4.24.2分(0693)4.24.2分(0693)二、熱力學第二定律(601題)一、選擇題(共152題)1分(0624)理想氣體絕熱向真空膨脹，則:()(B)AH=0,AU=0(D)AU(B)AH=0,AU=0(D)AU=0,AG=0(C)AG=0,AH=01分(0671)熵變S是：不可逆過程熱溫商之和可逆過程熱溫商之和與過程無關的狀態(tài)函數(shù)與過程有關的狀態(tài)函數(shù)以上正確的是:(A)1,2(B)2,3(C)2 (D)2分(0675)理想氣體在等溫條件下反抗恒定外壓膨脹，該變化過程中體系的熵變及環(huán)境的熵變應為:體 環(huán)( )(B)AS<0,AS=0體環(huán)D)A(B)AS<0,AS=0體環(huán)D)AS<0,AS>0體環(huán)體環(huán)(C) AS>0,AS<0體環(huán)6. 16. 1分（0695）6. 16. 1分（0695）下列四種表述：等溫等壓下的可逆相變過程中，體系的炳變=AH/T相變相變體系經(jīng)歷一自發(fā)過程總有dS>0自發(fā)過程的方向就是混亂度增加的方向在絕熱可逆過程中，體系的熵變?yōu)榱銉烧叨疾徽_者為：()(A) (1)，(2) (B) (3)，(4)(C) (2)，(3) (D) (1)，(4)5.2分(0694)有三個大熱源，其溫度T>T>T，現(xiàn)有一熱機在下面兩種不同情況下工TOC\o"1-5"\h\z3 2 1作：從T熱源吸取Q熱量循環(huán)一周對外作功W,放給T熱源熱量為3 1 1(Q-W)1T熱源先將Q熱量傳給T熱源，熱機從T熱源吸取Q熱量循環(huán)3 2 2一周，對外作功W,放給T熱源(Q-W)的熱量2 1 2則上述兩過程中功的大小為：()(A)W>W(B)W=W (C)W<W(D)W1 2 1 2 1 2 1NW2求任一不可逆絕熱過程的炳變時，可以通過以下哪個途徑求得()始終態(tài)相同的可逆絕熱過程始終態(tài)相同的可逆恒溫過程始終態(tài)相同的可逆非絕熱過程(B)和(C)均可2分(0696)理想氣體經(jīng)可逆與不可逆兩種絕熱過程：()可以從同一始態(tài)出發(fā)達到同一終態(tài)從同一始態(tài)出發(fā)，不可能達到同一終態(tài)(0不能斷定(A)、(B)中哪一種正確(D)可以達到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定1分(0699)對于孤立體系中發(fā)生的實際過程，下列各式中不正確的是：()(A)W=0 (B)Q=0 (C)AS>0 (D)AH=02分(0705)理想氣體從狀態(tài)I經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)IL可用哪個熱力學判據(jù)來判斷該過程的自發(fā)性()(A)AH(B)AG(C)AS(D)AU(A)AH(B)AG(C)AS(D)AU14.14.2分(0746)14.14.2分(0746)2分(0733)p$,100°C下，1molHO(l)與100°C大熱源接觸，使水在真空容器中2汽化為kPa的H0(g)，設此過程的功為W,吸熱為Q,終態(tài)壓力為p,體汽化為2積為V,用它們分別表示A積為V,用它們分別表示AU,AH,AS,AG,AF,下列答案哪個是正確的11.分(0739)11.分(0739)對實際氣體的節(jié)流膨脹過程，有(A)AH=0(B)AS=0(C)AG=0(D)AU=012.1分(0742)H和0在絕熱鋼瓶中生成水的過程：22()(A)AH=0(B)AU=0(C)AS=0(D)AG=013.1分(0744)()選擇正確答案，將其標號字母填入括號內。理想氣體恒壓膨脹，其熵值如何變化(A)不變(B)增大(A)不變(B)增大(C)減小(D)不能確定恒溫恒壓條件下，某化學反應若在電池中可逆進行時吸熱，據(jù)此可以判斷下列熱力學量中何者一定大于零()AU (B)AH (C)AS (D)AG15. 1分(0747)在p$,K下水凝結為冰，判斷體系的下列熱力學量中何者定為零()(A)AU(B)AH(C)AS(D)AG16.2分(0754)下列表達式中不正確的是：(A)(U/V)=-pS(適用于任何物質)(B)dS=Cpdln(T/K)-nRdln(p/p$)(適用于任何物質)(C)(S/V)=(p/T)T V(適用于任何物質)(D)(U/p)=0T(適用于理想氣體)17.2分(0757)理想氣體的atto循環(huán)由下面四個可逆步驟構成：(A)氣體絕熱可逆壓縮恒容升溫，氣體從環(huán)境吸熱氣體經(jīng)絕熱膨脹作功恒容降溫回到原態(tài)該循環(huán)過程的T-S圖為：1分(0758)已知某可逆反應的(△H/T)=0,則當反應溫度降低時其熵變△rmpS： ()rm(A)減小(B)增大(C)不變(D)難以判斷1分(0768)水在100°C,卩$下沸騰時，下列各量何者增加()(A)熵 (B)汽化熱(C)吉布斯自由能 (D)蒸氣壓1分(0772)在絕熱條件下，用大于氣筒內的壓力迅速推動活塞壓縮氣體，此過程的熵變?yōu)椋?)(A)大于零(B)等于零(C)小于零(D)不能確定2分(0774)一體系經(jīng)過A,B,C三條不同的途徑由同一始態(tài)出發(fā)至同一終態(tài)。其中A,B為可逆途徑，C為不可逆途徑，則下列有關體系的熵變的七個等式為：(Q,Q,Q分別為三過程中體系吸的熱)ABC其中錯誤的是：()(A) (5)，(6) (B) (1)，(4) (C) (2)，(3)(D) (5)，(7)1分(0776)在N和0混合氣體的絕熱可逆壓縮過程中，體系的熱力學函數(shù)變化2 2值在下列結論中正確的是：()(A)AU=0 (B)AF=0 (C)AS=0 (D)AG=01分(0785)將1mol甲苯在kPa,110°C(正常沸點)下與110°C的熱源接觸，使它向真空容器中汽化，完全變成kPa下的蒸氣。該過程的：()(A)AS=0 (B)AG=0 (C)AH=0 (D)vapm vapm vapmAU=0vapm2分(0787)單原子分子理想氣體的C =(3/2)R,溫度由T變到T時，等壓過程體V,m 1 2系的炳變AS與等容過程炳變AS之比是：p V()(A)1:1 (B)2:1 (C)3:5 (D)5:32分(0800)純液體苯在其正常沸點等溫汽化，則:()(A)AU$=AH$,AF$=AG$,As$>0vapvapvapvapvap(B)AU$<AvapvapAF$<AvapG$,vapAS$>vap0

(0(D)AU$>AH$,AF$>AG$,AS$〈0(0(D)vap vap vap vap vapA U$<A H$,A F$<A G$,AS$<0vap vap vap vap vap2分(0630)夏季在四周均絕熱的室內將電冰箱門打開，接通電源,則室內的溫度將:(（A）降低（B）升高（C）不變（D）不能確定是升高還是降低27.227.2分(0805)2molH和22molH和2mol2Cl在絕熱鋼筒內反應生成HCl氣體，起始時為常2溫常壓。則：（(A)0,0,0,(B)0,0,0,(C)0,0,0,(D)0,0,0,28.2分(A)0,0,0,(B)0,0,0,(C)0,0,0,(D)0,0,0,28.2分(0843)可以用U-S坐標對氣體循環(huán)過程作出圖解，指出下面哪一個圖代表理想氣體經(jīng)歷卡諾循環(huán)的U-S圖。（）（A）等溫膨脹 （B）絕熱膨脹（C）等溫壓縮 （D）絕熱壓縮29.2分（0844）在等溫等壓下進行下列相變：

