第三章烴的含氧衍生物第一節(jié)醇酚第1課時醇[經(jīng)典基礎(chǔ)題]1．在下列物質(zhì)中分別加入金屬鈉，不能產(chǎn)生氫氣的是()A．蒸餾水 B．無水酒精C．苯 D．75%的酒精解析水及乙醇均能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，苯不與鈉反應(yīng)。答案C2．關(guān)于醇類的下列說法中錯誤的是()A．羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇B．酚類和醇類具有相同的官能團，因而具有相同的化學(xué)性質(zhì)C．乙二醇和丙三醇都是無色液體，易溶于水和乙醇，其中丙三醇可用于配制化妝品D．相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點高于烷烴解析A項，由醇的概念可知A項正確；B項，酚類和醇類雖然均含有羥基，但由于羥基的連接方式不同導(dǎo)致它們的化學(xué)性質(zhì)不同，B項錯誤；C項，二者是無色液體，易溶于水和乙醇，丙三醇有護膚作用，可用于配制化妝品，C項正確；D項，由于醇分子之間能形成氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點高于烷烴，D項正確。答案B3．下列反應(yīng)中，屬于醇羥基被取代的是()A．乙醇和金屬鈉的反應(yīng)B．乙醇和乙酸的反應(yīng)C．由乙醇制乙烯的反應(yīng)D．乙醇和濃氫溴酸溶液的反應(yīng)解析乙醇和金屬鈉發(fā)生的是置換反應(yīng)，乙醇和乙酸的反應(yīng)是醇羥基中的氫原子被取代，由乙醇制乙烯的反應(yīng)是消去反應(yīng)，不屬于取代反應(yīng)。答案D4．下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)，但不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是()A．B．(CH3)2CHOHC．CH3CH2C(CH3)2CH2D．CH3CH2C(CH3)2解析羥基相連C原子的鄰碳原子上有H原子可發(fā)生消去反應(yīng)，羥基所連C原子上無H原子則不能被氧化。答案D5．某化學(xué)反應(yīng)過程如圖所示，由圖得出的推斷，正確的是()。A．生成物是丙醛和丙酮B．1－丙醇發(fā)生了還原反應(yīng)C．反應(yīng)中有紅黑顏色交替變化的現(xiàn)象D．醇類都能發(fā)生圖示的催化氧化反應(yīng)解析圖示中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可以表述為2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO，CuO＋CH3CH2CH2OH→CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，總反應(yīng)為醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)氧化成醛，仲醇氧化為酮，叔醇不發(fā)生催化氧化反應(yīng)，故只有C項正確。答案C6．天文學(xué)家在太空發(fā)覺一個長4630億千米的甲醇氣團，這一天文發(fā)覺揭示“原始氣體如何形成巨大恒星”供應(yīng)了有力證據(jù)。下列關(guān)于醇的說法正確的是()A．甲醇能發(fā)生催化氧化反應(yīng)B．全部的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)C．都符合通式CnH2n＋1OHD．醇與鈉反應(yīng)比水與鈉反應(yīng)猛烈解析A選項，甲醇中與羥基相連的碳原子上有三個氫原子，符合題意；B選項，與羥基(—OH)相連的碳原子的鄰碳上沒有氫原子的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)，不符合題意；C選項，飽和一元醇的通式才是CnH2n＋1OH，不符合題意；D選項，醇不能電離出氫離子，而水能夠微弱電離出氫離子，故醇與鈉的反應(yīng)沒有水與鈉反應(yīng)猛烈，不符合題意。答案A7．分子式為C3H8O的液態(tài)有機物A1mol，與足量的金屬鈉反應(yīng)，可以生成11.2LH2(標準狀況)，則A分子中必含有一個________(填官能團的名稱)。若該官能團位于碳鏈的一端，則A的結(jié)構(gòu)簡式為________，A與濃硫酸共熱170℃以上，發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________。A在銅作催化劑時，與氧氣共熱可以生成C，該氧化反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________。解析該有機物與產(chǎn)生的H2的物質(zhì)的量之比為2∶1，結(jié)合其分子式，即可確定其中含有一個羥基。答案羥基CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃H2SO4),\s\do10(170℃))CH3CH=CH2↑＋H2O2CH3CH2CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CH2CHO＋2H2O8．