免生成的銅單質(zhì)被氧化,故D正確;綜上所述,答案為B?!军c(diǎn)睛】驗(yàn)證CO的還原性或驗(yàn)證CO時(shí),先將二氧化碳除掉,除掉后利用CO的還原性,得到氧化產(chǎn)物通入澄清石灰水中驗(yàn)證。11、B【解析】
A.CH2=CH2+HCl→CH3CH2Cl為烯烴的加成反應(yīng),而CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl為烷烴的取代反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.油脂為高級(jí)脂肪酸甘油酯,水解生成甘油;淀粉為多糖,水解最終產(chǎn)物為葡萄糖,則均發(fā)生了水解反應(yīng),故B正確;C.Cl2+2Br-═2Cl-+Br2中Cl元素的化合價(jià)降低;Zn+Cu2+═Zn2++Cu中Zn元素的化合價(jià)升高,前者單質(zhì)被還原,后者單質(zhì)被氧化,均屬于置換反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.2Na2O2+2H2O═4NaOH+O2↑中只有過氧化鈉中O元素的化合價(jià)變化,水既不是氧化劑也不是還原劑;Cl2+H2O═HCl+HClO中只有Cl元素的化合價(jià)變化,屬于氧化還原反應(yīng),但水既不是氧化劑也不是還原劑,故D錯(cuò)誤;故選B?!军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)是D,2Na2O2+2H2O═4NaOH+O2↑反應(yīng)中只有過氧化鈉中的O元素的化合價(jià)變化;Cl2+H2O═HCl+HClO中只有Cl元素的化合價(jià)變化。12、C【解析】
根據(jù)反應(yīng)物的總能量和生成物的總能量的相對(duì)大小來判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)。反應(yīng)的能量變化與反應(yīng)途徑無關(guān),催化劑只改變反應(yīng)速率,與該反應(yīng)的能量變化無關(guān)?!驹斀狻緼.若反應(yīng)物的總能量>生成物的總能量,則反應(yīng)為放熱反應(yīng);若反應(yīng)物的總能量>生成物的總能量,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng),此圖中生成物總能量高于反應(yīng)物,故該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.E1-E2的差值即為此反應(yīng)的焓變,催化劑只改變活化能,與焓值無關(guān),B錯(cuò)誤;C.此反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故斷開H-H鍵所需要的能量高于生成H-Br鍵放出的能量,C正確;D.因?yàn)镋1>E2,所以反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量,此反應(yīng)吸收熱量,D錯(cuò)誤,故合理選項(xiàng)是C。【點(diǎn)睛】本題考查吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng),在化學(xué)反應(yīng)中,由于反應(yīng)中存在能量的變化,所以反應(yīng)物的總能量和生成物的總能量不可能相等,根據(jù)二者能量差異判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)。13、C【解析】
A.電離平衡常數(shù)只受溫度的影響,與濃度無關(guān),取b點(diǎn),c(HCN)=c(CN-),則有HCN的電離平衡常數(shù)表達(dá)式為Ka==c(H+)=10-9.2,Ka(HCN)的數(shù)量級(jí)約為10-10,故A錯(cuò)誤;B.HCN為弱酸,其電離方程式為HCNH++CN-,弱電解質(zhì)的電離程度微弱,可以認(rèn)為c(H+)=c(CN-),c(HCN)=0.1mol·L-1,根據(jù)電離平衡常數(shù),0.1mol·L-1HCN溶液:=10-10,解得c(H+)=10-5.5,即pH=5.5,甲基橙:當(dāng)pH<3.1時(shí)變紅,因此0.1mol·L-1HCN溶液不能使甲基橙顯紅色,故B錯(cuò)誤;C.CN-水解平衡常數(shù)Kh==10-4>Ka=10-10,即CN-的水解大于HCN的電離,從而推出1L物質(zhì)的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合溶液中:c(CN-)<c(HCN),故C正確;D.根據(jù)CN-水解平衡常數(shù),得出:=10-4,c(OH-)=10-2.5,pOH=2.5,則pH=11.5,故D錯(cuò)誤;答案:C。14、D【解析】
A.溫度不同時(shí)平衡常數(shù)不同,兩個(gè)玻璃球中剩余的量不一樣多,顏色也不一樣,A項(xiàng)正確;B.是白色沉淀,而是黑色沉淀,若沉淀的顏色改變則證明沉淀可以轉(zhuǎn)化,B項(xiàng)正確;C.苯酚的酸性強(qiáng)于,因此可以轉(zhuǎn)化為苯酚鈉,而苯酚鈉是溶于水的,因此濁液變澄清,C項(xiàng)正確;D.本身就可以和反應(yīng)得到白色沉淀,因此本實(shí)驗(yàn)毫無意義,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。15、A【解析】