HO(s,T0°C,p$)=HO(1,—1O°C,p$)2在未指明是可逆還是不可逆的情況下，考慮下列各式哪些是適用的()fsQ/T=ASA HA H/TAS最大凈功(A)(B) (2)，⑶(A)(B) (2)，⑶(C) (4)(D) (2)30.2分(0845)室溫下，10p$的理想氣體絕熱節(jié)流膨脹至5p$的過程有:(1)W>0 (2)T>T(3)Q=0 (4)AS>0其正確的答案應是：()(3),(4) (B) (2),(3) (C) (1),(3)(D) (1)，(2)31.2分(0846)1mol理想氣體在室溫下進行恒溫不可逆膨脹(Q=0),使體系體積增大一倍，則有：AS/JeK-1*mol-1;AS/JeK-1*mol-1;AS體系 環(huán)境 隔離/J.K-1.mol-1 ( )(A) - 0

(B)0(C)000(D)032.2分(0847)101325kPa,-5°C時,HO(s)-2—HO(l),其體系熵變：2()(A)AS〉0(B)ASV0fus體系fus體系(C)ASW0(D)AS=0fus體系fus體系33.1分(0851)在270K,kPa下，1mol過冷ZK經(jīng)等溫等壓過程凝結為同才羊條件下的冰，則體系及環(huán)境的熵變應為:()(A)勇體/0，AS<環(huán)境0 (B)AS體系<0，AS環(huán)>0境(C)AS>0，AS<0 (D)AS>0，AS體系環(huán)境體系環(huán)>0境34.1分(0852)物質的量為n的理想氣體從T,P,V變化到T,p,V，下列哪個公111 222式不適用(設CV,m為常數(shù))()(A)AS=nCln(T/T)+nRln(p/p)P,m1221(B)AS=nCln(p/p)+nCln(V/V)V,m21p,m 2 1(C)AS=nCV,mln(T/T)21+nRln(V/V)21

(D)AS=nC ln(T/T)+nRln(p/p)p,m 21 121分(0854)用1mol理想氣體進行焦耳實驗(自由膨脹)，求得AS=J?K-1,則體系的吉布斯自由能變化為：(B) AG<J(D) A(B) AG<J(D) AG=0(C) AG>J2分(0867)在101325kPa壓力下，molHO(l)由10°C升至50°C,已知2HO(l)的平均摩爾定壓熱容為J?K-1-mol-1,則此過程中體系的熵變2為： ( )(A)J?K-1 (B)18225kJ?K-1(C)J.K-1 (D)J.K-12分(0868)理想氣體與溫度為T的大熱源接觸作等溫膨脹，吸熱Q,所作的功是變到相同終態(tài)的最大功的20%，則體系的熵變?yōu)椋?)(A) Q/T (B) 0(C) 5Q/T (D) -Q/T體系經(jīng)歷一個不可逆循環(huán)后()(A)體系的熵增加(A)體系的熵增加體系吸熱大于對做作的功 (C) (C)環(huán)境的熵一定增加(D)環(huán)境的內能減少2分(0869)NaOH溶解于水水溶液中，Ag++2NH(g)―>[Ag(NH)]+TOC\o"1-5"\h\z32HCl氣體溶于水，生成鹽酸2KC1O(s) >2KCl(s)+3O(g)3 2NHCl(s) >NH(g)+HCl(g)3上述各體系在等溫等壓過程中熵值減少的是：()(B) (1)，(4)(D) (1)，(2)(B) (1)，(4)(D) (1)，(2)(4)，(5)2分(0872) 某化學反應在300K,p下于燒杯中進行，放熱60kJ-mol-i，若在相同條件下安排成可逆電池進行，吸熱6kJ?mol-i,則() 該體系的熵變?yōu)椋?A)-200J.K-1?mol-1 (B)200J?K-1?mol-1(C)-20J.K-1.mol-1 (D)20J?K-1?mol-1當反應進度二1mol時，可能做的最大非膨脹功為：()(A)-54kJ (B) 54kJ (C)-66kJ66kJ1分(0875)在絕熱恒容的反應器中，H和2Cl化合成HCl，此過程中下列各狀態(tài)2函數(shù)的變化值哪個為零41.(A)AUrm2分(0876)(B)A41.(A)AUrm2分(0876)(B)AHrm(C)ASrm(D)1mol理想氣體從p,V,T分別經(jīng):1 1 142.絕熱可逆膨脹到P,V,T2絕熱恒外壓下膨脹到若42.絕熱可逆膨脹到P,V,T2絕熱恒外壓下膨脹到若P=p/，則：)(A)(C)2=p2T/=T,22t：>t,222分(0889)卩/=V,22V/>v,22222p/2S/=S22S/>S22(B)T/>T,22(D)T/<T,22V/<v,S/<S22 22V<V,S/<S2 2 2 2理想氣體在等溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定，此變化中的體系熵變S體體及環(huán)境嫡

變應為：))43.(A)財O,2分(0890)①）當0,*二0理想氣體在絕熱條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)定,此變化中的體系熵變S應為:

(B)當0，(C)S體＞0，(D)當0(B)當0，(C)S體＞0，(D)當0,S/044.2分(0891)kPa下，110°C的水變?yōu)?10°C水蒸氣，吸熱Q,在該相變過程中下列成立(A)(B)S環(huán)不確定(C)S成立(A)(B)S環(huán)不確定(C)S+S＞0體環(huán)(D) 045.2分(0892)將氧氣分裝在同一氣缸的兩個氣室內，其中左氣室內氧氣狀態(tài)為p=1kPa,V=2dm3,T=K；右氣室內狀態(tài)為p=kPa,V=1dm3,T=K；現(xiàn)將氣1 1 2 2 2室中間的隔板抽掉，使兩部分氣體充分混合。此過程中氧氣的熵變?yōu)椋?)(A)S>0 (B)S<0 (C)S=0 (D)都不一定2分(0893)1mol理想氣體向真空膨脹，若其體積增加到原來的10倍,則體系、環(huán)境和孤立體系的熵變應分別為：()(A) J-K-1, J-K-1,0 (B) J-K-1,J-K-1,0(C) J-K-1,0,J-K-1 (D)0, 0, 02分(0894)1molAg(s)在等容下由K加熱到K,已知在該溫度區(qū)間內Ag(s)的C/J?K-1?mol-1=，則其熵變?yōu)椋篤,m()(A) J-K-1 (B)J-K-1 (C) J-K-1 (D)J-K-11分(0895)理想氣體的物質的量為n,從始態(tài)A(p,V,T)變化到狀態(tài)B(p,V,T),111 222其熵變的計算公式可用：()S=nRln(p/p)+j&(CdT/T)S=nRln(p/p)-€t2(CdT/T)(C)S=nRln(V/V)+j&(CdT/T)(B)(D)S=nRln(V/V)-j"(CdT/T)(B)(D)2 1TV1分(0896)對理想氣體等溫可逆過程，其計算熵變的公式是:S=nRTln(pS=nRTln(p/p)S=nRTln(V/V)S=nRln(p/p)S=nRln(V/V)1分(0900)固體碘化銀(AgI)有a和B兩種晶型，這兩種晶型的平衡轉化溫度為K,由a型轉化為B型時，轉化熱等于6462J?mol-i,由型轉化為B型時的S應為:(A)J(B)J(C)J(D)J(A)J(B)J(C)J(D)J1分(0901)統(tǒng)計力學中，下列說法正確的是：()熱力學概率的數(shù)值只能在0~1之間數(shù)學概率的數(shù)值只能在0~1之間熱力學概率等同于數(shù)學概率數(shù)學概率的數(shù)值很大1分(0904)

