第二章烷嫌

1、用系統(tǒng)畬售去命名下列化合物:

CH3CHCHCH2CHCH3

6H3QH3

(1)(2)

CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2cH3)CH3

(3)..........................(4)

(5)(6)M

答案：

(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(2)2-甲基-3,5,6-三乙級辛烷

(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(4)2,2,4-三甲基戊烷

(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-異丙基辛烷

2.寫出下列化合物的構造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

(1)C5H12僅含有伯氫，沒有仲氫和叔氫的

(2)C5H12僅含有一個叔氫的

(3)C5乩2僅含有伯氫和仲氫

答案：

鍵線式構造式系統(tǒng)命名

CHo

|

CH3——C—CH32,2,-二甲基丙烷

⑴+CH3

CH3cH2cHeH3

I2-甲基丁烷

(2)CH3

(3)八、?CH3CH2CH2CH2CH3戌烷

3.寫出下列化合物的構造簡式：

(1)2,2,3,3-四甲基戊烷

(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷煌:

(3)含一個側鏈和分子量為86的烷烽：

(4)分子量為100,同時含有伯,叔,季碳原子的烷煌

(5)3-ethyl-2-methylpentane

(6)2,2,5-trimethyl-4-propylheptane

(7)2,2,4,4-tetramethylhexane

(8)4-tert-butyl-5-methylnonane

答案：

(1)2,2,3,3-四甲基戊烷

簡式：CH3cH2(CH3)2(CH3)3

⑵由一個丁基和一個異丙基組成的烷煌：

CH3CH2CH2CH2—CH一CH3

簡式：CH3(CH2)3CH(CH3)2

CH3

(3)含一個側鏈和分子量為86的烷煌:

因為CnH2n+2=86所以n=6該烷煌為Ceh,含一個支鏈甲烷的異構

體為：

CH3CH2CH2CHCH3(CH3(CH2CH(CH3)2)

'H3

CH3cH2cHeH2cH3(CH3CH(C2H5)2)

!H3

(4)分子量為100,同時含有伯,叔,季碳原子的烷煌

因為CnH2n+2=100n=7按題意，該烷怪為：

Cp

CH3—C—CH3

(CH3)2CHC(CH3)：

CH3

(6)2,2,5-trimethyl-4-propylheptane

CH3C(CH3)2CH2CH(CH2cH2cH3)CH(C%)CH2cH3

(7)2,2.4.4-tetramethylhexane

(CHJ,CCH/(CHJ9CH9CH?

JJ乙JN2J

(8)4-tert-butvl-5-methylnonane

cH3cH2cH2cH(c(CH3-)3)CH(CH3)m2cH2cH2cH3

4.試指出下列各組化合物是否相同？為什么？

答案：

(1)兩者相同，從四面體概念出發(fā)，只有一種構型，是一種構型兩種不

同的投影式

(2)兩者相同，均為己烷的鋸架式，若把其中一個翻轉過來，使可重疊.

5.用軌道雜化理論闡述丙烷分子中C-C和C-H鍵的形式.

答案：

解：丙烷分子中C-C鍵是兩個C以sp3雜化軌道沿鍵軸方向接近

到最大重疊所形成的5化學鍵.

6.(1)把下列三個透視式，寫成楔形透視式和紐曼投影式，它們是不

是不同的構象呢？

(2)把下列兩個楔形式,寫成鋸架透視式和紐曼投影式,它們是不是

同一構象？

(3)把下列兩個紐曼投影式，寫成鋸架透視式和楔形透視式，它們

是不是同一構象？

為同一構象。

(2)紐曼投影式分別為:為不同構

象。

(3)

7、寫出2,3-二甲基丁烷的主要構象式（用紐曼投影式表示）。

答案:

8.試估計下列烷煌按其沸點的高低排列成序（把沸點高的排在前面）

（1）2-甲基戊烷（2）正己烷（3）正庚烷（4）十二烷

答案：

十二烷〉正庚烷》正己烷＞2-甲基戊烷因為烷烽的沸點隨C原子數(shù)的

增加而升高；同數(shù)C原子的烷煌隨著支鏈的增加而下降。

9.寫出在室溫時,將下列化合物進行一氯代反應預計到的全部產(chǎn)物的

構造式：

⑴.正己烷：⑵.異己烷：⑶.2,2-2甲基丁烷：

答案:

