[長(zhǎng)春工業(yè)大學(xué)]金屬陶瓷材料讀書(shū)筆記09020120090516胡冰2013/3/14摘要：介紹了Ti(C，N)基金屬陶瓷的基本組成和結(jié)構(gòu)，其組織性能及其影響因素，綜述了Ti(C，N)基金屬陶瓷的研究現(xiàn)狀，指出了未來(lái)的發(fā)展方向和應(yīng)用。

Ti(C，N)基金屬陶瓷的基礎(chǔ)研究與進(jìn)展前言TiC—Ni金屬陶瓷最早出現(xiàn)在1929年，作為WC—Co合金的替代材料，主要用于切削加工[1]。Ti(C，N)基金屬陶瓷是1931年發(fā)明的[2]。1956年，美國(guó)福特汽車(chē)公司Humenik發(fā)現(xiàn)在TiC—Ni基金屬陶瓷中加入Mo后，可以改善Ni對(duì)TiC的潤(rùn)濕性，大大提高合金強(qiáng)度[3]。1971年Kiefer發(fā)現(xiàn)在TiC—Ni基金屬陶瓷中引入N，并同時(shí)加入Mo2C和Mo粉，可使其獲得更高的硬度、耐磨性、抗彎強(qiáng)度，較好的切削性能和抗氧化能力。此后，Ti(C，N)基金屬陶瓷的研究越來(lái)越多。因此國(guó)內(nèi)外對(duì)Ti(C，N)基金屬陶瓷非常重視，進(jìn)行深入系統(tǒng)的研究。自2O世紀(jì)8O年代以來(lái)，Ti(C，N)基金屬陶瓷獲得了迅速的發(fā)展，世界各國(guó)硬質(zhì)合金廠先后推出了系列的Ti(C，N)基金屬陶瓷刀具[4]。3O多年來(lái)，隨著粉末冶金技術(shù)的發(fā)展，成分的演化趨于穩(wěn)定，燒結(jié)技術(shù)的不斷更新，粉末粒徑的不斷細(xì)化，Ti(C，N)基金屬陶瓷的機(jī)械性能不斷提高，Ti(C，N)基金屬陶瓷發(fā)展到一個(gè)比較成熟的階段。在日本，Ti(C，N)基金屬陶瓷刀具材料已占可轉(zhuǎn)位刀片的30%。我國(guó)在“八五”期間也研制成功多種牌號(hào)的Ti(C，N)基金屬陶瓷刀具，并批量上市，但性能不穩(wěn)定[5]。Ti(C，N)基金屬陶瓷作為一種新型的工具材料，具有密度低、室溫硬度和高溫硬度都優(yōu)于WC基硬質(zhì)合金，化學(xué)穩(wěn)定性和抗氧化性好，耐磨性好等優(yōu)點(diǎn)。其應(yīng)用填補(bǔ)了WC硬質(zhì)合金和陶瓷刀具之間高速精加工和半精加工的空白，既適用于高速精加工，又適用于半精加工和間斷切削加性激光燒結(jié)(SelectiveLaserSin—tering)燒結(jié)WC一9Co硬質(zhì)合金閉，熱擠壓法(HotEx·trusion)將擠壓和燒結(jié)結(jié)合起來(lái)，利用純剪切變形也可以有效的消除孔隙，提高致密度，細(xì)化晶粒，鍛造燒(Sinterforging)法通過(guò)粉末的高溫塑性變形可以有效消除孔隙，并細(xì)化晶粒圓。2材料組織經(jīng)金相觀察、電鏡掃描、能譜及透射電鏡等分析[10]Ti(C,N)基金屬陶瓷在燒結(jié)時(shí)，隨溫度的升高，WC、Mo2C、TiC等相互間發(fā)生擴(kuò)散，當(dāng)液相出現(xiàn)后，溶解和析出現(xiàn)象繼續(xù)進(jìn)行。對(duì)于較大的硬質(zhì)相顆粒，在液相出現(xiàn)之前，大的TiC顆粒未完全溶解，于是，由于固溶在其周?chē)纬梢粚?W,Mo,Ti)C，繼續(xù)升溫，由于TiN分解而產(chǎn)生的N會(huì)替代部分C，表面層的(W,Mo,Ti)C變成(W,Mo,Ti)(C,N)，因而形成了具有黑色芯部并有明顯包覆層的結(jié)構(gòu)，黑色的芯部即為較粗的未完全溶解的TiC。對(duì)于較細(xì)的TiC，情況正與之相反，在液相出現(xiàn)前，由于WC、Mo2C、TiC等相互發(fā)生擴(kuò)散，較小的硬質(zhì)顆粒都已完全溶解，形成固溶的(W,Mo,Ti)C，當(dāng)液相出現(xiàn)后，在其表面析出一層(W,Mo,Ti)C，繼續(xù)升溫，表面層變成(W,Mo,Ti)(C,N)。