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化工新材料生產(chǎn)技術(shù)石化工程學(xué)院1聚酰胺6單體來源2一、聚酰胺6的定義尼龍6學(xué)名是聚己內(nèi)酰胺，結(jié)構(gòu)式單體己內(nèi)酰胺全稱ε-己內(nèi)酰胺，結(jié)構(gòu)式己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝路線有五種方法：苯加氫-環(huán)己烷氧化法、苯酚法、甲苯法、硝基環(huán)己烷法和己二腈法。⑴苯加氫-環(huán)己烷氧化法(工業(yè)上使用最廣)苯環(huán)己烷環(huán)己酮環(huán)己酮肟己內(nèi)酰胺貝克曼重排羥胺肟化貝克曼重排：酮肟在乙醚或苯溶液中用五氯化磷、苯磺酰氯、乙酰氯、硫酸或鹽酸等試劑處理，發(fā)生分子重排，這種分子重排稱作貝克曼重排。①②③④⑤⑵苯酚法苯酚環(huán)己醇環(huán)己酮羥胺肟化環(huán)己酮肟貝克曼重排己內(nèi)酰胺⑶甲苯法(斯尼亞法)甲苯苯甲酸環(huán)己烷羧酸亞硝酰硫酸⑷硝基環(huán)己烷法⑸己二腈法(BASF和杜邦公司合作開發(fā)的新工藝路線)己二腈氨基己腈突出特點(diǎn)：1)生產(chǎn)過程中無硫胺產(chǎn)生（開辟新的原料來源）；2)生產(chǎn)流程短；投資少；3)消耗低，減少環(huán)境污染，氫和氨可回收利用，有機(jī)廢料作鍋爐燃料由于苯加氫-環(huán)己烷氧化法是主要的工藝路線，重點(diǎn)介紹其主要化學(xué)反應(yīng)。⑴苯加氫制環(huán)己烷⑵環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇⑶環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮Zn-Cu、Zn-Cr、Cu-Mg⑷合成羥胺與環(huán)己酮肟化①Raschig法②BASF法（NO還原法）NH4NO2+SO2+NH3+H2OHON(SO3NH4)2HON(SO3NH4)2+2H2ONH3·OH·HSO4+(NH4)2SO42NO+3H2+H2SO4(稀)
Pt(NH3OH)2SO4
環(huán)己酮肟化亞硝酸鹽羥胺二磺酸鹽羥胺硫酸鹽③HPO法（荷蘭DSM公司80年代開發(fā)的新工藝）?)緩沖液制備用20wt.%NH4NO3溶液和23wt.%H3PO4在Pd/C催化劑作用下加氫,一部分NH4NO3轉(zhuǎn)化成羥胺磷酸鹽。??)肟化???)補(bǔ)充HNO3HPO合成羥胺-肟化總反應(yīng)式?V)合成羥胺⑸環(huán)己酮肟貝克曼重排制己內(nèi)酰胺環(huán)己酮肟貝克曼重排在濃硫酸中進(jìn)行，主要過程如下絡(luò)合鹽
⑹己內(nèi)酰胺精制粗己內(nèi)酰胺中存在一定雜質(zhì)，必須進(jìn)行提純。精制過程包括萃取和精餾兩部分。粗己內(nèi)酰胺用三氯乙烯或苯進(jìn)行逆流連續(xù)萃取提純后，進(jìn)入精餾塔，除去高沸物。從精
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