（1）.正己烷：一氯代產(chǎn)物有3種CH3cH2cH2cH2cH2cH2cl

CliCHc呼嗎C^CH<5iCI%CHj

2aci

⑵.異己烷：一氯代產(chǎn)物有5種

a^-CM-ci%-cH-ci%a^-cH-ci^ci^-aa

g&ci%6

（3）.2,2-2甲基丁烷：一氯代產(chǎn)物有3種

10、根據(jù)以下浪代反應事實，推測相對分子質量為72的烷煌異構體

的構造簡式。

（1）只生成一種澳代產(chǎn)物；（2）生成三種溪代產(chǎn)物；（3）生成四

種濱代產(chǎn)物。

答案：

CnP|n-）2=7212型1又2卒2_72

n

=5C5斗2

（）1C與C贄2c4（）2C耳叫「Cg耳（）3CqQH砒CH,C^

11、寫出乙烷氯代（日光下）反應生成氯乙烷的歷程。

答案:

解：Cl2f2clCH3CH3+Cl?-CH2cH2+HC1

CH3cH2+Cl2fCH3cH2cl+?Cl

CH3cH2?+?Cl-CH3cH2cl

12、試寫出下列各反應生成的一鹵代烷，預測所得異構體的比例:

2cHM-------⑵(CI%hCCHCCHih2洗a

一.n>ecu

后1

答案:

CH3cH2cH3+

Cl2*CH3cH2cH2。+CH3CHCH3

(1)Cl

魏蛔MlMJ

麗-檄丁楠翩144

(2)

(CHJfCH◎小

A4C_的如電丸獨崛送15JL

XM:i:Bl>9:L600:6

~B一一叔氫總政叔期MS性一15

二.A%=9+(9+1600+6)X100%=0.6%

B%=16004-(9+1600+6)X100%=99%

C%=64-(9+1600+6)X100%=0.3%

B=Txi?6=iSd

A%=94-(9+1600)X100%=0.6%

二B%=16004-(9+1600)X100%=99.4%

13.試給出下列反應能量變化的曲線圖.

―?CH3-H+F?fH-F+?CH3

解：

AH=-129.7kJ/mol

E活=5kJ/mol

反應進程

答案：

M、在下列一系列反應步驟中，

⑴AfBB+CfD+EE+Af2F

試回答：

a哪些質點可以認為是反應物,產(chǎn)物，中間體？

b寫出總的反應式

c給出一張反應能量變化草圖.

答案：

a解：反應物：A,C.產(chǎn)物：D,F.中間體：B,E.

b2A+CfD+2F

c

15、下列自由基按穩(wěn)定性由大到小排列順序

CHCHCCHCH

CH3cHeHCH2cH3CH,CH9CHCH9CHQ3223

CH3PH3CH3

ABC

答案:

第三章單烯煌

1.寫出戊烯的所有開鏈烯煌異構體的構造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順

反異構體則寫出構型式,并標以z,E。

答案:CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯

2-甲基丁烯

3-甲基T-丁烯

O^CH=d-C^2-甲基-2-丁烯

嗎

H(z)-2-戊烯

K-.E(E)-2-戊烯

2.命名下列化合物，如有順反異構體則寫出構型式,并標以Z,E

(碼以_CHCWCH^CH2cH2cHs

(1)—(2)(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2

(3)CH:(HC=C(CH：()C2H5(4)

答案:(1)2,4一二甲基一2一庚烯

(2)5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯

(3)3-甲基-2-戊烯

(Z)-3-甲基-2-戊烯或反3-甲基-2-戊烯

a0=0-事

(E)-3-甲基-2-戊烯或順-3-甲基-2-戊烯

(4)4一甲基一2一乙基一1一戊烯

(5)3,4一二甲基一3一庚烯

(6)(E)3,3,4,7一四甲基一4一辛烯

4、寫出下列化合物的構造式：

⑴(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯

⑶反-3,3-二甲基-2-戊烯(4)(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯

⑸2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯

答案:

5、對下列錯誤的命名給于糾正。

(1)2一甲基一3一丁烯(2)2,2一甲基一4一庚烯

(3)1一濱一1一氯一2一甲基一1一丁烯(4)3一乙烯基一戊烷

答案:(1)3-甲基一1一丁烯(2)6,6一二甲基一3一庚烯

(3)2一甲基一1一氯一1一溟一1一丁烯(4)3-乙基一1一戊烯

6、完成下列反應式.