(B)石灰石分解生成(D)(B)石灰石分解生成(D)理想氣體絕熱可(A)水蒸氣冷卻成水石灰(C)乙烯聚合成聚乙烯逆膨脹53.2分(0908)CO理想氣體的摩爾統(tǒng)計熵S(統(tǒng)計)、m摩爾量熱熵S(量熱)與殘余熵mSm(殘余)之間的關系近似為:))(A)S(殘余)=S(統(tǒng)計)-S(量熱) (B)S(殘余)二S(統(tǒng)m m m m m計)+S(量熱)m(C)S(殘余)+S(統(tǒng)計)=S(量熱) (D)S(殘余)-S(統(tǒng)mmm mm計)二S(量熱)m2分(0909)在固態(tài)時,CO分子有兩種可能的取向，若這兩種取向的分布是均衡的,則L個CO分子的總取向構型態(tài)數(shù)為：()(A)2l/[l] (B)(1/2)l/[l] (C)2L/[L] (D)(1/2)L/[L]2分(0910)在一容器(是由體積相等的兩部分構成)內，置入1mol理想氣體，這1mol理想氣體分子全部處在一方的數(shù)學概率等于：()TOC\o"1-5"\h\z(A)(1/2)L/[L] (B)2L/[L] (C)(1/2九血 (D)2L/[L]5分(0912)一絕熱容器分成兩部分，分別置入同溫、同壓的1molO和3molN(均2 2為理想氣體)，抽去隔板使兩氣體混合達到平衡，則終態(tài)與始態(tài)熱力學概率之比(：)為： ()212分(0914)

某體系分A，B兩部分，這兩部分的熱力學概率分別為Q.和Q卩則整個體系的微觀狀態(tài)數(shù)€與€,A€的關系為：B()(A)€二€€AB(B)€=€/€B A(C)€=€+€A B(D)€=€-€BA58.2分(0915)將一個容器用隔板隔成體積相等的兩部分，在一側充入1mol理想氣體，另一側抽成真空。當抽去隔板后，氣體充滿全部容器。則開始氣體在一側的數(shù)學概率和氣體充滿全部容器的數(shù)學概率分別為：59.(A)1, (1)l59.(A)1, (1)l(D)2l,11分(0934)(B) 1,2l(C) (2)L，1在不作非體積功的封閉體系內，過程的AFO(A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能判定(A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能判定AF的符號60.(0935)60.理想氣體等溫過程的AF。(A)>AG(B)<AG(A)>AG(B)<AG(C)=AG(D)不能確定61.161.1分(0937)封閉體系中，若某過程的AF=0,應滿足的條件是:(A)絕熱可逆，且的過程(B)等容等壓，且的過程(C)等溫等壓，且的可逆過程(D)等溫等容，且的可逆過程(A)絕熱可逆，且的過程(B)等容等壓，且的過程(C)等溫等壓，且的可逆過程(D)等溫等容，且的可逆過程62.(0939)62.在300°C時,2mol某理想氣體的吉布斯自由能G與赫姆霍茲自由能F的差值為：()(B)G-F=kJ(D)(B)G-F=kJ(D)G-F=kJ(C) G-F=kJ2分(0940)理想氣體自狀態(tài)P,V,T等溫膨脹到p,V,T,此過程的AF與AG的關1 1 2 2系是：()(A) AF>AG (B) AF<AG(C) AF=AG (D)無確定關系2分(0960)正常沸點時液體氣化為蒸氣的過程在定壓下升高溫度時體系的A。$值應如何vap變化

vapvap vap(A)AG$=0 (B)AG$N0(C)AG$V0 (D)AvapG$〉01分(0971)G$〉01X10-3kg水在373K,101325Pa的條件下汽化為同溫同壓的水蒸氣，熱力學函數(shù)變量為AU,AH和AG；現(xiàn)把1X10-3kg的H0(溫TOC\o"1-5"\h\z1 1 1 2度、壓力同上)放在恒373K的真空箱中，控制體積，體系終態(tài)蒸氣壓也為101325Pa，這時熱力學函數(shù)變量為AU,AH和AG。問這兩組熱22 2力學函數(shù)的關系為： ()(A)AU>1AU，AH>AH，AG>AG2 1 2 1 2(B)AU<1AU，AH<AH，AG<AG2 1 2 1 2(C)AU=1AU，AH=AH，AG=AG2 1 2 1 2(D)AU=1AU，AH>AH，AG=AG2 1 2 1 22分(0976)在凝固點，液體凝結為固體(設液體密度小于固體密度)，在定壓下升高溫度時，該過程的AsG值將：l()(A)增大(B)減小 (C)不變 (D)不能確定2分(0977)25°C時，1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10p$變到p$，體系吉布斯自

由

能(A)kJ (B)kJ (C)kJ (D)kJ1分(0979)1mol理想氣體，始態(tài)和終態(tài)如下：此體系的吉布斯自由能變化： ()(A)AGV0 (B)AG=0 (C)AG〉0 (D)不能確定2分(0983)在一簡單的(單組分，單相，各向同性)封閉體系中，恒壓只做膨脹功的條件下，吉布斯自由能值隨溫度升高如何變化()(A) (G/T)>0 (B) (G/T)<0p p(C) (G/T)=0 (D)視具體體系而定p2分(1003)在標準壓力P下，K的水變?yōu)橥瑴叵碌恼魵猓鼰酫。該相變過程中，p哪個關系式不能成立()(A)AG<0 (B)AH=Q (C)AS<0 (D)p ISOAS>0ISO5分(1004)某氣體的狀態(tài)方程為P[(V/n)-b]=RT,式中b為常數(shù)，n為物質的量。若該氣體經(jīng)一等溫過程,壓力自P變至P,則下列狀態(tài)函數(shù)的變化,何者為1 2零 ()(A)AU(B)AH (C)AS (D)AG2分(1010)2mol液態(tài)苯在其正常沸點K)和kPa下蒸發(fā)為苯蒸氣，該過程的AF等于vap()(A)kJ (B)kJ(C)kJ (D)kJ1分(1022)TOC\o"1-5"\h\z(G/p)=(H/p)，該式使用條件為： ()T,n. S,n.i i(A)等溫過程 (B)等熵過程(C)等溫等熵過程 (D)任何熱力學均相平衡體系，W=0f1分(1026)78.78.2分(1030)78.78.2分(1030)下列函數(shù)中為強度性質的是:75.(A)S(B) (G/75.(A)S(B) (G/p)T(c) (u/v)t(D)2分(1027)某氣體的狀態(tài)方程為pV=RT+ap,其中a為大于零的常數(shù)，該氣m體經(jīng)恒溫膨脹，其內能:(A)不變(B)增大(C)減少(A)不變(B)增大(C)減少(D)不能確定76.2分(1028)從熱力學基本關系式可導出(U/S)76.2分(1028)從熱力學基本關系式可導出(U/S)V等于:(A)(H/S)p(B)EV'(C)(U/V)S(D)(G/T)p77.2分(1029)77.2分(1029)某氣體狀態(tài)方程為p=f(V)T,f(V)僅表示體積的函數(shù)，恒溫下該氣體的熵隨體積V的增加而:(A)增加(B)下降(A)增加(B)下降(C)不變(D)難以確定82.82.2分(1035)82.82.2分(1035)在物質的量恒定的S-T圖中，通過某點可以分別作出等容線和等壓線，其斜率分別為(S/T)=X和線，其斜率分別為(S/T)=X和(S/T)=Y,V則在該點兩曲線的斜率關系(A)(B)X=Y(C)X>Y(D)無定值79.2分(1031)1mol范德華氣體的(S/V79.2分(1031)1mol范德華氣體的(S/V)T應等于:(A)R/(V-b)m(B) R/Vm(C)(D)-R/(V-b)m80.2分80.2分(1032)對物質的量為n的理想氣體，(MP),應等于:81.(A) V/R281.(A) V/R2分(1033)(B)V/nR(C) V/Cv(D)公式dG=-SdT+Vdp可適用下述哪一過程:(A)298K、101325Pa下的水蒸發(fā)過程(B)理想氣體真空膨脹(C)(A)298K、101325Pa下的水蒸發(fā)過程(B)理想氣體真空膨脹(C)電解水制取氫(D)(D)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)未達平衡89. 189. 1分(1101)89. 189. 1分(1101)86. 86. 5分(1080)對于不做非體積功的封閉體系，下面關系式中不正確的是:(A)(H/S)=T (B) (F/T)=-Sp V(C)(H/p)=V (D) (U/V)=pS S83.2分(1036)已知某氣相反應在T=400K，p=X106Pa時的熱效應與T=800K,1 2p=X106Pa時的熱效應相等，則兩種條件下反應的熵變：()(A)△S(T)>△S(T) (B) △S(T)=△rm1 rm2 rm1S(T)rm2(C)△S(T)<△S(T) (D)不能確定其相對rm1 rm2大小84.2分(1039)恒壓下，無非體積功時，反應A B溫度越高放熱越多，則A與B相比，A的 。(A)(S/T)較大(B) (H/T)較小(C) △H較小(D)p p fm△G較大fm85.2分(1061)范德華氣體絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度:()(A)上升 (B)下降 (C)不變(D)無法確定