A.乙烯和環(huán)丙烷最簡(jiǎn)式是CH2,其中含有3個(gè)原子,式量是14,28g的乙烯和環(huán)丙烷中含有最簡(jiǎn)式的物質(zhì)的量是2mol,則混合氣體中所含原子總數(shù)為6NA,A正確;B.NO2的式量是46,9.2gNO2的物質(zhì)的量是0.2mol,由于NO2與N2O4在密閉容器中存在可逆反應(yīng)的化學(xué)平衡,所以其中含有的分子數(shù)目小于0.2NA,B錯(cuò)誤;C.在常溫下鐵遇濃硫酸會(huì)發(fā)生鈍化不能進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng),所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于3NA,C錯(cuò)誤;D.乙醇分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH,一個(gè)分子中含有8個(gè)共價(jià)鍵,則1mol乙醇分子中含有的共價(jià)鍵的數(shù)目為8NA,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。16、B【解析】
A.甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成多種氯代烴,取代1個(gè)氫原子消耗1mol氯氣,同時(shí)生成氯化氫;B.苯與溴水不反應(yīng),發(fā)生萃取;C.如果苯環(huán)是單雙鍵交替,則鄰二氯苯有兩種;D.醇羥基氫活潑性弱于羧羥基氫。【詳解】A.甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成多種氯代烴,取代1個(gè)氫原子消耗1mol氯氣,同時(shí)生成氯化氫,1molCH4最多能與4molCl2發(fā)生取代反應(yīng),產(chǎn)物中物質(zhì)的量最多的是HCl,故A正確;B.苯與溴水不反應(yīng),發(fā)生萃取,溴易溶于苯,苯密度小于水,所以將苯滴入溴水中,振蕩、靜置,下層接近無色,故B錯(cuò)誤;C.如果苯環(huán)是單雙鍵交替,則鄰二氯苯有兩種,鄰二氯苯僅有一種結(jié)構(gòu)可證明苯環(huán)結(jié)構(gòu)中不存在單雙鍵交替結(jié)構(gòu),故C正確;D.醇羥基氫活潑性弱于羧羥基氫,所以乙醇、乙酸都能與金屬鈉反應(yīng),且在相同條件下乙酸比乙醇與金屬鈉的反應(yīng)更劇烈,故D正確;故選:B。17、B【解析】
根據(jù)熱化學(xué)方程式2A(g)B(g)+Q(Q>0)可知:該反應(yīng)是2molA氣體發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生1molB氣體,放出熱量Q,反應(yīng)物的能量比生成物的能量高,且同一種物質(zhì)在氣態(tài)時(shí)能量高于在液體時(shí)能量,故合理選項(xiàng)是B。18、B【解析】
據(jù)儀器的構(gòu)造、用途判斷其用法?!驹斀狻竣偃萘科坑糜谂渲埔欢ㄎ镔|(zhì)的量濃度的溶液,其瓶塞與瓶口須吻合使用前必須檢查是否漏液。②長(zhǎng)頸漏斗上下相通、沒有塞子或活塞,無須檢查是否漏液。用于向反應(yīng)容器中添加液體,下端應(yīng)插入液面下形成液封。③分液漏斗有活塞和玻璃塞,必須檢查是否漏液。球形分液漏斗用于向反應(yīng)容器中添加液體,不需形成液封;錐形分液漏斗用于萃取分液。④滴定管用于滴定實(shí)驗(yàn),使用前需檢查酸式滴定管的活塞處、堿式滴定管的乳膠管處是否漏液。本題選B。19、B【解析】
A.電石與水反應(yīng)放出大量的熱,生成氫氧化鈣微溶,易堵塞導(dǎo)管,則不能利用圖中裝置制取乙炔,故A錯(cuò)誤;B.制備硝基苯,水浴加熱,溫度計(jì)測(cè)定水溫,該反應(yīng)可發(fā)生副反應(yīng)生成苯磺酸,圖中制備裝置合理,故B正確;C.分離含碘的四氯化碳液體,四氯化碳沸點(diǎn)低,先蒸餾出來,所以利用該裝置進(jìn)行分離可,最終在錐型瓶中可獲得四氯化碳,故C錯(cuò)誤;D.制備乙酸乙酯不需要測(cè)定溫度,不能在燒瓶中獲得產(chǎn)物,應(yīng)在制備裝置后連接收集產(chǎn)物的裝置(試管中加飽和碳酸鈉),故D錯(cuò)誤;故選:B。20、A【解析】
A.H2O2溶液中沒有加FeCl3溶液前幾乎無氣泡產(chǎn)生,加入后產(chǎn)生大量氣泡,說明FeCl3對(duì)H2O2的分解起催化作用,A正確;B.醛基、碳碳雙鍵都可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,因此不能根據(jù)溶液的紫紅色褪去來確定丙烯醛中含有碳碳雙鍵,B錯(cuò)誤;C.向某溶液中滴加稀H2SO4溶液,產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體,原溶液可能含有SO32-,也可能含有HSO3-或S2O32-等離子,C錯(cuò)誤;D.若溶液中含有NH4+,由于溶液稀,反應(yīng)產(chǎn)生NH3?H2O,也不能放出氨氣,因此不能看到濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。21、B【解析】
