四氫呋喃和1,4-丁二醇合成ghb前體原料γ-丁內(nèi)酯的潛力_第1頁(yè)
四氫呋喃和1,4-丁二醇合成ghb前體原料γ-丁內(nèi)酯的潛力_第2頁(yè)
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自從國(guó)家對(duì)GHB實(shí)施限制后,γ-丁內(nèi)酯(GBL)也不容易買到了,GBL買賣容易被質(zhì)疑,用戶已逐漸從GHB直接前體原料γ-丁內(nèi)酯(GBL)轉(zhuǎn)向了1,4-丁二醇(BDO)和四氫呋喃(THF。作為GHB合成的直接前體,GBL買賣容易被質(zhì)疑,而1,4-丁二醇和四氫呋喃仍然比較常見(jiàn)。隨著GBL的供應(yīng)迅速減少,制作者們正在尋找獲得所需物質(zhì)的新途徑。近年來(lái),以四氫呋喃(THF)和1,4-丁二醇(BDO)為原料合成GBL的研究越來(lái)越多。由于四氫呋喃是大多數(shù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中常用的溶劑,1,4-丁二醇仍然是容易獲得的,制作者對(duì)這些前體轉(zhuǎn)化為GBL的潛力非常感興趣。因此上述氧化和脫水反應(yīng)為直接攝取或隨后轉(zhuǎn)化為GHB合成前體GBL提供了很高的潛力。四氫呋喃合成γ-丁內(nèi)酯綜述:眾多四氫呋喃氧化方法中,大多數(shù)方法處理的氧化過(guò)程超過(guò)了普通制作者的化學(xué)專業(yè)知識(shí)的典型水平。反應(yīng)條件要么太復(fù)雜,要么氧化劑不熟悉,對(duì)于普通的制作者來(lái)說(shuō),盡管有很好的產(chǎn)率,但仍然追求更簡(jiǎn)單的反應(yīng)路線。簡(jiǎn)單介紹四種氧化方法途徑,顯示出強(qiáng)大的制作潛力。1:次氯酸鈣氧化:這一特殊反應(yīng)受到了對(duì)四氫呋喃合成GBL轉(zhuǎn)化感興趣的用戶群體的最大關(guān)注。與溶液中的鈉相比,次氯酸鈣更穩(wěn)定,當(dāng)反應(yīng)在室溫下進(jìn)行長(zhǎng)達(dá)16小時(shí)時(shí),在乙腈和乙酸存在下,次氯酸鈣將68%的四氫呋喃轉(zhuǎn)化為GBL。在這些條件下,加熱對(duì)反應(yīng)的總收率沒(méi)有影響。盡管一些人提到了繼續(xù)改進(jìn)的研究,用乙醚氧化,與其中一個(gè)人交流表明,這一點(diǎn)沒(méi)有得到追究。但是,在反應(yīng)溶劑中進(jìn)行簡(jiǎn)單的改性可以提高產(chǎn)率。目前,與此反應(yīng)相關(guān)的轉(zhuǎn)化路線有很大的變化。使用甲醇或無(wú)水乙醇或乙腈和鹽酸代替醋酸。已經(jīng)提到了積極的結(jié)果,但制作者唯一的鑒定方法是個(gè)人味覺(jué)測(cè)試或攝入。2:三水重鉻酸鋅氧化:由于缺乏商業(yè)來(lái)源,該試劑必須由化學(xué)家制備,產(chǎn)量最高。該反應(yīng)在室溫二氯甲烷中進(jìn)行,僅需1小時(shí)即可獲得70%的產(chǎn)率。本方法的反應(yīng)是在室溫下進(jìn)行的,不知道溫度變化的任何影響。根據(jù)本方法,最終產(chǎn)物的收集包括在硅膠柱上對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行色譜分析,然后進(jìn)行溶劑洗脫和蒸餾。在秘密環(huán)境中,可能需要其他常見(jiàn)的收集和凈化手段。3:高錳酸鋅氧化:雖然該試劑僅給出51%的產(chǎn)率,但我認(rèn)為,在試圖優(yōu)化反應(yīng)方面沒(méi)有努力。如果努力嘗試,是可以提高收率的。與錳酸鉀和錳酸鎂相比,高錳酸鋅也是一種優(yōu)越的氧化劑。這種特殊的反應(yīng)需要硅膠支撐體系以及試劑的制備。一旦制備好,高錳酸鋅和高錳酸鎂“立即反應(yīng),在某些情況下,加入普通的實(shí)驗(yàn)室溶劑時(shí)會(huì)發(fā)生火災(zāi)”4:過(guò)氧磷酸氧化:該方法具有四種氧化劑的最低產(chǎn)率,過(guò)氧磷酸不一定需要溶劑的存在。在過(guò)氧磷酸存在下回流四氫呋喃兩小時(shí),得率為45%。當(dāng)四氫呋喃和氧化劑以等摩爾量出現(xiàn)時(shí),產(chǎn)率較低。個(gè)人認(rèn)為,2當(dāng)量的酸可使產(chǎn)率提高到80-90%。1,4-丁二醇合成γ-丁內(nèi)酯綜述:在將1,4-丁二醇轉(zhuǎn)化成γ-丁內(nèi)酯的過(guò)程中,具體反應(yīng)機(jī)理包括前體分子的氧化/脫氫,然后環(huán)化成內(nèi)酯。與四氫呋喃合成γ-丁內(nèi)酯的方法一樣,大多數(shù)反應(yīng)條件和催化劑對(duì)于一般制作者來(lái)說(shuō)都是不切實(shí)際的。不過(guò),有一些試劑有很強(qiáng)的濫用跡象。與四氫呋喃途徑相比,這種獲得GBL的特定途徑似乎沒(méi)有那么大的潛力。1:鉻酸銅:用銅鉻鐵礦作催化劑,收率為99%。盡管有幾個(gè)反應(yīng)條件,首選條件涉及在195-200°C的試劑液相溶液中加熱BDO技術(shù)qq3147906689小時(shí)。轉(zhuǎn)化率99%,純度99%。催化劑可多次使用。2:氧化銅:這種試劑比銅鉻礦反應(yīng)簡(jiǎn)單,只需要液相環(huán)境和高溫。當(dāng)BDO存在時(shí),氧化銅在200℃下反應(yīng)15小時(shí),生成GBL產(chǎn)率為80%。此試劑和先前試劑的高純度被高溫要求所抵消。制作者必須有適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)設(shè)備才能在水溶液中達(dá)到必要的溫度。3:N-碘代琥珀酰亞胺/乙酸銀:該試劑組合需要較少?gòu)?fù)雜的反應(yīng)條件,以

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