某實際氣體的狀態(tài)方程pV=RT+ap,式中a為大于零的常數(shù)，當該氣m體經(jīng)絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度：()(C)不變 (D)上升 (B)下降(C)不變 (D)無法確定2分(1090)某非理想氣體服從狀態(tài)方程pV=nRT+bp(b為大于零的常數(shù))，1mol該氣體經(jīng)歷等溫過程體積從V變成V,則熵變S等于:1 2 m()(A)R(A)Rln(V-b)/(V-b)21(C)Rln(V/V)21Rln(V-b)/(V-b)12(D)Rln(V/V)122分(1091)b為不等于零的常數(shù)，則1mol某氣體的狀態(tài)方程為pV=RT+bpb為不等于零的常數(shù)，則m下列結論正確的是:()其焓HR是溫度T的函數(shù)其內能U只是溫度T的函數(shù)其內能和焓都只是溫度T的函數(shù)其內能和焓不僅與溫度T有關，還與氣體的體積V或壓力pm有關恒壓下純物質當溫度升高時其吉布斯自由能:()上升 (B)下降 (C)不變(D)無法確定2分(1126)在理想氣體的S-T圖上,任一條恒容線與任一條恒壓線的斜率之比，在恒溫時所代表的含義是：()(S/T)/(S/T)=0 (B) (S/T)/(S/T)=8V p V p(C) (S/T)/(S/T)=C/C (D) (S/T)/(S/T)=C/CV ppV V pVp1分(1127)下列四個關系式中，哪一個不是麥克斯韋關系式()(A)(T/V)=(V/S)s p(B)(T/p)=s(V/S)p(C)(S/V)=(p/T)T V(D)(S/p)T=T-(V/T)p2分(1132)在下列狀態(tài)變化中，哪些可以應用公式dU=TdS-pdVTOC\o"1-5"\h\z( )NO氣體緩慢膨脹，始終保持化學平衡NO===NO++O2 2 2NO氣體以一定速度膨脹，解離出來的NO++O總是落后于平衡組成(c)sO氣體在不解離為so++O的條件下膨脹22 2 2(D)水在-10°C時等溫結冰1分(1142)封閉體系中，若某過程的€F=-W，應滿足的條件是： ( )R(A)等溫、可逆過程 (B)等容、可逆過程等溫等壓、可逆過程 (D)等溫等容、可逆過程2分(1143)某氣體服從狀態(tài)方程式pV=RT+bp(b為大于零的常數(shù))，若該氣m體經(jīng)等溫可逆膨脹，其熱力學能變化(€U)為：( )(A)€U>0 (B)€U<0 (C)€U=0 (D)不確定值2分(1147)在等溫和存在非體積功的情況下，某氣體由始態(tài)經(jīng)一微小變化到達終態(tài)，其吉布斯自由能的變化公式是：()(A)dG=pdV+Vdp+SW (B)dG=Vdp-SWTOC\o"1-5"\h\zf f(C)dG=-pdV+Vdp+SW (D)dG=-pdV+Vdp-SWf f2分(1151)從熱力學基本關系式得知/€V)等于： ()(A)(€H/€S) (B)(€G/€T)p p(C)(€H/€T) (D)(€U/€V)1分(1161)298K時，HO的蒸氣壓為3168Pa，用一張具有一定質量的只能透2過水氣的多孔瓷瓦壓在水面上，此時水的蒸氣壓為p'，則：()(B)p'=3168Pa(D)p'(B)p'=3168Pa(D)p'視多孔瓷瓦的(C)p'>3168Pa孔徑大小而定1分(1162)大多數(shù)物質的液體在正常沸點時的摩爾氣化熵為：()(A) 20J.K-1.mol-1 (B) 25J?K-1?mol-1(C) 88J.K-1.mol-1 (D) 175J?K-1?mol-12分(1163)