A、常溫下,向醋酸溶液中加入少量的水,溶液的酸性減弱,c(H+)減小,A錯(cuò)誤;B、常溫下,pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液中c(OH-)相等,對(duì)水電離的抑制程度相同,水的電離程度相同,B正確;C、向NaHCO3溶液中加入少量的澄清石灰水,發(fā)生Ca(OH)2(少量)+2NaHCO3=CaCO3+Na2CO3+2H2O,碳酸鈉溶液的堿性比碳酸氫鈉的強(qiáng),所得溶液的pH增大,C錯(cuò)誤;D、根據(jù)△G=△H-T·△S可知,2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,由于該反應(yīng)的△S<0,則該反應(yīng)的△H<0,D錯(cuò)誤;答案選B。22、D【解析】
W的氣態(tài)氫化物常用作制冷劑,W為N元素;X、Z位于同一主族;ZXR2能與水劇烈反應(yīng),可觀察到液面上有白霧生成,并有無色刺激性氣味的氣體逸出,該氣體可使品紅溶液褪色,可推斷該氣體為SO2,則X為O,Z為S,R為Cl;Y是同周期主族元素中離子半徑最小的,Y是Al?!驹斀狻扛鶕?jù)題意,可推斷出W、X、Y、Z、R分別是N、O、Al、S、Cl元素;A.W和X最簡(jiǎn)單氫化物的為NH3、H2O,沸點(diǎn)大小為NH3<H2O,所以A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.最高價(jià)含氧酸的酸性:Z<R,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.Y和R形成的化合物AlCl3是共價(jià)化合物,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.SOCl2與水反應(yīng),SOCl2+H2O=SO2↑+HCl,向反應(yīng)后溶液中滴加AgNO3溶液有白色沉淀AgCl生成,D項(xiàng)正確。答案選D。二、非選擇題(共84分)23、氨基乙酸取代反應(yīng)硝基和羥基++H2O82【解析】
根據(jù)流程圖,A()和發(fā)生取代反應(yīng)生成B(),B和磷酸在加熱條件下發(fā)生取代生成C,C在一定條件下轉(zhuǎn)化為,中的一個(gè)氯原子被取代轉(zhuǎn)化為D;X與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成Y,Y和氨氣在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成Z,Z在酸性條件下水解得到W,D和R在一定條件下反應(yīng)生成E,根據(jù)E和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推出R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由此可知W和在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成R,據(jù)此分析解答?!驹斀狻?1)W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)構(gòu)中有羧基和氨基,化學(xué)名稱為氨基乙酸;根據(jù)分析,反應(yīng)①為A()和發(fā)生取代反應(yīng)生成B(),反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含氧官能團(tuán)的名稱為硝基和羥基;(3)根據(jù)分析,反應(yīng)⑦為W和在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成R,R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,化學(xué)方程式++H2O;(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,①苯的二取代物且苯環(huán)上含有硝基;②可以發(fā)生水解反應(yīng),說明另一個(gè)取代基為酯基,該酯基的結(jié)構(gòu)可為-OOCCH3或-COOCH3或-CH2OOCH,在苯環(huán)上與硝基分別有鄰間對(duì)三種位置,分別為:、、、、、、、、,除去自身外結(jié)構(gòu)外,共有8種;上述同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜為3:2:2,說明分子中含有三種不同環(huán)境的氫原子且個(gè)數(shù)比為3:2:2,則符合要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(5)已知與4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳,有機(jī)物中手性碳的位置為,有2個(gè);的水解產(chǎn)物為,的結(jié)構(gòu)中的-COOH可由-CN酸性條件下水解得到,而與HCN發(fā)生加成反應(yīng)可生成,再結(jié)合苯甲醇催化氧化可得到苯甲醛,則合成路線為:。24、苯甲醚醚鍵、酰胺鍵+H2O消去反應(yīng)【解析】