某試驗小組用下列裝置進行乙醇催化氧化的試驗。(1)試驗過程中銅網(wǎng)消滅紅色和黑色交替的現(xiàn)象，請寫出相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式：_____________________________________________________________________________________________________________________________。在不斷鼓入空氣的狀況下，熄滅酒精燈，反應(yīng)仍能連續(xù)進行，說明該乙醇氧化反應(yīng)是________反應(yīng)。(2)甲和乙兩個水浴的作用不相同。甲的作用是________；乙的作用是___________________________________。(3)反應(yīng)進行一段時間后，干燥試管a中能收集到不同的物質(zhì)，它們是________________________________________________________________；集氣瓶中收集到的氣體的主要成分是________________________________。(4)若試管a中收集到的液體用紫色石蕊試紙檢驗，試紙顯紅色，說明液體中還含有________。要除去該物質(zhì)，可先在混合液中加入________(填寫字母)。a．氯化鈉溶液 b．苯c．碳酸氫鈉溶液 d．四氯化碳然后，再通過________(填試驗操作名稱)即可除去。解析(1)在乙醇的催化氧化試驗中，Cu作催化劑，反應(yīng)過程中，紅色的Cu先生成黑色的CuO，黑色的CuO又被乙醇還原為紅色的Cu。有關(guān)的化學(xué)方程式為2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO，CuO＋CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(△))Cu＋CH3CHO＋H2O。(2)甲水浴加熱的目的是獲得平穩(wěn)的乙醇氣流，乙冷水浴的目的是為了冷凝乙醛。(3)生成的CH3CHO和H2O以及揮發(fā)出來的乙醇進入試管a被冷凝收集，不溶于水的N2被收集在集氣瓶中。(4)能使紫色石蕊試紙顯紅色，說明該液體為酸性物質(zhì)，即CH3COOH；要除去乙醛中的乙酸，可以先將其與NaHCO3反應(yīng)生成CH3COONa，再加熱蒸餾，蒸出CH3CHO。答案(1)2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO，CH3CH2OH＋CuOeq\o(→,\s\up7(△))CH3CHO＋H2O＋Cu放熱(2)加熱冷卻(3)乙醛、乙醇、水氮氣(4)乙酸c蒸餾[力量提升題]9．醫(yī)學(xué)上最近合成一種具有抗癌活性的化合物，該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式為下列關(guān)于該化合物的說法正確的是()A．分子式為C12H19O4B．是乙醇的同系物C．可發(fā)生氧化反應(yīng)D．處于同一平面的原子最多有5個解析分子式為C12H18O4，A錯；乙醇的同系物應(yīng)當是飽和一元醇，B錯；該化合物分子中有碳碳雙鍵和醇羥基，易被氧化，C正確；乙烯分子中的6個原子都在同一平面內(nèi)，因此在含有碳碳雙鍵的有機物分子中處于同一平面的原子至少有6個，D錯。答案C10．橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣，可作為香料。其結(jié)構(gòu)簡式如下：下列關(guān)于橙花醇的敘述，錯誤的是()A．既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)B．在濃硫酸催化下加熱脫水，可以生成不止一種四烯烴C．1mol橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣(標準狀況)D．1mol橙花醇在室溫下與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，最多消耗240g溴解析A項，該有機物中含有羥基，可與羧酸發(fā)生取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))，該有機物中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，A項正確；B項，在濃硫酸催化下加熱，羥基可以與鄰位甲基上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng)，也可以與鄰位亞甲基(—CH2—)上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種不同的四烯烴，B項正確；C項，橙花醇的分子式為C15H26O,1molC15H26O完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為(15＋eq\f(26,4)－eq\f(1,2))mol＝21mol，在標準狀況下體積為21mol×22.4L·mol－1＝470.4L，C項正確；D項，1mol橙花醇含有3mol碳碳雙鍵，能消耗3molBr2，其質(zhì)量為3mol×160g·mol－1＝480g，D項錯誤。