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第9章氧化還原反應(yīng)29.1氧化反應(yīng)9.1.1碳碳雙鍵的氧化分子中得到氧或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。1、高錳酸鉀2、臭氧33、四氧化鋨(OsO4)和雙氧水4、有機(jī)過氧酸4SharplessAsymmetricDihydroxylationor56SharplessAsymmetricEpoxidation78ShiAsymmetricEpoxidation9109.1.2醇的氧化1、鉻酸試劑PCC:CrO3·HCl·Pyridine2、Swern氧化11123、Oppenauer氧化134、Dess-Martin氧化145、高碘酸(HIO4)156、醋酸鉛(Pb(OAc)4)169.1.3醛酮的氧化1、高錳酸鉀氧化2、二氧化硒氧化17應(yīng)用:有機(jī)分析:鑒定甲基酮(碘仿試驗(yàn))有機(jī)合成:通過甲基酮合成少一碳的羧酸鹵仿鹵仿反應(yīng)堿催化的鹵代反應(yīng)很難停留在一鹵代階段。3、鹵仿反應(yīng)(甲基酮的特殊氧化)18鹵仿反應(yīng)機(jī)理α-H有弱酸性烯醇負(fù)離子親核加成消除194、Baeyer-Villiger氧化遷移基團(tuán)是手性碳原子時(shí),其構(gòu)型保持不變。20219.2還原反應(yīng)9.2.1負(fù)氫離子還原過量分子中失去氧或得到氫的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。22239.2.2金屬還原24Birch還原芳香化合物在液氨中用鈉(鋰或鉀)還原生成非共軛二烯的反應(yīng)。25機(jī)理:吸電子基能加速反應(yīng)。2627Wilkinson催化劑2829NoyoriAsymmetricHydrogenation303132Corey-Bakshi-ShibataReduction(CBSRe
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