已知化合物B分子式為C4H4O3,有3個(gè)不飽和度,且含有五元環(huán),那么必有一個(gè)O原子參與成環(huán);考慮到B與A反應(yīng)后產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)為,所以推測(cè)B的結(jié)構(gòu)即為。C生成D時(shí),反應(yīng)條件與已知信息中給出的反應(yīng)條件相同,所以D的結(jié)構(gòu)即為。D經(jīng)過反應(yīng)③后,分子式中少了1個(gè)H2O,且E中含有兩個(gè)六元環(huán),所以推測(cè)E的結(jié)構(gòu)即為。【詳解】(1)由A的結(jié)構(gòu)可知,其名稱即為苯甲醚;(2)由H的結(jié)構(gòu)可知,H中含氧官能團(tuán)的名稱為:醚鍵和酰胺鍵;(3)B分子式為C4H4O3,有3個(gè)不飽和度,且含有五元環(huán),那么必有一個(gè)O原子參與成環(huán);考慮到B與A反應(yīng)后產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)為,所以推測(cè)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即為;(4)D經(jīng)過反應(yīng)③后,分子式中少了1個(gè)H2O,且E中含有兩個(gè)六元環(huán),所以推測(cè)E的結(jié)構(gòu)即為,所以反應(yīng)③的方程式為:+H2O;(5)F經(jīng)過反應(yīng)⑤后分子結(jié)構(gòu)中多了一個(gè)碳碳雙鍵,所以反應(yīng)⑤為消去反應(yīng);(6)M與C互為同分異構(gòu)體,所以M的不飽和度也為6,去除苯環(huán),仍有兩個(gè)不飽和度。結(jié)合分子式以及核磁共振氫譜的面積比,可知M中應(yīng)該存在兩類一共3個(gè)甲基??紤]到M可水解的性質(zhì),分子中一定存在酯基。綜合考慮,M的分子中苯環(huán)上的取代基個(gè)數(shù)為2或3時(shí)都不能滿足要求;如果為4時(shí),滿足要求的結(jié)構(gòu)可以有:,,,,,;如果為5時(shí),滿足要求的結(jié)構(gòu)可以有:,;(7)氰基乙酸出現(xiàn)在題目中的反應(yīng)④處,要想發(fā)生反應(yīng)④需要有機(jī)物分子中存在羰基,經(jīng)過反應(yīng)④后,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)中會(huì)引入的基團(tuán),并且形成一個(gè)碳碳雙鍵,因此只要得到環(huán)己酮經(jīng)過該反應(yīng)就能制備出產(chǎn)品。原料相比于環(huán)己酮多了一個(gè)取代基溴原子,所以綜合考慮,先將原料中的羰基脫除,再將溴原子轉(zhuǎn)變?yōu)轸驶纯?,因此合成路線為:【點(diǎn)睛】在討論復(fù)雜同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)時(shí),要結(jié)合多方面信息分析;通過分子式能獲知有機(jī)物不飽和度的信息,通過核磁共振氫譜可獲知有機(jī)物的對(duì)稱性以及等效氫原子的信息,通過性質(zhì)描述可獲知有機(jī)物中含有的特定基團(tuán);分析完有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)后,再適當(dāng)?shù)胤诸愑懻?,同分異?gòu)體的結(jié)構(gòu)就可以判斷出來了。25、逐滴加入(飽和食鹽)水4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4水封,減少液溴的揮發(fā)上下兩層液體均變?yōu)闊o色透明且?guī)缀醪辉傥找胰矚夥忠?,有機(jī)相干燥后蒸餾,收集244℃餾分在分液漏斗中加入0.25L0.3mol/L磷酸,將石灰乳加熱到95℃,在不斷攪拌下,先快速滴加磷酸,然后慢慢滴加,不時(shí)滴加蒸餾水以補(bǔ)充蒸發(fā)掉的水分,直到磷酸全部滴完,調(diào)節(jié)并控制溶液pH8~9,再充分?jǐn)嚢枰欢螘r(shí)間、靜置,過濾、水洗【解析】
電石(主要成分CaC2,少量CaS、Ca3P2、Ca3As2等)與水在A中反應(yīng)生成乙炔,同時(shí)生成H2S、PH3及AsH3,通入B,硫酸銅可除去H2S、PH3及AsH3,在C中與溴反應(yīng)生成四溴乙烷,高錳酸鉀用于氧化乙炔,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)為了得到平緩的C2H2氣流,除可用飽和食鹽水代替水外,還可逐滴加入(飽和食鹽)水,以控制反應(yīng)速率;(2)PH3與硫酸銅反應(yīng)生成Cu和磷酸,根據(jù)電子守恒、原子守恒,可得反應(yīng)的方程式為4CuSO4+PH3+4H2O═4Cu↓+H3PO4+4H2SO4;(3)裝置C中在液溴液面上加入一層水的目的是水封,防止溴揮發(fā),裝置C中反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是上下兩層液體均變?yōu)闊o色透明且?guī)缀醪辉傥找胰矚?;從裝置C反應(yīng)后的體系得到并純化產(chǎn)品,需要進(jìn)行的操作有分液,有機(jī)相干燥后蒸餾,收集244℃餾分;(4)Ca(OH)2的物質(zhì)的量為0.125mol,制備Ca10(PO4)6(OH)2,應(yīng)需要0.075mol磷酸,則可在分液漏斗中加入0.25L0.3mol/L磷酸,將石灰乳加熱到95℃,在不斷攪拌下,先快速滴加磷酸,然后慢慢滴加,不時(shí)滴加蒸餾水以補(bǔ)充蒸發(fā)掉的水分,直到磷酸全部滴完,調(diào)節(jié)并控制溶液pH8~9,再充分?jǐn)嚢枰欢螘r(shí)間、靜置,過濾、水洗?!