在固溶和液相階段分別形成的(W,Mo,Ti)C，差別較小，因而形成白色芯部，包覆層不明顯的結(jié)構(gòu)。故Ti(C,N)基金屬陶瓷的顯微組織由芯部為黑色、具有明顯包覆層的陶瓷顆粒+芯部為白色、包覆層不明顯的陶瓷顆粒+粘結(jié)相組成。當(dāng)較大的硬質(zhì)相顆粒較多時(shí)，顯微組織中芯部為黑色、具有明顯包覆層的顆粒數(shù)量較多，粉末細(xì)化，可使材料的顯微組織變得均勻，并使具有白色芯部的顆粒的數(shù)量增加，最終使材料的硬度和抗彎強(qiáng)度提高。文獻(xiàn)[11]用背散射電子觀察了原始粉末為亞微粉和混合粉試樣的顯微組織，如圖1(a)、(b)。由圖1可知，對(duì)于主要硬質(zhì)相為亞微粉的金屬陶瓷，經(jīng)過(guò)合適的真空燒結(jié)后，材料的顯微組織具有明顯的芯一殼結(jié)構(gòu)，絕大部分為“黑芯一白殼”，也存在少量小顆粒的“白芯一黑殼”。對(duì)于主要硬質(zhì)相為混合粉的金屬陶瓷，沒(méi)有明顯的Rim相小顆粒，且“白芯一黑殼”結(jié)構(gòu)小顆粒的數(shù)量大大增加，而具有“黑芯一白殼圖1不同粉末粒度的金屬陶瓷的顯微組織3材料性能的影響因素3.1化學(xué)成分對(duì)材料性能的影響不同的化學(xué)成分和添加元素直接影響材料的性能。表1為不同粘結(jié)相含量的金屬陶瓷材料的性能，表2為不同粘結(jié)相含量在真空燒結(jié)(VS)及燒結(jié)一熱等靜壓(SH)條件下的性能。表1不同粘結(jié)相含.的金屬陶瓷的機(jī)械性能由表1和表2可見(jiàn):在其它成分相同及相同的工藝處理?xiàng)l件下，隨Ni含量降低，硬度升高，而彎曲強(qiáng)度及橫向斷裂強(qiáng)度降低。對(duì)Ti(C,N)基金屬陶瓷材料進(jìn)行耐腐蝕研究發(fā)現(xiàn):室溫及沸點(diǎn)下，有極佳的耐堿(50%NaOH)腐蝕性能，隨Ni含量的增加，耐酸(5%HN0)腐蝕率降低。表2不同Ni含量在VS和SH燒結(jié)條件下的性能在Ti(C,N)基金屬陶瓷中分別添加0%,3%,5%的NbC、TaC、(Nb,Ta)C,隨添加量的增多，斷裂韌性單調(diào)下降，這主要是因?yàn)榻饘貼i對(duì)陶瓷相NbC、TaC、(Nb,Ta)C的潤(rùn)濕性差，隨加人量的增多，基體中孔洞增加，使材料密度降低，故使斷裂韌性Klc降低。3.2粉末粒度對(duì)材料性能的影響文獻(xiàn)[12-14]研究了粉末粒度對(duì)Ti(C,N)基金屬陶瓷性能的影響。硬質(zhì)相粒度對(duì)維氏硬度和斷裂韌性的影響見(jiàn)表5。表3硬質(zhì)相粒度對(duì)維氏硬度和斷裂韌性的影響由表3可知:在相同工藝和粘結(jié)相含量不變的條件下，Ti(C,N)基金屬陶瓷的斷裂韌性隨硬質(zhì)相粒度的增大而減小。主要原因是:當(dāng)Ti(C,N)顆粒較粗時(shí)，極易發(fā)生穿晶斷裂，并且裂紋連續(xù)穿晶擴(kuò)展時(shí)不會(huì)發(fā)生明顯的偏轉(zhuǎn)，這與Ti(C,N)中存在較多的潛在滑系有關(guān)。隨Ti(C,N)粒度的減小，沿晶斷裂的比例大大上升，導(dǎo)致裂紋在硬質(zhì)相晶界處發(fā)生偏轉(zhuǎn)以及裂紋在韌性粘結(jié)相中擴(kuò)展的幾率增大而增韌。金屬陶瓷配料中所用硬質(zhì)相粉末的粒度直接影響試料的液相點(diǎn)，粉末粒度越細(xì)，液相點(diǎn)越低;主要硬質(zhì)相TiC、TiN全為納米粉時(shí)，其快速致密化過(guò)程開(kāi)始得較早，但由于粉末中氧含量太高，最終無(wú)法使其達(dá)到較高的致密度。主要硬質(zhì)相TiC、TiN為混合粉和亞微粉的試樣最終都能完全燒結(jié)致密。粉末細(xì)化可使材料的顯微組織變得均勻，并使具有白色芯部的顆粒增加，最終使材料的硬度和抗彎強(qiáng)度得以提高。