HCL

CF|CH_CCH

CLg

45aA

(1)F|SO4

CH,CHCHC啦

WfO——>

(3)

HBr

(4)

B2耳

(CH)?CCH

o乙__乙

A

B「2

—A

nCHCH

0-叫

(7)

(8)

乜與0

A

答案:

(1)CL

HCLI

州口JC%CH^CH,_C_Cq

H,

ci

(2)2

450C

Cl

2/⑴4SO4

CHCHCHCHLCHCHCHCH)

2=32Y2)地?——?3——3

CH3

⑺nCH3cH=?2催化劑

[-CH-CH2]n

CJ弓0

7、寫出下列各烯燃的臭氧化還原水解產(chǎn)物:

(I)H2C==CHCH2cH3

(2)CHCH3

(3KCH3J2C=CHCH2cH3

答案:

(1)

限H則膾瞰叫駟

眄I睥

(2)

由碎蠹2CHj(H0

(3)

(C^CH曬+碼呼通)

?ZnfiO

8、裂化汽油中含有烯晚用什么方法能除去烯嫌？

答案:室溫下，用濃球0,洗滌，烯煌與HzSO,作用生成酸性硫酸酯而溶于濃乩SO,

中，烷燒不溶而分層，可以除去烯煌。

9、試寫出反應中的(a)及(b)的構造式。

(a)+Zn--------?(b)+ZnCl

△

(b)+KMnO”-------?CH3cH2coOH+C02+H20

答案:(a)：(b),CH3CH2CH=CH2

10、試舉出區(qū)別烷煌和烯煌的兩種化學方法：

答案:方法一:使酸性KMnO,溶液褪色為烯燒，烷蜂無此反應.

方法二：室溫下無光照，迅速使Bn/CCL溶液褪色者為烯燒，烷蜂無此反

應.

11、化合物中甲,其分子式為C5H,O)能吸收1分子氫,與KMnO/HzSOs作用生成一分

子G酸.但經(jīng)臭氧化還原水解后得到2個不同的醛，試推測甲可能的構造式.這個

烯煌有無順反異構呢？

答案:按題意:

”(可能是單烯煌或環(huán)烷燒)

C5H10蟲匕----4C3H7CHO+HCHC

⑵Zn/H20

...甲可能的結構式為:CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2

且該烯蜂沒有順反異構體.

12、某烯燃的分子式為CJU它有四種異構體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別

得到少于一個碳原子的醛和酮，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。推導該烯烽

的構造式.

答案：由題意：A、B可能為CH3cH2cHzcH=CH2；CH；iCH(CH;i)CH=CH,

C為CH3CH2CH=CHCH3D為CH3c(CH3)=CHCH3

14、繪出乙烯與濱加成反應的位能一反應進程圖.

答案:

15、試用生成碳離子的難易解釋下列反應：

答案：從電子效應分析，3°碳正離子有8個C-H鍵參與6-P共軻，而2°碳正離子

只有4個C-H鍵參與6-P共朝，離子的正電荷分散程度3°>2°,.?.離子的穩(wěn)定性

3°〉2°,因此,3°碳正離子比2°碳正離子容易形成,綜上考慮,產(chǎn)物以

CH3

CH3cH2-中CH3

?為主。

16、把下列碳正離子穩(wěn)定性的大小排列成序。

+

+

(1)1(2)(3)1(4)1

答案:

(1)>(3)>(4)>(2)

17、下列浸代烷脫HBr后得到多少產(chǎn)物,那些是主要的。

(1)BrCH2cH2cH2cH3(2)CH3CHBrCH2CH3(3)CH3CH2CHBrCH2CH3

答案:(1)一種產(chǎn)物，CH2=CHCH2CH3

(2)兩種產(chǎn)物，CH3CH=CHCH:1(±)CH,=CH-CH2CH:i(次)

(3)一種產(chǎn)物,CH3cH=CHCH2cH3

18、分析下列數(shù)據(jù)，說明了什么問題，怎樣解釋？

烯烽及其衍生物烯煌加溟的速率比

(CH:i)2C=C(CH:!)14

(CH3)2C=CH-CH310.4

(CH：i)2C=CH25.53

CH3CH=CH22.03

CH2=CH21.00

CH2=CH-Br0.04

答案:分析數(shù)據(jù)，由上至下，烯燒加濱的速率比依次減小，這說明烯烽與溟的加

成反應是親電加成反應機理。解釋如下：

(1)甲基是供電子基，雙鍵上所連的甲基越多，雙鍵上電子云密度越大，反應越易

進行，反應速率越大。而濱是吸電子基，它與雙鍵相連降低了雙鍵電子云密度，

反應不易進行，所以CH2=CH-Br的加溟速率最小。

19.19、C*是屬于路易斯酸,為什么?

