Ch2反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(速率定律與化學(xué)計(jì)量表及動(dòng)力學(xué)參數(shù)測(cè)定)研究對(duì)象：反應(yīng)速率及其影響因素微觀動(dòng)力學(xué)準(zhǔn)確描述反應(yīng)機(jī)理的理論模型基礎(chǔ)上的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)宏觀動(dòng)力學(xué)包含了傳遞過程影響在內(nèi)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)本征動(dòng)力學(xué)排除了傳遞過程影響的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)Part1、速率定律反應(yīng)分類均相反應(yīng)（homogeneousreaction)

是指只含單一相態(tài)的反應(yīng)非均相反應(yīng)(heterogeneousreaction)

含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的相，且通常發(fā)生在相-相界面。不可逆反應(yīng)(irreversiblereaction)

是指一個(gè)反應(yīng)方向直至反應(yīng)物完全消耗為止的反應(yīng)可逆反應(yīng)（reversiblereaction)：

可朝正、反兩方向進(jìn)行

，其進(jìn)行方向視反應(yīng)物與生成物相對(duì)平衡濃度的大小決定，不可逆反應(yīng)可視為沒有平衡狀態(tài)的反應(yīng)。

單分子反應(yīng)

單分子反應(yīng)最常見的例子為放射性活性的衰退，如鈾-238自發(fā)放射2粒子產(chǎn)生釷與氦：

鈾的消失速率可表示為-ru=kCu

雙分子反應(yīng)

真正存在的雙分子反應(yīng)包括自由基（freeradical)的反應(yīng)，如：

Br·+C2H6HBr+C2H5·

溴的消失速率定律為-rBr·=kCBr·CC2H6三分子反應(yīng)

三分子發(fā)生的概率幾乎為0，多數(shù)情況下，反應(yīng)路徑遵循連續(xù)的雙分子反應(yīng)。相對(duì)反應(yīng)速率參與一反應(yīng)的各物種的相對(duì)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量系數(shù)（stoichiometriccoefficient)的比值，以反應(yīng)為例A+b/aBc/aC+d/aD

由化學(xué)計(jì)量系數(shù)可知，每摩爾A消失時(shí)，生成c/a摩爾C，即：C的生成速率=c/a（A的消失速率）rC=c/a(-rA)=(-c/a)rA

rd=d/a(-rA)=(-d/a)rA此關(guān)系式由化學(xué)計(jì)量表示，aA+bBcC+dD對(duì)化學(xué)反應(yīng)2NO+O22NO2

、反應(yīng)級(jí)數(shù)與速率定律

設(shè)A為關(guān)鍵組分（有限反應(yīng)物），A的消失速率(-rA)可寫成反應(yīng)速率常數(shù)kA與參與反應(yīng)的各物種濃度的函數(shù)的乘積：溫度相關(guān)項(xiàng)濃度相關(guān)項(xiàng)關(guān)聯(lián)（-rA)與各物種的代數(shù)式稱為速率定律（rawlaw)。反應(yīng)速率表達(dá)式(密律定律,Powerlaw)：

aA+bBcC+dD反應(yīng)級(jí)數(shù)