3.3燒結(jié)工藝對(duì)材料性能的影響表3為采用真空燒結(jié)(vs)和燒結(jié)一熱等靜壓(SH)條件的性能，由表3可知:相同成分的合金，其SH條件下的硬度及橫向斷裂強(qiáng)度均比VS條件下的高，這是因?yàn)門(mén)i(C,N)基金屬陶瓷的液相燒結(jié)過(guò)程中存在較多影響致密化的因素，而燒結(jié)一熱等靜壓能可有效抑制這些因素，并且有效避免硬質(zhì)相不均勻長(zhǎng)大、枯結(jié)相分布不均勻等組織缺陷，從而改善其性能。4Ti(C，N)基金屬陶瓷的研究方向2l世紀(jì)是高科技的世紀(jì)，復(fù)合材料的研究開(kāi)發(fā)仍是一個(gè)重點(diǎn)，金屬陶瓷(Cermet)是由陶瓷(Ceramics)中的詞頭Cer與金屬(Meta1)中的詞頭Met結(jié)合起來(lái)構(gòu)成的[15]。“金屬陶瓷”和“硬質(zhì)合金”兩個(gè)科學(xué)術(shù)語(yǔ)沒(méi)有明顯的分界，所以具體材料也很難劃分界線。但從材料組元看，“硬質(zhì)合金”應(yīng)該歸入“金屬陶瓷”，IE．Campbell就曾把“硬質(zhì)合金”歸入到“金屬陶瓷”中。研究金屬陶瓷的目的主要是制備具有良好綜合性能的材料，而這些性能是僅用金屬或者僅用陶瓷所不能得到的。WC—Co基金屬陶瓷作為研究最早的金屬陶瓷，由于具有很高的硬度(HRA80～92)，極高的抗壓強(qiáng)度(600MPa)，已經(jīng)應(yīng)用于許多領(lǐng)域。但是由于W和Co資源的短缺，促使了無(wú)鎢金屬陶瓷的開(kāi)發(fā)與研制，迄今已歷經(jīng)了三代[16]。5結(jié)束語(yǔ)金屬陶瓷的研究開(kāi)發(fā)主要集中在Ti(C，N)一Ni—Co系和WC-Co系，后者的研究要早于前者，制備技術(shù)也比前者成熟，因此在研究Ti(C，N)基金屬陶瓷時(shí)，有許多要借鑒的，比如超細(xì)硬質(zhì)合金的制備，功能梯度材料等。Ti(C，N)基金屬陶瓷具有耐磨損、耐高溫、重量輕等優(yōu)點(diǎn)，但最大的弱點(diǎn)是脆性大，所以進(jìn)一步提高其斷裂韌性和抗彎強(qiáng)度仍是目前研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。參考文獻(xiàn)[1]劉寧，崔昆，胡鎮(zhèn)華，等.硬質(zhì)合金田,1992:12(3)S6[2]鈴木壽，林宏?duì)?，松原秀?日本金屬學(xué)會(huì)會(huì)報(bào)田,1983,22(4):312[3]劉峰曉等.Ti(C,N)基金屬陶瓷的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì).粉末冶金技術(shù)[J],2004,22(4):236-240[4]TraceyVA.Nickleinhardmetals.RM&HM,1992,11(1):137[5]李沐山.八十年代世界金屬陶瓷技術(shù)進(jìn)展.金屬陶瓷[J]，1991,117[6]王文光編譯.金屬陶瓷刀具的新進(jìn)展.工具技術(shù)[J],1995,29(10):36[12]豐平，熊惟皓，余立新.Ti(C，N)基金屬陶瓷燒結(jié)過(guò)程的冶金基礎(chǔ)及其顯微組織特征.材料導(dǎo)報(bào)[J],2004,18（2）:10[7]黃英華，王興慶.硬質(zhì)合金燒結(jié)方法的新進(jìn)展.上海金屬[J]，2005,1(27):40-44[8]胡曉力等.陶瓷燒結(jié)新技術(shù)一微波燒.中國(guó)陶瓷[J],1995,31(1):29-32[9]謝志鵝等.ZTA陶瓷微波燒結(jié)研究.硅酸盆學(xué)報(bào)[J],1995,23(1):7-13[10]羅錫裕.放電等離子燒結(jié)材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