答案:碳正離子是lewis酸，因為它是缺電子基團，能接受電子對，所以是lewis

酸。

20.試列表比較8鍵和n鍵(提示：從存在、重疊、旋轉、電子云分布等方面去

考慮)。

答案：

6鍵JT鍵

存在

可單獨存在必與8鍵共存

重疊

“頭碰頭”重疊，程度大“肩并肩”重疊程度小

旋轉成鍵原子可繞鍵軸自由

成鍵原子不能繞鍵軸旋轉

旋轉

電子云分布

沿鍵軸呈圓柱形對稱分布通過分子平面對稱分布

21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選。（要求：常用試劑）

（1）由2-溟丙烷制17臭丙烷（2）由1-溟丙烷制2-濱丙烷

（3）從丙醇制1,2-二溟丙烷

答案:

(1)

Br

CHCHCH0H7EtgH……,

3I3/HR說r

CH2=CHCH3CH2cH2cH3

Br

(2)

CH3cH2cH2%QH7EtOHcH2^CHCH33CHCH3

Br

(3)

第四章快煌和二烯燃

1、寫出C6HH）的所有快煌異構體的構造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

答案：

CH3cH2cH2cH2。nCH/己煥

4甲基一1一戊塊

CH3^HCH2C=CH

CH3

CHCHCHC=CH

323-甲基-1-戊煥

CH3

3,3-二甲基-1-戊煥

CH3(pC=CH

CH3

CH3aH2cH2。三。一。七

2-己煥

CH3(pHC=CCH3

4-甲基-2戊煥

CH3

CH3CH2C=CCH2CH33一己煥

2、命名下列化合物。

(1)(CH3)3C=CCH2C(CH3)3(2)CH3CH=CHCH(CH3)C=C-CH3

7vzy

(3)HC=C-C=C-CH=CH2(4)

(5)2

答案：

(1)2,2,6,6—四甲基一3一庚快(2)4-甲基-2-庚烯-5-快

(3)1一己烯-3,5一二煥(4)5-異丙基一5一壬烯一1一煥

(5)出),億)一3一叔丁基一2,4一己二烯

3.寫出下列化合物的構造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。

⑴烯丙基乙快⑵丙烯基乙快⑶二叔丁基乙快

(4)異丙基仲丁基乙快

答案：

(1)CH2=CHCH2c三CH1-戊快一4-快

(2)CH3cH=CH-C三CH八3-戊烯-1-快

(3)(CH3)3CC=CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已快

(CH&CHCFfCHfHa

CH

(4)a2,5-二甲基-3-庚快

4、寫出下列化合物的構造式，并用系統(tǒng)命名法命名。

(1)5-ethyl-2~methyl-3-heptyne

(2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexenT-yne

(3)(2E,4E)-hexadiene

(4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne

答案：(CF|)2cHs_CCHC2q)CqC可

(1)h="CH2一甲基一5一乙基一3一庚快

CH7

\C(X

絲c=、C2H

(2)~H—3,4一二甲基一3一己烯一1一快

II、屋U

、c=c/、H

CH/

(3)，口(2E,4E)-2,4一己二烯

(4)2,2,5一二甲基一3一己快

5.下列化合物是否存在順反異構體,如存在則寫出其構型式

(1)CH3CH-CHC2H5(2)CH3cH=C=CHCH3(3)CH3C=

CCH3

(4)CH=C-CH=CH-CH3

答案：

1)午彳密順式⑵:產(chǎn)謂15反式加

(2)無順反異構體(3)無順反異構體

HC=bc<CH,

(4)順式(Z)反式(E)

6.利用共價鍵的鍵能計算如下反應在2500C氣態(tài)下的反應熱.

⑴CH=CH+Br2——?CHBr=CHBr△H=?

(2)2CH=CHCH2=CH-C=CH△H=?

(3)CH3C=CH+HBr---CH3-CBr=CH2AH=?