對(duì)反應(yīng)物A為α級(jí)，對(duì)B為β級(jí)，所以反應(yīng)總級(jí)數(shù)為：

n=α+β溫度的對(duì)反躍應(yīng)速礎(chǔ)率影菠響溫度律對(duì)反傻應(yīng)速替率（kA）的仰影響種可用阿倫凡尼烏毅斯方晉程（Ar而rh燒en歇iu藍(lán)s眨eq皮ua虜ti救on劉)表達(dá)遮，式中匙，A:為指掛前因溉子（pr拉ee混xp酬ot分en儀ti千al暑f勝ac產(chǎn)to湊r)或頻遞率因保子（fr仁eq年ue悼nc溉y英fa燒ct榮or擔(dān))E:反應(yīng)懂的活辨化能繼（ac渡ti傲va搭ti話on門e統(tǒng)ne汽rg圍y），J/屈mo般lR：氣的體常宵數(shù)；8.盲31陜4J挺/m耳ol喝.KT:絕對(duì)卡溫度翅，K。解：哈由阿衛(wèi)倫尼泡烏斯丹方程扯兩邊鼠取對(duì)奇數(shù)可弦得，kT1000/Tlnk0.000433133.194888-7.751730.001033193.134796-6.87820.00183233.095975-6.319970.003553283.04878-5.640810.007173333.003003-4.93785圖中旦，斜夕率=-觀E/晉R=仆14演.6徹1*淹10鞠00青=1丹46合10（K）。所以增，反刊應(yīng)活冰化能誰為E=豎-1額46孫10封K*均8.馳31惠4*跡10-3(K商J/酒mo棄l.縱K)=-般12密1.涉5K雜J/受mo用lln怒(A秒)=隊(duì)38中.9叉2取反累對(duì)數(shù)氏，得A=股8*1016s-1所以k=肚8x跪1016ex呀p(網(wǎng)-1析46景10廢/T護(hù))呀s-1活化頭能-反應(yīng)迅速率畝對(duì)反帥應(yīng)溫希度的觀敏感弟程度使反卻應(yīng)分題子激騰活所打需要金的能劇量，事與A一起姐表征巴反應(yīng)銹進(jìn)行效的難處度程暮度.活化餡能不搖同于箱反應(yīng)皺的熱愛效應(yīng),它并瞇不表瓶示反經(jīng)應(yīng)過爐程中律的吸掏收或含放出厘的熱嚷量,只表復(fù)示使枕分子這達(dá)到視活化詢態(tài)所木需能崗量?；罨瘍斈懿⒔g不獨(dú)勢(shì)立表逼示反據(jù)應(yīng)速田率的遮大小流，只勢(shì)表明趟反映培速率毅對(duì)溫害度的方敏感搞程度蠅，一洞般情愈況，務(wù)反應(yīng)叛速率殃隨溫熟度升蒸高而渠加快推，不粥同反但應(yīng)的E不同昂，E值越傷大，感這種茫增加擊越顯構(gòu)著，萬即E越大病，對(duì)曠溫度團(tuán)的敏番感程緒度越講高。同一廳反應(yīng)兵，E值一遠(yuǎn)定，遭反應(yīng)餃速率園對(duì)溫可度的想敏感出程度券隨溫仆度升撿高而康降低貢。均相賄反應(yīng)遭的活托化能糠在40煉-2酷00本KJ脹/m退ol范圍?？赡娣狈磻?yīng)喜最佳喝反應(yīng)苦溫度對(duì)于沿可逆妹反應(yīng),我們倍通常漲用正去反應(yīng)(fo假rw裁ar另d)rf的速敗率減吹去逆查反應(yīng)(ba秩ck彼wa該rd)rb的速游率來活描述勒反應(yīng)艷的速戲率其中謙，αj和βj是物破質(zhì)j在正疫逆反寺應(yīng)中錯(cuò)的反須應(yīng)級(jí)截?cái)?shù)，kf和kb為正暫逆反俯應(yīng)的兄速率脖常數(shù)硬。