苯的正常沸點為80°C，估計它在沸點左右溫度范圍內，溫度每改變1°C,蒸氣壓的變化百分率約為：(B)13%(D)(B)13%(D)難以確定(C)47%1分(1173)下列關系式中哪個不需要理想氣體的假設(A)C-C=nR (B)(dlnp)/dT=pVAH/RT2(C)對恒壓過程，AH=AU+pAV (D)對絕熱可逆過程，pV=常數(shù)。1分(1174)對于單組分物系的氣液平衡體系，P為該物質的蒸氣壓，若在所研究的溫度范圍內，lnp/Pa與1/T成直線關系，則:(B) A H=常數(shù)vapm(B) A H=常數(shù)vapm(D) A H=f(T)vapmvapm(C) AS=0vapm2分(1190)下列對物質臨界點性質的描述哪一個是錯誤的()液相摩爾體積與氣相摩爾體積相等液相與氣相的臨界面消失汽化熱為零固、液、氣三相共存2分(1191)當溫度恒定時，下述說法哪一個正確()增加壓力有利于液體變?yōu)楣腆w增加壓力不利于液體變?yōu)楣腆w增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆w增加壓力與液體變固體無關2分(1192)用130°C的水蒸氣(蒸氣壓為$)與1200°C的焦炭反應生成水煤氣：C+HO―>CO+H,如果通入的水蒸氣反應掉70%，問反應后混合氣體中CO的2 2分壓為多少設總壓$不變。()(A) $ (B) $ (C) $ (D) $2分(1193)對于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力p表示什么含義()(A)kPa(B)外壓(C)分子間引力總和(D)分子運動動量改變量的統(tǒng)計平均值106. 1分(1201)下列各式中哪個是化學勢()(A) (H/n),,(B) (F/n),,BTSnc,BBTpnc,B110. 110. 1分(1216)110. 110. 1分(1216)(C)〃 （D）5私，〃c€B c€B1分（1212）298K,p$下，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為2dm3（溶有mol萘），第二瓶為1dm3（溶有mol萘），若以卩，卩分別表示兩瓶中萘的化學1 2勢，則：()(A)卩二10卩 (B)卩=2卩1 2 2 2(C)卩二卩 （D）卩二卩12 122分（1213）把下列化學勢與偏摩爾量區(qū)別開來:（）(1)(S/n) (2) (H/n)，，BT,p婦 BSPMc€b(3)(U/n),, (4) (F/n)BTV?c€b BTV?c€b(A)（1）、（4）偏摩爾量；（2）、（3）化學勢(B)（1）偏摩爾量；（2）化學勢；（3）、（4）都不是(C)（1）偏摩爾量；（2）、（4）化學勢；（3）都不是(D)（2）化學勢；（3）、（4）偏摩爾量；（1）都不是2分（1215）恒溫時，B溶解于A中形成溶液，若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度如何變化（）(A)增大 （B）減小 （C）不變 （D）不一定113.113.2分(1224)113.113.2分(1224)重結晶制取純鹽的過程中，析出的NaCl固體的化學勢與母液中NaCl的化學勢比較，高低如何(A)高(B)低(C)相等不可比較()111.2分(1218)(D)(1)(V/n)Bt'Pnbc€b⑵Spnc€b(H/n),,Bspnc€b(4)(F/n)B，，tPn“c€b(5)(G/n),BTpnc€b(a)⑴、(4)、⑸是偏摩爾量；(1)、(3)是化學勢(b)⑴、(4)、⑸是偏摩爾量；(3)、(5)是化學勢(c)⑴、(4)、⑸是偏摩爾量；(2)、(3)是化學勢(d)⑴、(2)、(4)是偏摩爾量；(3)、(5)是化學勢在下列五個物理量中:(3)上述結論正確的是()112.2分(1223)恒溫下，單一組分的過冷液體的化學勢比其固體的化學勢:()(D)(A)高 (B)低 (C)相等(D)不可比較273K,10p下，液態(tài)水和固態(tài)水（即冰）的化學勢分別為卩（1）和(A)卩⑴＞U(s)(B)U(1)=U(s)(C)卩⑴＜U(s)（D）不能確定()()()()2分(1232)關于偏摩爾量，下面的敘述中不正確的是：( )偏摩爾量的數(shù)值可以是正數(shù)、負數(shù)和零溶液中每一種廣度性質都有偏摩爾量，而且都不等于其摩爾量除偏摩爾吉布斯自由能外，其他偏摩爾量都不等于化學勢溶液中各組分的偏摩爾量之間符合吉布斯一杜亥姆關系式2分(1236)下列過程均為等溫等壓過程，根據(jù)公式dG=-SdT+Vdp計算得AG=0,此結論能用于下述何過程-5°C、p$、冰 -5°C、p$、水等溫、等壓下，W=0的化學反yA+BC+Df等溫、等壓下食鹽溶解于水100°C、p$ 100C、p$、水氣116. 1分(1241)水(1)中溶解一定量的乙醇'(2),在這種白酒中乙醇化學勢的定義式應為：()(A)(G/氣)(B)(U/n)1T,p,n22t,p,氣(C)(H/n)1t,p,氣(D)(F/n)2t,v,氣117. 1分(1243)A,B,C三種物質組成的溶液，物質C的偏摩爾量為:(/n) (B) (G/n)CT,pCT,P,nA,nB(D) (H/n)C(D) (H/n)CS，p,nA，nBAT，PVb2分(1244)對不同物態(tài)的CO(分別為s,l,g態(tài))，恒溫壓力增加，則化學勢增2加的趨勢是：()(A) dU(g)>dU(l)>dU(s) (B)dU(s)>d卩⑴>dU(g)(C) dU(l)>dU(g)>dU(s) (D)dU(g)>dU(s)>dU(l)2分(1245)273K,2XkPa時，水的化學勢比冰的化學勢：()(A)高 (B)低 (C)相等 (D)不可比較1分(1246)過飽和溶液中，溶質的化學勢比同溫同壓純溶質的化學勢：()(A)高 (B)低 (C)相等 (D)不可比較過飽和溶液中，溶劑的化學勢比同溫同壓純溶劑的化學勢：()()()()(A)高(B)低(A)高(B)低(C)相等(D)不可比較121.2分(1247)某物質溶解在互不相溶的兩液相和中，該物質在相中以A形式存在，在相中以A形式存在，則2和兩相平衡時：()(A)卩adna=卩pdnp(B)Ca=cpA A A2 A2AA2(C)aa二ap(D)2卩a=卩PAAAA2122. 1分(1250)關于偏摩爾量,下面諸敘述中不正確的是：()偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，其值與物質的數(shù)量無關在多組分多相體系中不存在偏摩爾量體系的強度性質沒有偏摩爾量偏摩爾量的值只能大于或等于零123.2分(1252)下列四個偏微商中，哪個不是化學勢()(A)(U/n) nBS,V,c(B)(H/n) nBS,p,c(C)(F/n) nBT,p,c(D)(G/n) nBT,p,c1分(1254)下列四個偏微商中哪個是化學勢(B)(H/n)s，v，n(D)(G/n),,〃(B)(H/n)s，v，n(D)(G/n),,〃BSp-(C) (F/n),,nBTp2分(1257)在，兩相中均含有A和B兩種物質，當達到平衡時，下列哪種情況是正確的()pia二pipAA(A) 卩apia二pipAAAB(C) 卩a=卩|3 (D)AB2分(1258)已知水的下列5種狀態(tài)：(1)K,p,液態(tài)⑵K, 2p,液態(tài)K, 2p,氣態(tài)K, p,液態(tài)K, p,氣態(tài)下列4組化學勢的比較，哪個不正確(0()(0(D)TOC\o"1-5"\h\z(A) > (B) >(D)2 1 5 4>3 11分(1259)下列公式中，哪個是偏摩爾量的集合公式()(A)dZ=￡z,dn (B)￡nZ,=0BmB BBmB B(C)￡XdZ,=0 (D)Z=￡nZ,BBm BBm