答案：

(1)△HO=EC三C+EBr-Br+2EC-H-(2EOBr+EC=C+2EC-H)=EC=C

+EBr-Br-2EC-Br-EC=C

=835.1+188.3-2X284.5-610

=-155.6KJ/mol

(2)同理：AHO=EC=C-EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol

(3)+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H

=835.1+368.2-610-284.5-415.3=706.5KJ/mol

7.1,3-戊烯氫化熱的實測值為226KJ/mol,與1,4-戊二烯相比，它

的離域能為多少？

答案：

解：1,4戊二烯氫化熱預測值：2X125.5=251KJ/mol,而1,3-

戊二烯氫化熱的實測值為226KJ/mol

AE離域能=251-226=25KJ/mol

8、寫出下列反應的產(chǎn)物。

(1)CH3CH2CH2C=CH+HBr(過羸

(2)CH3CH2C=CCH2CH3+H2O---------------加

(3)CH3C=CH+Ag(NH3)2+------?

c乜C_cq

(4)?聚合

(5)CH3C=CCH3+HBr------?.

NABNr"

(6,CH3CH=CH(CH2)2CH3-A?---------??

----?順一2一己烯

(7)CH2=CHCH2C=CH+Br2

答案：

CH3CHp{aC=CH4-HBr(過量)---*CH件件

1)—

e,e,Hgsorifisar

cHjCHc-cCHaCi^+的------------?o^oy:CH2cHp

(2)

CH3c

(3)

CH

(4)

叫UC-CI^+HBr

(5)

(6)

Bxz

WaMHgCH3C=C(CHdgCH3

CH產(chǎn)=CH(CH泗3——

CH2msp^3

Hz

Pd-Pb/CaCoT

Kic=ai-a^-c-cH4-Btt

(7)

9.用化學方法區(qū)別下列化合物

(1)2-甲基丁烷,3-甲基-1-丁煥,3-甲基-1-丁烯

(2)1-戊快,2-戊快

答案：

(1)

c&aM/cq

。幽。

CH3-tH-CHfH3I+4S

C&s%(Hl%>>(+)建色

(一)

C83-iH-CH=CH2--------------?J

C&3

CH3-AH-C=CHJ")白色I

(2)

CHatpiGRHl加抑0：(+)白色I

CHp{/J3CCH3J*(->

10.1.0g戊烷和戊烯的混合物，使5mlBr2-CC14溶液（每100ml

含160g）褪色,求此混合物中戊烯的百分率

答案：

解：設10g戊烷中所含烯的量為xg，貝IJ：

4-$-----?QHaA

第

2XR9—=即）

xsxia/jQtjg

...混合物中合成烯0.35/1X100%=35%

11.有一快煌,分子式為C6H10,當它加H2后可生成2-甲基戊烷,它與

硝酸銀溶液作用生成白色沉淀,求這一快煌構造式：

答案：

解：

Q回o

該快燒為：CH3cHeH2CTH

12.某二烯煌和一分子Br2加成的結果生成2,5-二澳-3-已烯,該二烯

烽經(jīng)臭氧分解而生成

兩分子叫CHO和一分子

⑴寫出某二烯煌的構造式。

⑵若上述的二澳另成產(chǎn)物，再加一分子浪，得到的產(chǎn)物是什么?

答案：

...該二烯煌為:

CH,CH=CHCH=CHC!HS

(2)二溪加成物再加成1分子Br2的產(chǎn)物為:

CH3CHCHCHCHCH：

?

13.某化合物的相對分子質量為82,每mol該化合物可吸收2molH2,

當它和Ag(NH3)2+溶液作用時,沒有沉淀生成，當它吸收lmolH2時,產(chǎn)

物為2,3-二甲基-1-丁烯，問該化合物的構造式怎樣？

答案：

解：

H2_

菊函，誓CH和3化CH合C物=CH2

化合物

無(非末端煥煌)

.??該化合物為

14.從乙快出發(fā)合成下列化合物,其他試劑可以任選。

⑴氯.乙烯：⑵1,1-二澳乙烷(3)1,2-二氯乙烷(4)1-戊快

⑸2-已快⑹順-2-丁烯⑺反-2-丁烯(8)乙醛

答案：

(1)

CH=CH---a------E---=---C----H------Q------

12DTC-IHTC

2BBr

CH=CH----------------CHjCHBn

(2).