答案D11．松油醇是一種調(diào)香香精，它是α、β、γ三種同分異構(gòu)體組成的混合物，可由松節(jié)油分餾產(chǎn)品A(下式中的18是為區(qū)分兩個羥基而人為加上去的)經(jīng)下列反應(yīng)制得：(1)α-松油醇的分子式________。(2)α-松油醇所屬的有機物類別是________。a．醇b．酚c．飽和一元醇(3)α-松油醇能發(fā)生的反應(yīng)類型是________。a．加成b．水解c．氧化(4)在很多香料中松油醇還有少量以酯的形式消滅，寫出RCOOH和α-松油醇反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫結(jié)構(gòu)簡式：β-松油醇________，γ-松油醇________。解析由α-松油醇的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，—OH直接與鏈烴基相連，應(yīng)是醇；分子中含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且有雙鍵，應(yīng)屬于不飽和醇，能發(fā)生加成反應(yīng)，也能被氧化。A在脫水發(fā)生消去反應(yīng)時，假如是環(huán)上的—OH發(fā)生消去，得α-松油醇；假如是側(cè)鏈上的—18OH發(fā)生消去反應(yīng)，去氫的位置有兩種，一種是去側(cè)鏈上的氫，得β-松油醇，另一種是去環(huán)上的氫，得γ-松油醇。答案(1)(2)a(3)ac(4)RCOOH＋eq\o(,\s\up10(濃H2SO4),\s\do10(△))＋H2O(5)12．劣質(zhì)酒及假酒中含有的有害醇是____________，常用作防凍液的醇是________________，常用于化妝品成分的多元醇是______________，相對分子質(zhì)量最小的芳香醇的結(jié)構(gòu)簡式是______________，相對分子質(zhì)量最小的不飽和脂肪醇的結(jié)構(gòu)簡式是__________________(符合通式CnH2nO，不含R—CH=CHOH)。醇的同系物的沸點隨相對分子質(zhì)量的增大而________，對于飽和鏈狀一元醇，當分子中碳原子數(shù)目n取最小值時，試確定符合下列條件的醇的結(jié)構(gòu)簡式或n值：存在同分異構(gòu)體時n＝________，存在醇類同分異構(gòu)體時n＝________；與濃硫酸反應(yīng)可生成兩種不飽和烴的醇是__________；不能發(fā)生催化氧化的醇是______________。答案甲醇乙二醇丙三醇(或甘油)CH2CHCH2OH上升23CH3CHOHCH2CH3(CH3)3C13．試驗室可用酒精、濃硫酸作試劑來制取乙烯，但試驗表明，還有很多副反應(yīng)發(fā)生，如反應(yīng)中會生成SO2、CO2、水蒸氣等無機物。某爭辯性學(xué)習(xí)小組欲用如圖所示的裝置制備純潔的乙烯并探究乙烯與單質(zhì)溴能否反應(yīng)及反應(yīng)類型?；卮鹣铝袉栴}：(1)寫出制備乙烯反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________________________________，試驗中，混合濃硫酸與乙醇的方法是將______________漸漸加入另一種物質(zhì)中；加熱F裝置時必需使液體溫度__________________。(2)寫出濃硫酸與酒精直接反應(yīng)生成上述無機副產(chǎn)物的化學(xué)方程式：________________________________________________________________。(3)為實現(xiàn)上述試驗?zāi)康?，裝置的連接挨次為F→__________________→D。(各裝置限用一次)(4)當C中觀看到____________時，表明單質(zhì)溴能與乙烯反應(yīng)；當D中____________時，表明C中發(fā)生的是取代反應(yīng)；若D沒有消滅前面所描述的現(xiàn)象時，表明C中發(fā)生的是________反應(yīng)。解析混合濃硫酸與乙醇，相當于稀釋濃硫酸，故應(yīng)將濃硫酸緩慢加入乙醇中；加熱時應(yīng)使溶液快速升溫到170℃。為得到純潔的乙烯，應(yīng)用NaOH溶液除去SO2、CO2(并用澄清石灰水檢驗是否除盡)，然后用濃H2SO4干燥。乙烯與單質(zhì)溴之間可能發(fā)生加成反應(yīng)，也可能發(fā)生取代反應(yīng)，若是取代反應(yīng)，則會有HBr生成，HBr遇AgNO3答案(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃硫酸),\s\do10(170℃))CH2=CH2↑＋H2O濃硫酸快速升至170(2)CH3CH2OH＋6H2SO4(濃)→2CO2↑＋6SO2↑＋9H2O(3)A→B→E→C(4)溶液褪色有淡黃色沉淀生