军c(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)制備工藝流程的知識(shí),題目涉及物質(zhì)的分離提純、對(duì)操作步驟及試劑的分析評(píng)價(jià)等,理解工藝流程原理是解題關(guān)鍵,側(cè)重考查學(xué)生的分析能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰陀?jì)算能力。26、A(或B)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)fgcbdejh排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停排干凈三頸瓶中的空氣用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說明HNO2是弱酸滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)【解析】
⑴制取氯氣可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱制得,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸;⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長(zhǎng)進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣;⑶①X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停;②通入一段時(shí)間氣體,其目的是排空氣;⑷①用鹽溶液顯堿性來驗(yàn)證HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,再根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到計(jì)算ClNO物質(zhì)的量和亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?!驹斀狻竣胖迫÷葰饪梢杂枚趸i與濃鹽酸加熱制得,選擇A,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸,選擇B,發(fā)生的離子反應(yīng)為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,故答案為:A(或B);MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O);⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長(zhǎng)進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣,故導(dǎo)氣管連接順序?yàn)閍→f→g→c→b→d→e→j→h,故答案為:f;g;c;b;d;e;j;h;⑶①用B裝置制備NO,與之相比X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停,故答案為:排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停;②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開K2,然后再打開K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是排干凈三頸瓶中的空氣,故答案為:排干凈三頸瓶中的空氣;⑷①若亞硝酸為弱酸,則亞硝酸鹽水解呈若堿性,即使用玻璃棒蘸取NaNO2溶液涂抹于紅色的石蕊試紙上,若試紙變藍(lán),則說明亞硝酸為弱酸,故答案為:用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說明HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,因此滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到25.00mL樣品溶液中ClNO物質(zhì)的量為n(ClNO)=n(AgNO3)=cmol?L?1×0.02L=0.02cmol,亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,故答案為:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);。27、打開彈簧夾,通入N2一段時(shí)間H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅Cu排除溶解的SO2、H2SO3導(dǎo)致溶液顯綠色的可能性NaHSO3或KHSO3SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2【解析】