1分(1261)根據(jù)化學反應體系的AG$或八壓與T的關系可知，AH$將趨于相等，此時與實驗結果相一致的圖形應是:()如下圖如下圖如下圖前三種當中任一種都成立1分(1262)選擇題：熱力學溫標是以( )為基礎的。Pf0極限時氣體的性質(C)熱機在可逆運轉的極限性質逆運轉的性質1分(1267)熱力學第三定律可以表示為：()在0K時,任何晶體的熵等于零在0K時，任何完整晶體的熵等于零在0°C時,任何晶體的熵等于零在0C時，任何完整晶體的熵等于零1分(1281)下列公式中哪一個適用于一切體系：在Tf0K時在Tf0K時，AG$與(B)理想溶液性質(D)熱機在不可(A)dS=-(V/T)dpp(B)dS=Q/Tr(A)dS=-(V/T)dpp(B)dS=Q/Tr(0dS=dSe+dS(D)dS二dS^dS132.2分(1287)熵產生率是單位時間的熵產生單位物質的量的單位時間的熵產生單位物質的量的熵產生(C)單位時間內熱的流量(C)單位時間內熱的流量(D)單位物質的量內熱的流量2分(1292)對孤立體系而言，其熵流(dS)和熵產生(dS)分別是：(e idSdS=0,dS<0e idS<0,dS=0e idSdS=0,dSN0e i(D)dSN0,dS=0e i2分(9019)298K,p$下，雙原子分子理想氣體的體積V二，經(jīng)等溫自由膨脹到2V,1 1其過程的S為()(A) J.K-1 (B) J.K-1 (C) J-K-1 (D)05分(9023)一個由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W反應在恒溫恒容下自發(fā)進行，問下列各是正確的()(A)AS()(A)AS>0,AS<0體 環(huán)AS<0,AS=0體 環(huán)5分(9025)AS<0,AS>0體 環(huán)AS>0,AS=0體 環(huán)1mol范德華氣體從T,V絕熱自由膨脹至T,V,設定容熱容C為常1 1 2 2 V應為:))))AS=Cln(T/T)TOC\o"1-5"\h\z2 1AS=nRln[(V-b)/(V-b)]21AS=Cln(T/T)+nRln[(V-b)/(V-b)]2 1 2 1AS=02分(9027)在263K的過冷水凝結成263K的冰，則：()(A)AS<0 (B)AS>0 (C)AS=0 (D)無法確定5分(9028)理想氣體由同一始態(tài)出發(fā),分別經(jīng)(1)絕熱可逆膨脹，(2)多方過程膨脹,達到同一體積V,則熵變AS和AS之間的關系為：2 1 2()(A)AS>AS12(B)AS<AS12(C)AS=AS12(D)兩者無確定關系2分(9030)143. 1143. 1分(9107)143. 1143. 1分(9107)在標準壓力下,90°C的液態(tài)水汽化為90°C的水蒸氣，體系的熵變將：()AS>0 (B)AS<0 (C)AS=0 (D)難體 體 體以確定140.2分(9031)在kPa下,385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃魵?對該變化過程，下列各式中哪個正確(A)AS(A)AS+AS>0體環(huán)(B)AS+AS<0體環(huán)(C)AS(C)AS+AS=0體(D)ASUAS環(huán)的值不能確定141.2分(9032)在標準壓力p在標準壓力p和K下，冰變?yōu)樗?，體系的熵變AS應:體(A)大于零小于零(C)(A)大于零小于零(C)等于零(D)無法確142.2分(9038)142.2分(9038)(B)A(B)AS<0,AS>0體環(huán)(D)AS=0,AS=0體環(huán)理想氣體經(jīng)絕熱可逆膨脹至一定的終態(tài),該過程中體系的熵變AS及體環(huán)境的熵變AS應為：環(huán)()(A)AS>0,AS<0體環(huán)AS>0,AS=0體環(huán)(A)(dF) W0T,V,陽0(C)(dF) W0T,V,Wf=O(B)(dF) N0T,V,聲0(D)(dF) N0T,V,Wf=O亥姆霍茲自由能判據(jù)可以寫作:()144. 1分(9108)吉布斯自由能判據(jù)可以寫作：()(A)(dG) W0T,p,W=0(B)(dG) W0T,p,Wf=0(C)(dG) N0T,p,W=0(D)(dG) N0T,p,Wf=0145.2分(9109)吉布斯自由能判據(jù)可以寫作：()(A)(dG) W0T,p,W=0(B)(dG) W0T,p,Wf=0(C)(dG) N0T,p,W=0(D)(dG) N0T,p,Wf=0146.2分(9202)等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將()(A)增加 (B)減小(C)不變 (D)不一定2分(9203)當多孔硅膠吸附水達到飽和時，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，化學勢將：()(A)前者高 (B)前者低(C)相等 (D)不可比較152. 152. 1分(9215)152. 152. 1分(9215)5分(9204)從多孔硅膠的強烈吸水性能說明在多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，化學勢高低如何()(A)前者高(B)前者低(C)相等(D)不可比較1分(9205)在，2p時,水的化學勢與冰的化學勢進行比較，如何()(A)前者高(B)前者低(C)相等(D)不可比較2分(9206)單一組分的過冷液體的化學勢比其固體的化學勢：()(A)高 (B)低 (C)相等(D)不可比較2分(9207)恒溫時,B溶解于A中形成溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：()(A)增大(B)減小(C)不變(D)變化不確定下列四個偏微熵中哪個既是偏摩爾量，乂是化學勢( )(B)(性€ns,pB(C)(當 (D)(B)(性€ns,pB€nT,V,nc €nT，p,ncBB二、填空題(共93題)1分(0628)一切自發(fā)變化都有一定的 ,并且都是不會 進行的，這就是自發(fā)變化的共同特征。1分(0629) 一個自發(fā)變化發(fā)生后，不可能使 都恢復到原來的 狀態(tài)而不留下任何影響,也就是說自發(fā)變化是 。2分(0652)根據(jù)卡諾定律，可得到如下推論： O”2分(0653) 卡諾熱機的效率只與 有關，而與 無關。1分(0654) 用熵判據(jù)來判別變化的方向和平衡條件時，體系必須是 除了考慮 的熵變外，還要考慮 的熵變。2分(0655) 在隔離體系中，由比較 的狀態(tài)向比較 的狀態(tài)變 化，是自發(fā)變化的方向，這就是 的本質。2分(0656)卡諾認為：“ ?！边@就是卡諾定理。2分(0657) 從熱力學第 定律證明的 定理是為了解決熱機的最高效率可達多少這一問題的。1分(0672) 當封閉體系發(fā)生變化時,應該用 過程中的熱溫商來衡量它的變化值。1分(0673)從始態(tài)A經(jīng)可逆過程到達終態(tài)B,則S=Jb(€Q/T)/如果A和B兩個平衡A狀態(tài)十分接近,dS= 。2分(0691)在絕熱封閉條件下，體系的S的數(shù)值可以直接用作過程方向性的判據(jù),S=0 表示可逆過程；S>0表示 ；S<0表示 。2分(0706) 由于熱功交換的 ，而在公式中引入的 ，這對于其它 過程(包括化學過程)同樣適用。因而對所有的不可逆過程就找到了一個共同的判別準則。2分(0707)

當一個不可逆過程發(fā)生之后， 增加了，而_的可用性減少了。14.2分(0737)選擇=”中的一個填入下列空格：實際氣體絕熱自由膨脹，AU 0,AS 0o15.2分(0738)選擇=”中的一個填入下列空格：理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹，AS 0，AG 0o16.2分(0740)理想氣體向真空膨脹，體積由V變到V,其AU ，AS o1 217.2分(0745)選擇=”中的一個填入下列空格。理想氣體恒溫可逆壓縮，S 0,G 0o18.2分(0759)理想氣體等溫(T=300K)膨脹過程中從熱源吸熱600J,所做的功僅是變到相同終態(tài)時最大功的1/10，則體系的熵變AS= J-K-io19.2分(0775)在橫線上填上〉、V、一或(代表不能確定)。水在K和101325kPa下通過強烈攪拌而蒸發(fā)，則AS Q/T Q為該過程體系吸收的熱量AF -WAF -W (忽略體積變化)f(D)AG-W f10分(0795) 某氣體的狀態(tài)方程為pV=n(RT+Bp),其中B=dm3-mol-i，該氣體的C /J?K-i?mol-i=+X10-3(T/K)o試計算當mol該氣體由600K,P,m 10p變至300K,5p的AS,AH和AU。2分(0836) 計算下列各恒溫過程的熵變(氣體看作理想氣體)。2分(0838)選擇=”中的一個填入下列空格：100°C,$的水蒸氣變成100°C,卩$的液體水，AS 0,AGTOC\o"1-5"\h\z 0o2分(0839)選擇=”中的一個填入下列空格：若反應C(s)+O(g)=CO(g)在恒溫、恒壓條件下發(fā)生，其AH<2 2 rm0,若在恒容絕熱條件下發(fā)生，則AU 0,AS 0orm rm2分(0859)對一封閉體系，W=0時，下列過程中體系的AU,AS,AG何者必f為零絕熱密閉剛性容器中進行的化學反應過程 ; 某物質的恒溫恒壓可逆相變過程 ;某物質經(jīng)一循環(huán)恢復原狀態(tài) 。2分(0886)某蛋白質在K時變性并達到平衡狀態(tài)，即 天然蛋白質 變性蛋白質 已知該變性過程的AHK)=kJ*mol-i,rm 則該反應的熵變ASK)=J?K-i?mol-i。 rm 2分(0886)某蛋白質在K時變性并達到平衡狀態(tài)，即 天然蛋白質 變性蛋白質 已知該變性過程的AHK)=kj?mol-i,rm 則該反應的熵變ASK)=J?K-i?mol-i。 rm 2分(0905) CO晶體的標準摩爾殘余熵是由于而產生 的，其S殘余= 。me2分(0906)NO晶體的標準摩爾殘余熵S= 2 me5分(0907)一絕熱容器分成兩部分，分別盛溫度、壓力相同的2molO,3mol2N(均為理想氣體)，抽去隔板，使兩氣體混合達平衡，請計算終態(tài)與始2態(tài)熱力學概率之比/=。 21 2分(0911) 從微觀角度而言，熵具有統(tǒng)計意義，它是體系 的一種量度。熵值小的狀態(tài)相對于 的狀態(tài)。在隔離體系中，自 的狀態(tài)向 的狀態(tài)變化，是自發(fā)變化的方向，這 就是熱力學第二定律的本質。2分(0916)

