磷酸蒸餾-汞鹽滴定法水泥中氯離子含量的測定測定意義在一般的水泥及其原料中，氯化物的含量均比較低，通常不進行測定。近年來，隨著我國水泥工業(yè)的不斷發(fā)展，尤其是水泥煅燒窯外分解技術(shù)的研究與應(yīng)用，對水泥、水泥生料、熟料及其原料中的氯含量提出了嚴(yán)格的要求（原、燃料中氯含量不得高于0.02%，水泥中的氯的質(zhì)量分數(shù)不得高于0.06%）。另外，在混凝土的施工過程中有時加入少量氯化物作為促凝劑或早強劑。因此，對氯的測定成為水泥化學(xué)分析中的一項內(nèi)容。方法提要采用規(guī)定的蒸餾裝置在250℃～260℃溫度梯度下，以磷酸和過氧化氫分解試樣，以凈化空氣作載體，進行蒸餾分離氯離子。用稀硝酸（0.5mol·L-1）作吸收液，蒸餾10min～15min（視含量而定）后，向蒸餾液中加入相當(dāng)于體積75%（v/v）的乙醇。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定。其反應(yīng)式如下蒸餾反應(yīng)：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43-滴定反應(yīng)：Hg2++2Cl-=HgC12↓終點時：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg二苯偶氮碳酰肼（桃紅色〕測定步驟向50mL錐形瓶中加入約3mL水及5滴硝酸（0.5mol·L-1），放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。準(zhǔn)確稱取0.20g～0.30g（視含量而定）試樣（ms），精確到0.0001g，置于干燥的石英蒸餾管中（注意：勿使試料粘附于管壁）。測定步驟加入5～6滴H2O2溶液（30%），搖動使試樣完全分散后加入5mL磷酸，立即塞上帶有導(dǎo)管的磨口塞，搖動，待試料分解產(chǎn)生二氧化碳氣體大部分逸出后，將蒸餾管置于溫度250℃～260℃蒸餾裝置爐膛內(nèi)，迅速連接好蒸餾管的進出口部分（先連出氣管，后邊進氣管），蓋上爐蓋。打開氣泵開關(guān)調(diào)節(jié)氣體流量計，控制氣體流速150mL·min-1～200mL·min-1（蒸餾液應(yīng)產(chǎn)生氣泡）。蒸餾10min～15min，關(guān)閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管，將其置于試管架中。測定步驟用乙醇（95%）沖洗冷凝管及其下端，洗液收集于錐形瓶內(nèi)（乙醇用量約為15mL），由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶，向蒸餾液中加入1~2滴溴酚藍指示劑（2g·L-1），用氫氧化鈉溶液（0.5mol·L-1）調(diào)節(jié)至溶液呈藍色，然后用硝酸（0.5mol·L-1）調(diào)節(jié)至溶液剛好變黃，再過量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑（10g·L-1）），用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.001mol·L-1）滴定至紫紅色出現(xiàn)，記錄滴定所消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積（V1）不加試樣按上述步驟進行空白試驗，記錄空白滴定所用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積（V0）結(jié)果計算氯離子（Cl-）的質(zhì)量分數(shù)按下式計算：Cl-%=式中：——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相對與氯離子的滴定度，mg·mL-1；