(3)

TTC-TTC12Z-1TT___pTTH2/N1

HC^CH--------------?一CH--------------ACH2——CH2

ClClJii

(4)

CB^CH?HC=。一m+CH3cl>HC=CCH3.CH2=CHCH3

CH3CH2CH2Br

BC三UH才+ci^a^cnzBr--------?cty^cH25cH

(5)

Ka?Q.CH.a

叫cqqtECH------------?ct^(^o4c=c_itf—2->ci^cqcitcsc-CH]

(6)

NtfU*2cByc1H

CH=CH---------AFfaCFlfa2寸——AOV尸CEJ--------

(7)反-2-丁烯

Na品畫”C=C

HxCHj

(8)

畢8Q一4SQ—P

ry-r?咽_C_H

CH=CH

15.指出下列化合物可由哪些原料通過雙烯合成制得:

⑴…⑵8⑶A

(4)

答案:

16.以丙快為原料合成下列化合物:

CHgOICHa

(1)“

(2)dgCHjCHjOH(3)CH3C0CHa

(4)正己烷(5)2,2—二漠丙烷

答案：

(1)

CH3C=CHCH3CH=CH2-------------?CH3cHe比

H2

Br

CH3C=CHP&Pb/CaC+CH3CH=CH2B嗎HR2.CH2CH2CH2OE

(2)H2OH-

o

⑶CH3』CHH赳4"碎CH32cH3

(4)

CH3PH2b/CaC<^C田CIfaCH2器桃物*"CH3CH2CH2Br---------

CH30cH，HBr__。田一身也

(5)加

17.何謂平衡控制？何謂速率控制？何謂平衡控制？解釋下列事實:

(1)1,3-T二烯和HBr加成時，1,2-加成比1,4-加成快？

⑵1,3-丁二烯和HBr加成時，1,4-加成比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定？

答案：

一種反應向多種產(chǎn)物方向轉變時，在反應未達到平衡前，利用反應

快速的特點控制產(chǎn)物叫速度控制。利用達到平衡時出現(xiàn)的反應來控制

的，叫平衡控制。

(1)速率控制(2)平衡控制

18.用什么方法區(qū)別乙烷，乙烯，乙快用方程式表示？

解：

CH3CH3（一）]Br/CCM.（一）

CH2=CH2,Ag（NH3）2r（一）J?（+）褪色

CH=CH（+）白色

?1

方程式：

ccu

a^ci^4-取——5~^CI^BrCl^Er

CH=CH-曄）2*CH-CAg

19.寫出下列各反應中“？”的化合物的構造式：

O

（1）CHaC^CH**—?CHsbcm

（2）HC=CCH2CH2CH3

HC=CCH2CH2CH3=CCH2CH2CH3網(wǎng)03―

心一人也⑷uq-----------?HC^CCH2CH2CH3+AgNO：

G）CEbC^^=CNstffiO--------><7

CH3C=CH+NaOH

色）02c=c—CH=CH2--------+7

CHS

CH3-C-CH=CH2+CH3-C=CHCH2Cl

CH3

⑸

CH3CH2CH2COOH+CH3COOE

(J)CH3cHicHl—c=C—CHJ-........>?+?

H2)

CH3CH2CH2COOH+CH3COOE

20、將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。

答案：

(1)C>B>A(2)A>C>B(3)B>A>C

第五章脂環(huán)短習題參考答案

1、寫出分子式C5H10的環(huán)烷煌的異構體的構造式。（提示：包括五環(huán)、四環(huán)和三環(huán)）

解：共五種結構式，其結構如下：

環(huán)五烷甲基環(huán)丁烷

1,1-二甲基環(huán)丙烷1,2-二甲基環(huán)丙烷乙基環(huán)丙烷

2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構象式。

解：二^7^^網(wǎng))2

(LH3

3、寫出下列各對二甲基環(huán)己烷的可能的椅型構象，并比較各異構體的穩(wěn)定性，說明原因。

(1)順-1,2-、反-1，2-(2)順-I,3-、反-1,3-

(3)順-1,4-、反-1,4-

CH在a,a鍵

3CH3在e,e鍵

穩(wěn)定性大小順序為:

穩(wěn)定性大小順序為:

因為大的基團處在e鍵的越多越穩(wěn)定。

（3）順-1,4-二甲基環(huán)己烷

CH3在a,e鍵

反-1,4二甲基環(huán)己烷

CH?在a,a鍵CH3在e,e鍵

穩(wěn)定性大小順序為:

因為大的基團處在e鍵的越多越穩(wěn)定。

4、寫出卜列化合物的構造式（用鍵線式表示）：

(1)1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯（2）二環(huán)［3.1.1］庚烷

(3)螺［5.5］十一烷(4)methylcyclopropane

(5)cis-1,2-dimethylcyclohexane

⑶

或

5、命名下列化合物:

解：（2）1-甲基-3-乙基環(huán)戊烷（2）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

（3）2,6-二甲基二環(huán)［2.2.2］辛烷（4）1,5-二甲基螺［3.4］辛烷

6、完成下列反應式，帶“*”的寫出產(chǎn)物構型：

7、丁二烯聚合時，除生成高分子化合物外，還有一種環(huán)狀結構的二聚體生成。該二聚體能

發(fā)生下列諸反應：（1）還原生成乙基環(huán)己烷；（2）澳化時可以加上四個嗅原子；（3）氧

化時生成隹竣基己二酸，試根據(jù)這些事實，推測該二聚體的結構，并寫出各步反應式。

解：二聚體的結構為：

各步反應式如卜.:

HOOC

HOOC

8、化合物（A）分子式為C4H8,它能使溪水褪色，但不能使稀的高鎰酸鉀褪色。Imol（A）

與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A）的同分異構體（C）與HBr作用得到。

化合物（C）分子式也是C4H也能使浪溶液褪色，也能使稀的酸性高鐳酸鉀溶液褪色，試推

測化合物（A）、（B）、（C）的構造式，并寫出各步反應式。

解：化合物A、B、C的構造式為：

各步反應式如下:

HBr

HBr

Br-j.CCL

Br2,CC14

---------------?

KMnO

4A2CH3COOH

H+

KMnO

4ACH3CH2COOH+C0

H+2

有機化學(第四版)第六章對映異構

1.說明下列各名詞的意義：

⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶對應異構體：⑷非對應異構體：⑸外消旋

體:(6)內消旋體：

答案：

(1)(1)能使偏光振動平面的性質，稱為物質的旋光性。

(2)通常規(guī)定Imol含1g旋光性物質的溶液，放在1dm(10cm)

長的成液管中測得的旋光度，稱為該物質的比旋光度。

(3)構造式相同的兩個分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為

鏡象，不能重合的分子，互稱對應異構體。

(4)(答案)構造式相同，構型不同，但不是實物與鏡象關系的化合

物互稱非對應體。

(5)一對對應體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體。

(6)分子內，含有構造相同的手性碳原子，但存在對稱面的分子，

稱為內消旋體，用meso表示。

2.下列化合物中有無手性C(用*表示手性C)

COOH中

Larv°H電0H

(])BXCE[2-----CHDCHjO(2)(3)(4)■3

答案：

⑴BraV^HDOfa⑵無手性碳原子⑶^OH

（Hj

（5）*ffOH

（4）如

3、分子式為C3H6DC1所有構造異構體的結構式，在這些化合物中那

些具有手性？用投影式表示它們的對應異構體。

答案：

解：⑴api而?（手性）

（2）（無手性）

CHZHDCHTI

⑶（手性）

（4）強膽地（無手性）

4.⑴丙烷氯化已分離出二氯化合物C3H6c12的四種構造異構體，寫

出它們的構造式：⑵從各個二氯化物進一步氯化后，可得的三氯化

物（C3H5c13）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。從A得出一個三氯化物,

B給出兩個，C和D各給出三個，試推出A,B的結構。⑶通過另一

合成方法得到有旋光性的化合物C,那么C的構造式是什么？D的構

造式是怎樣的？⑷有旋光的C氯化時,所得到的三氯丙烷化合物中有

一個E是有旋光性的，另兩個無旋光性，它們的構造式怎樣？

答案:

(HPVHCKOC1CH聲啊CH/KU)CH^fciavcKm)/曬⑴)

(2)解：A：CH3CC1CH3BC1CH2CH2CH2C1

C：CH我D：CHgCHjCHClj

W/

⑷解：E，另兩個無旋光性的為：

CH2C1CHC1CH2CC1和CH3CC12CH2C1

5.指出下列構型式是R或S。

6.畫出下列各化合物所有可能的光學異構體的構型式，標明成對的

對映體和內消旋體，以R,S標定它們的構型。

(IX^sCHaCHCHaCHaCBEi

BrC2)CEJCHBT—CHQH―QHJ

(3)OsHS——CH(CH3)___CH(CH3KKHJ

④CKCHOH―CHOH—CHS

答案:

R型S型

(2)CiyJHBr-CHOH-Ctt,

K-JRr

H-HHHO-f-H

叫Oh

G5.3K)你,3S)

(3)CjLi-CHpQ-CHQCiQC^L；

CHj

內

叫-HC

6消

C6

限旋

(2S.3d(2R.3R)(2R,3S)體

(4)

CH3CHOH-CHOH-CH3

CH

CHCHHcU-H3

HO-P-3HH-U-30H內

HO+H消

H十OHHCW-H

CH旋

CHCH33

3體

(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)

SMZj?/g/

率內清鮑體niliC1H

(lR2R)