(1)①為排出空氣對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾,滴加濃硫酸之前應(yīng)先通入氮?dú)?,將空氣排出;②裝置A中的反應(yīng)是制備SO2的反應(yīng);(2)將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中,B中出現(xiàn)少量紅色沉淀,有可能是Cu、Cu2O或二者的混合物;①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅,有利于后續(xù)定量判斷;②由實(shí)驗(yàn)中物質(zhì)的質(zhì)量計(jì)算紅色固體的平均摩爾質(zhì)量,進(jìn)而分析固體成分;(3)①根據(jù)B中所得溶液中可能的成分等,實(shí)驗(yàn)i可以排除部分成分顯綠色的可能性;②確認(rèn)Cu(HSO3)2使溶液呈綠色,需要在溶液中加入含有HSO3-離子的物質(zhì);(4)出現(xiàn)紅色沉淀的原因是生成了Cu;溶液呈現(xiàn)綠色的原因生成了含HSO3-離子的物質(zhì)?!驹斀狻?1)①為排出空氣對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾,滴加濃硫酸之前應(yīng)先通入氮?dú)?,將空氣排出,操作為:打開彈簧夾,通入N2一段時(shí)間,關(guān)閉彈簧夾;②裝置A中的反應(yīng)是制備SO2的反應(yīng),化學(xué)方程式為H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;(2)將SO2通入Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)中,B中出現(xiàn)少量紅色沉淀,有可能是Cu、Cu2O或二者的混合物;①在氧氣流中煅燒紅色固體的目的是將紅色物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氧化銅,有利于后續(xù)定量判斷;②由實(shí)驗(yàn)可知n(CuO)==0.025mol,則紅色固體的平均摩爾質(zhì)量為=64g/mol,故紅色固體為銅;(3)①B中所得溶液中可能含有溶解的SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4等,CuSO4在溶液中呈藍(lán)色,而B所得溶液呈綠色,實(shí)驗(yàn)i可以排除溶解的SO2、H2SO3導(dǎo)致溶液顯綠色的可能性;②確認(rèn)Cu(HSO3)2使溶液呈綠色,需要在溶液中加入含有HSO3-離子的物質(zhì),故可加入NaHSO3或KHSO3;(4)出現(xiàn)紅色沉淀的原因是生成了Cu,離子方程式為:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;溶液呈現(xiàn)綠色的原因生成了含HSO3-離子的物質(zhì),離子方程式為2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.【點(diǎn)睛】本題注意實(shí)驗(yàn)三中判斷使溶液顯綠色的粒子時(shí),要分別判斷,逐一分析,每一步實(shí)驗(yàn)都要從實(shí)驗(yàn)?zāi)康慕嵌确治鲈O(shè)置的原因。28、H2C2O4?H++HC2O4﹣;HC2O4﹣?H++C2O42﹣HC2O4﹣的電離程度大于水解程度ad2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O反應(yīng)生成的Mn2+對(duì)該反應(yīng)具有催化作用溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響KMnO4溶液過量FeC2O4Fe+2CO2↑【解析】
(1)常溫下0.01mol/L的H2C2O4pH為2.1,KHC2O4,的pH為3.1,說明草酸是二元弱酸;(2)HC2O4-既能夠電離也能夠水解,結(jié)合KHC2O4溶液顯酸性分析解答;向0.1mol/L的草酸氫鉀溶液里滴加NaOH溶液至中性,根據(jù)物料守恒和電荷守恒分析判斷;(3)草酸和高錳酸鉀溶液在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng),草酸被氧化為二氧化碳,高錳酸鉀被還原為錳離子,據(jù)此書寫反應(yīng)的方程式并配平;反應(yīng)開始時(shí)速率較慢,隨后大大加快,結(jié)合影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素分析解答;(4)兩燒杯中水的溫度不同,其余條件相同,結(jié)合草酸與高錳酸鉀反應(yīng)的方程式分析解答;(5)草酸分解能夠生成CO,CO具有還原性,據(jù)此分析解答。【詳解】(1)二元弱酸分步電離,草酸的電離方程式為:H2C2O4?H++HC2O4-,HC2O4-?H++C2O4
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