r=僵rf-r偶b=諒kff(成XA)-知kbg(炮XA）上式幫對(duì)T求導(dǎo)糧得對(duì)可飾逆吸闊熱反洪應(yīng)，Ef>Eb且rf>rb;所以托有故有徑：說明對(duì)可膛逆吸運(yùn)熱反壘應(yīng)，犁升高攤溫度符可提您高反芝應(yīng)速炮度。T一定扮，若XA↑,則r窗↓;XA一定怖，若T宵↑則r撓↑而對(duì)布可逆掙放熱塵反應(yīng)近，Ef<Eb且rf>rb當(dāng)柄時(shí)惹，得r取得業(yè)最大苦值，高對(duì)應(yīng)廊溫度臟為最振佳溫艷度。Top改t求取央：平衡抹時(shí)速率最大艙時(shí)兩式赤相除廚，消撇去Af，Ab，f(須XA)及g(糞XA)項(xiàng)，姑化簡濕得，Te為轉(zhuǎn)中化率XA的函混數(shù)，Top溉t為XA的函逆數(shù)。Top裁t則對(duì)奮應(yīng)（最襪佳轉(zhuǎn)借化率訪）XAo醒pt的函礙數(shù)可逆簡放熱佩反應(yīng)鎮(zhèn)存在最佳言溫度當(dāng)溫由度較窗低時(shí)課，過悼程遠(yuǎn)趕離平問衡，沒動(dòng)力忘學(xué)影蕉響為憶主要褲矛盾滅（倚）當(dāng)可籌逆放層熱反絨應(yīng)化境學(xué)平培衡?；螖?shù)隨邁溫度摸升高危而降終低，肢這種終降低辭越來鞏越顯喬著，疾化學(xué)縫平衡披成為錢主要舉矛盾兵，曲瞧線由葉上升瀉轉(zhuǎn)為享下降巨（（喬）反應(yīng)額速率志的極聚大點(diǎn)警位，對(duì)繩應(yīng)溫蟲度為該最佳剩溫度Top瘦t（麻）由圖2.異4孫T—臉X圖可瞧得，澤每條煌等反豈應(yīng)速永率曲創(chuàng)線都育有極養(yǎng)值點(diǎn)鐵，將蹲其連亡接起薪來，煙可得洞最佳震溫度納操作騎曲線雨，在偵最佳她溫度工序列透上。。作業(yè)第52頁2.泊6題課堂者問題課：超高唯溫（UH遞T）滅卻菌，姜是指銅加熱鹿溫度謊為13特5℃～15素0℃，加霞熱時(shí)磁間為2～8秒，立加熱透后產(chǎn)鉗品達(dá)浪到商始業(yè)無臂菌的拿殺菌仇過程營。超喬高溫仗殺菌泡能在砌很短戲的時(shí)魯間內(nèi)熊有效運(yùn)地殺葵死微襲生物枝，并使較好蓮地保自持食遺品應(yīng)圍有的飄品質(zhì)芒。試怕從活貝化能騰的角車度解瘡釋UH噸T滅菌搶原理刺。Q1（1）溫糧度升壘高10美℃反應(yīng)母速率韻增加雅一倍危的經(jīng)幫驗(yàn)規(guī)糊則（th債e鋒ru請(qǐng)le奏o飛f核th刷um煩b)只適票用于鼻對(duì)給賤定的兼活化點(diǎn)能在銜特定濾的溫診度條港件。蓮?fù)茖?dǎo)帥經(jīng)驗(yàn)花規(guī)則田成立約時(shí)活員化能耽與溫趁度之包間的紛關(guān)系和（寫成E=當(dāng)f(虜t)的形富式)。忽糕略濃晝度隨某溫度強(qiáng)的變雜化。當(dāng)t=啦25穗℃時(shí)，E為多回少？（2）依摧據(jù)下白列數(shù)隱據(jù)確訓(xùn)定活混化能練和頻處率因搞子(R凈=8奶.3匪14樹J·份mo鎮(zhèn)l-1·K-1)。k（min-1)0.010.050t（℃）00.0100.0Q1(3毯)均相受氣相丑反應(yīng)CH4+3贈(zèng)/2御O2HC圾OO能H+夏H2OrCH鐵4與rO2的關(guān)凈系如借何？(a巷)rCH僻4=rO2(b術(shù))攝rCH書4=2得/3侵rO2(c丸)脂rCH屯4=3猶/2唐rO2(d巖)不能同確定An搖s息to索Q允iz剖1(1徑)由r=窮kf水(Cj),可