所謂熱力學概率就是 的微觀狀態(tài)數(shù).狀態(tài)的數(shù)學概率等于 除以 。5分（0917）一絕熱容器分成兩部分，分別置入同溫同壓的ImolO和1molN2 2（均為理想氣體），抽去隔板后使兩種氣體混合達到平衡，計算始態(tài)與終態(tài)的熱力學概率之比（Q/€）。1 22分（0941）封閉體系中，如果某過程的爵，0，應滿足的條件34.2分(0942)34.2分(0942)在只做體積功的封閉體系中，過程的AF的符號 35.2分(0943)理想氣體等溫過程的爵 A35.2分(0943)理想氣體等溫過程的爵 AGO（填〉、＜、二）36.1分（0945）對于不做非體積功的隔離體系，熵判據(jù)為:(A)(dS(A)(dS) N0T,U(B)(ds)。弘37.2分(1008)37.2分(1008) 300K時，將1mol理想氣體在等溫下使其體積從15dm3變到45dm3, 則其吉布斯自由能變化AG， 2分(1009)對一單組分、單相、各向同性的封閉體系而言，等壓條件下只做體 積功時，其吉布斯自由能值將隨溫度的升高而 。2分(1011) 在300K時，dm3的理想氣體從100kPa變到500kPa，體系的吉布斯自由能變化為 kJ。1分(1024)一單組分、均相、封閉體系，在不做非體積功情況下進行變化，當熵和壓力恢復到原來數(shù)值時AG=。 2分(1034)單原子理想氣體的C=(3/2)R, [(T/S):/[(T/S):等于V,m p V — 2分(1042)對1mol范德華氣體,(S/V)=。 T 2分(1043)有個學生對理想氣體的某個公式記得不太真切了，他只模糊地記得是 (S/X)=-nR/p，按你的看法，這個公式的正確表達式中,X應為 ,y y應為。 5分(1044)25°C時，水的恒容摩爾熱容C =J?K-1?mol-1，定壓膨脹系數(shù)二V,mX10-4K-1，等溫壓縮系數(shù)二X10-10m2?N-1，則水的恒壓摩爾熱容C為p,m 2分(1092) 某氣體服從狀態(tài)方程PV=RT+p(〉0的常數(shù))，若該氣體經(jīng)恒m溫可逆膨脹，其內能變化AU= Jom 5分(1093) 某實際氣體遵循下列物態(tài)方程，pV=RT+p(〉0的常數(shù))。證明該m氣體的C與體積無關。V,m2分(1125)在恒熵恒容只做體積功的封閉體系里，當熱力學函數(shù)到達最 值時,體系處于平衡狀態(tài)。2分(1141) 某氣體的狀態(tài)方程式pV=nRT+€p,€為不等于零的常數(shù)，則該氣體 的熱力學能U僅是 的函數(shù)。2分(1144) 在等溫和存在非體積功的情況下，某氣體由始態(tài)經(jīng)一微小變化到達 終態(tài)，其吉布斯自由能變化的表達式為 o2分(1145)在理想氣體的S-T圖上，任一條等容線與任一條等壓線的斜率之比即(華)/(魚)…在等溫情況下應等于。 _dTVdTp_2分(1148) 某氣體的狀態(tài)方程為p=f(V)T,f(V)僅為體積的函數(shù)，等溫下該氣體的熵隨體積的增加而 o2分(1149)在理想氣體的S-T圖上，任一條等容線與任一條等壓線的斜率之比 在等溫時所代表的含義是 o2分(1150) 四個麥克斯韋關系式分別TOC\o"1-5"\h\z 和 。1分(1202)化學位就是B物質的偏摩爾 。B — —2分(1203) B物質的化學位與溫度的關系可表示為 ，它與壓力的關系可B _ —= 表示為― 。2分(1204) 對于封閉體系W=0的化學反應和相變化，若用工卩dnW0公式f BB 判斷過程的方向和限度，其適用條件是，或，, 2分(1221) 一定T、p下，Gibbs-Duhem公式告訴我們，一個溶液中各組分的偏摩爾量的變化之間的關系式是： 。2分(1225) NaCl水溶液總體積隨NaCl濃度變化關系表示為：V/m3=[+(m/mol.kg-1)+(m/mol*kg-1)]22 2X(m/mol.kg-1)3X10-62則在m=mol?kg-1時,NaCl的偏摩爾體積V,=2 NaClm m3?mol-i02分(1230)對于多組分體系:3/T),= ；B pn(S,/p),+(V,/T),= ；BmTn Bmpn式中S,,V,是組分B的偏摩爾熵，偏摩爾體積。BmBm5分(1249)正常沸點時，物質B的氣相化學勢(g)與液相化學勢(1)的大小關系BB 為 ，此時若保持壓力(101325Pa)不變而升高溫度,則氣相化學勢(g)將。液相化學勢⑴將°d(g)與d⑴絕對值的大 B B B小關系為 °10分(1264) 在固體之間的化學反應中，在T—>0時，若(G/T)與T成正比而趨近p于零，試推導在T―>0時(G/T)與T的關系式,并畫出G,H和T的關 p系示意圖。1分(1266) 能斯特熱定理可用文字表述為：在溫度趨于熱力學溫度絕對零度時 的 過程中，體系的熵值不變。2分(1273)熱力學溫標是以 為基礎的。1分(1274) 熱力學第三定律可以表示為：“在0K時， 的熵等于零?！?分(1282) 對于體系和環(huán)境之間既有能量乂有物質交換的敞開體系來說,其熵的 變化，一部分是由 間相互作用而引起的，這 部分熵稱為熵流；另一部分是由 的不可逆 過程產生的，這部分熵變稱為熵產生。5分(1283)對敞開體系，熵的變化dS可以分為兩部分：一部分是由 而引起的,用符號dS表示，這部分熵變稱為e ;另一部分是由 產生的，用符號d〔S表示， 這部分熵變稱為 。djS永遠不會有 值。2分(1284) 對熵產生即而言，當體系內經(jīng)歷可逆變化時其值 ，而當體系 內經(jīng)歷不可逆變化時其值 。2分(1285) 在某些條件下，體系通過和外界環(huán)境不斷地交換物質和能量，以及通 過內部進行的不可逆過程，體系的無序態(tài)有可能變成有序態(tài)，普里高津把 這樣形成的有序狀態(tài)稱為 ，因為它的形成和維持需要 2分(1288)公式dS=dS+dS適用于體系。 ie 2分(1289) 熵產生率(€)是 和 之積。2分(1290) 熵產生率(€)是 的熵產生。2分(1291) 對孤立體系來說，熵流dS0,熵產生dS0。 e i 2分(9026)公式△S=nRln(V/V)+Cln(T/T)的適用范圍是2 1V 2 1 2分(9029)公式△S=-REnlnx的應用條件是mix BBB 10分(9036) 一理想氣體在K,2p下分別按下述三種方式膨脹：可逆絕熱可逆恒溫 等溫不可逆向真空膨脹 試填充下表中各熱力學量在此三種過程中的符號。(+為>0,-為<0;吸熱Q>0,對外做功W>0)2分(9039)對非締合液體物質，在正常沸點時的蒸發(fā)熵約為 J>K-1*mol-1o2分(9101) 有一固定的導熱良好的隔板(aa)將一個帶有無摩擦的絕熱活塞的絕熱氣缸分為左右兩室，左室中充入1mol單原子分子理想氣體，右室中充 入2mol雙原子分子理想氣體(始態(tài)如下圖所示)。若將絕熱活塞上的銷釘拔掉，求達到平衡時體系終態(tài)的溫度T及過程的W,AU,AH,ASOS知2外壓p=kPa。外2分(9102) 在 、 、 的條件下，自發(fā)變化總是朝著吉布 斯自由能 的方向進行的，直到體系達到平衡。2分(9103) 由于隔離體系的 、 不變，故熵判據(jù)可以寫作 。2分(9104)在 、 、 的條件下，自發(fā)變化總是朝著 F 的方向進行的，直到體系達到平衡。2分(9105)在自發(fā)過程中，體系的熱力學概率和體系的熵的變化方向 ，同 時它們乂都是 函數(shù),兩者之間的具體函數(shù)關系是 ，該式稱為玻耳茲曼公式，它是聯(lián)系 和 的重要橋梁。2分(9106) 吉布斯自由能判據(jù)的適用條件 1分(9110)封閉體系中，某過程的Ag,-W,其應用條件R是 。2分(9111)公式,kF=W的意義是，在體系中，等溫情況下，體系所能 R 做的 等于其亥姆霍茲自由能的減少。1分(9112) 我們并未說在等溫等壓下AG>0的變化是不可能的，而只是說在等溫等壓 的條件下，它不會自動發(fā)生。5分(9113) 在恒溫恒壓且有非體積功存在的情況下，則可用 來判別過程是否可逆，即在不可逆情況下，外界對體系所做的 大于體系 的增量。5分(9114) 在用熱力學函數(shù)來判斷變化的方向性時，并未涉及到 的問題，實際 要由體系受到的 而定。2分(9166) 對于平衡態(tài)的凝聚體系而言，壓力P表示 。2分(9210)A物質溶解于互不相溶的?和…兩相中，該物質在?和…相中分別以A和A的形2 式存在，當兩相達平衡時，該物質在兩相中的化學勢有下列關系：。 2分(9211)在等溫等壓下，由A和B兩種物質組成的均相體系中，若A的偏摩 爾體積隨濃度的改變而 ，則B的偏摩爾體積將減小。2分(9212) 當多孔硅膠吸附水達到飽和時，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，€(自 由水分子)將—€(吸附在硅膠表面的水分子)。1分(9213)過飽和溶液中，溶劑的化學勢比同溫同壓下純溶劑的化學勢 。1分(9214)CuSO過飽和溶液中，溶質的化學勢比同溫同壓下純溶質(CuSO)的4 4化學勢 。三、計算題(共230題)5分(0622) 一可逆熱機在三個熱源間工作，當熱機從T熱源吸熱1200J,作功1 200J時，試求： 其他兩個熱源與熱機交換的熱量，指出熱機是吸熱還是放熱； 各熱源的熵變和總熵變。已知各熱源T，T，T的溫度分別為400K，300K，200K。1 2 315分(0674)試由熱力學第一定律和熵的定義推導：dS=(1/T)(U/T)dT+(1/T)[(U/V)+p]dVV T 利用上式計算1mol范德華氣體在恒溫下體積由V可逆地變到V12時的U和G。1分（0692）