(1R,2的(is,2af

8.畫出下列化合物的構型。

Gn型）

⑺0予一團（曲型）

0H

⑷*5-CH一滑一CHl（2R?3Sft型）

Br

答案:

COCHClBrF《R構蜜》Q)CHrCHt-CH-CH=CHI(曲型)

9.用費歇爾投影式畫出下列化合物的構型式：

⑴(R)-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-濱-(E)-2-戊烯

(3)內消旋-3,4-二硝基己烷

答案:

H——N02

H-HH

(3)CH3

10、⑴指出下列化合物的構型是R還是S構型

^4—CL

CH2cH3

⑵在下列各構型式中那些是與上述化合物的構型相同?那些是它

的對映體？

CH2CH3

(a)(b)

答案：

（1）S構型

（2）（b）與⑴相同，（c）與⑴相同，（d）與⑴相同，（e）與

⑴是對映體（f）與（1）是對映體.

11.將下列化合物的費歇爾投影式畫成扭曼投影式（順疊和反疊），并

畫出它們的對映體的相應式子.

反疊反疊重疊式重疊式

對位交叉式重疊式

12.畫出下列化合物可能有的異構體的構型.

13.下列各隊化合物那些屬于對映體,非對映體,順反異構體,構造

異構體或同一化合物.

CS3

(1)HH--CH3

和

H--OH

CH3

答案:

（1）非對映體（2）對映體（3）對映體（4）非對映體

（5）順反異構體（6）非對映體（7）同一化合物（有對稱面）

（8）構造異構體

14.下列化合物的構型式中那些是相同的?那些是對映體?那些是內

消旋體？

COOHCOOH

H--OH

HO-HH--OH

COOHCOOH

II

HO--HH--OH

HO--HH-OH

COOHCOOH

III

XWH

H--OH：

Hr-OH.HO--H

H-----OHH-----OH

OMKCOOHOOOH

VIvnvm

答案：

i與n,ni與v,w與vi,vn與v是相同的，i與n,vn與vin是內消旋

體,ni與w,v與vi為對映體.

15.2-丁烯與氯水反應可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇)，順-2-丁烯生

成氯醇⑴和它的對映體,反-2-丁烯生成(II)和它的對映體,試說明

氯醇形成的立體化學過程.

SIE

H--a

Hd-OHH--OH

(Pi

答案：

順-2-丁烯與氯水反應生成氯醇（I）和它的對映體,說明該反應是按

反式進行加成的,反應通過一個環(huán)狀氯鋒離子使C-C單鍵的自由

旋轉受到阻礙,從而使0H-只能從三元環(huán)的反面進攻環(huán)上的兩個C,

同時，由于0H-進攻C2,C3的機會均等，因此得到（I）和它的對映體.

對

映

體

反式-2-丁烯與氯水反應生成氯醇（II）和對映體,說明反應也

是按反式加成進行的.反應時也是通過三元環(huán)氯鐲離子，但形成的

卻是兩個不同的環(huán)狀氯鐲離子（A）和（B）,同時,0H-從A的反面進

攻環(huán)上的兩個C均得（II）,而叢（E）的反面進攻環(huán)上的兩個C均得

II的對映體III,反應的立體化學過程如下：

同

化

合

物

16.用KMnO4與順-2-丁烯反應，得到一個熔點為32℃的鄰二醇，而

與反-2-丁烯反應得到的為19℃的鄰二醇。

53cH=CHCH3眄孫中皿

兩個鄰二醇都是無旋光的，將熔點為19℃的進行拆分，可以得到兩

個旋光度絕對值相同，方向相反的一對對映體。

(1)試推測熔點為19c的及熔點為32的鄰二醇各是什么構型。

(2)用KMnO4羥基化的立體化學是怎樣的？

答案：

(1)按題意，二種鄰二醇的構型不同，但構造式相同，故熔點為19℃

的鄰二醇是個外消旋體，熔點為32℃的鄰二醇是內消旋體，它們

的構型如下：

CHa

(2R,3R)(2S.2S)(2S.3R)

(2)KMnO4羥基反應是一種經(jīng)過五元環(huán)中間體的順式加成過程，其立

體化學過程如下：

同理：KMnO4從反-2-丁烯醇另一面與其作用則得（B）。A與B

互為對映體

HO-f-H

嗎

有機化學（第四版）第七章芳煌

1.寫出單環(huán)芳妙的同分異構體的構造式并命名之

答案：

解：

550=▼

正丙掌異丙軍