在絕熱條件下，用大于氣缸內的壓力迅速推動活塞壓縮氣體，此過程 的熵變：((A)大于零(B)小于零(C)等于零(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能確定10分(0708) 牙齒的琺瑯質可近似看作是由羥基-磷灰石化合物3Ca(PO)3 4Ca(OH)構成的。2 已知羥基離子可被氟離子取代，生成3Ca(PO)CaF，可存在于牙齒34 2構造中使對齲齒有更大的抵抗力。如果用氟化亞錫溶液加入牙膏中，使 之發(fā)生上述變化是否可能。已知：AG[298K,CaF(s)]=T167kJ?mol-1fm 2 -12VF(g)+2e-€ -12VF(g)+2e-€2F-,E=V2 2eSn2++2e-€Sn(s),EH-0燃料電池是用p2 2 廠10H-0燃料電池是用p2 2 廠的氣體進行補充的。在298K時，該電池釋放的功率為1kW。已知燃料消耗的速度相同，估算363K時電池輸出的功率。(忽略體積功，在溫度變化不大時，AH[HO(l)]和AG[HO(l)] fm2fm2 可視作常數(shù))，A『[298K,HO(l)]=-285kj?mol-i 一AG[298K,HO(l)f=-237kj：mol-i。fm 210°分(0731)將一玻璃球放入真空容器中，球中已封入1molHO(l)kPa,3732K),真空容器內部恰好容納1mol的HO(g)kPa,373K),若保持整個體2系的溫度為373K,小球被擊破后，水全部汽化成水蒸氣，計算Q,W,AU,AH,AS，AG，AFO根據(jù)計算結果，這一過程是自發(fā)的嗎用哪一個 熱力學性質作為判據(jù)試說明之。已知水在kPa,373K時的汽化熱為40J?mol-1。10分(0743) (1)請寫出Gibbs對熱力學及化學熱力學的八個貢獻； (只寫出二個或二個以下者都不得分)(2)將某純物質的液體用活塞封閉在一個絕熱的筒內，其溫度為T, 0活塞對液體的壓力正好是該液體在T時的蒸氣壓p,假設該液體的物態(tài)方00程為V=V0X{1+(T-T)-K(p-p))mm00 式中，V0是液體在T,p的摩爾體積，和K分別是膨脹系數(shù)和等溫壓縮系m0 0 數(shù)，設它們都為常數(shù)。將該液體經(jīng)絕熱可逆過程部分汽化，使液體的溫度降到T，此時液體的蒸氣壓為p。試證明液體所汽化的摩爾分數(shù)為：x=(m/n)=(T/AH)[C (l)ln(T/T)-Vo(p-p)]vapmp,m 0 m0式中，n為汽化前液體的物質的量，m是變成蒸氣的物質的量，C(l)為P,m液體物質的摩爾定壓熱容，AH是該物質在T時的摩爾汽化焓。vapm10分(0752) 373K，2p$的水蒸氣可以維持一段時間，但這是一種亞穩(wěn)平衡態(tài)，稱作過飽和態(tài)，它可自發(fā)地凝聚，過程是：HO(g,100°C,202650kPa) >HO(l,100°C,202650kPa)TOC\o"1-5"\h\z2 2求水的,iH,,iS,,iGoS知水的摩爾汽化焓,iH為kJ?mol-1，假設gmgmgm gm水蒸氣為理想氣體，液態(tài)水是不可壓縮的。 85分(0755) 試求以下幾種情況下體系的熵變，假設A,B均為理想氣體，摩爾定壓熱容分別為C(A)，C(B)，且氣體的混合是與外界絕熱的。p,m p,m純 A (n,T,p,V)+純B(n,T,p,V) >A,B混合氣(T,p,2V)純 A (n,T,p,V)+純B(n,T,p,V)——>A,B混合氣(T,2p, V)純 A (n,T,p,V)+純A(n,T,p,V)——>純A(T,p,2V)純 A (n,T,p,V)+純A(n,T,p,V)——>純A(T',p,2V)1210分(0756) 一絕熱容器正中有一無摩擦、無質量的絕熱活塞，兩邊各裝有25C,101325kPa的1mol理想氣體，C =(7/2)R，左邊有一電阻絲緩慢p,m加熱(如圖)，活塞慢慢向右移動，當右邊壓力為202650kPa時停止加熱，求此時兩邊的溫度T,T和過程中的總內能改變U及炳的變化S(電阻左右絲本身的變化可以忽略)。5分(0761)某化學反應在等溫、等壓下(298K,p)進行，放熱40000kJ,若使該反應通過可逆電池來完成，則吸熱4000kjo計算該化學反應的△S；rm當該反應自發(fā)進行時(即不做電功時)，求環(huán)境的炳變及總炳變(即AS,+AS,)；rm體m環(huán)計算體系可能做的最大電功為若干10分(0764)Imol單原子分子理想氣體始態(tài)為273K,p,分別經(jīng)下列可逆變化，其吉布斯自由能的變化值各為多少恒溫下壓力加倍恒壓下體積加倍恒容下壓力加倍假定在273K,p$下，該氣體的摩爾炳為100J?K1?molio10分(0765)將K的1mol0從P$絕熱可逆壓縮到6p$,試求Q,W,AU,AH,2AF,AG,AS和ASo已知S(0,29815K)=J?Ki?molio隔離 m210分(0767)請計算1mol苯的過冷液體在-5°C,下凝固的氣S和AsGo已知-5°C時，固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸氣壓分別為卩$和P$；-5°C,卩$時，苯的摩爾熔化熱為9860kJ-molio5分(0804)

已知CaCO(s),CaO(s),CO(g)的△H(298K)分別為，，32fmkJ-mol-i,假定CaCO(s)在298K時的分解壓力為p,并假定在此條件3下CO(g)可視為理想氣體，試計算下列反應在298K時的摩爾熵變。25分(0770)有一絕熱、具有固定體積的容器，中間用導熱隔板將容器分為體積相同的兩部分，分別充以N(g)和O(g)，如下圖。2 2求體系達到熱平衡時的；達