制藥廢水處理的新思維

左衛(wèi)雄

濟(jì)南2017-4-26昆山美淼環(huán)?？萍加邢薰灸夸浿扑帍U水的特點(diǎn)及常規(guī)處理流程精餾在廢水處理中的應(yīng)用生化+高級氧化新思維的幾個(gè)問題探討制藥廢水的特點(diǎn)高鹽氯化鈉硫酸鈉有機(jī)成分，低沸點(diǎn)，高沸點(diǎn)抗生素，殺菌物質(zhì)有機(jī)磷，有機(jī)氮難降解有機(jī)物污水，天天變危廢穩(wěn)定性不夠兌水才達(dá)標(biāo)污水區(qū)氣味處理成本精餾---廢水中低沸點(diǎn)溶劑去除的最佳選擇1.蒸餾脫醇效果差，能耗不低。蒸餾出的醇濃度不夠2.芬頓效果差。高級氧化對小分子效果不夠好。3.生化經(jīng)常崩潰

無錫某工廠COD：54000mg/l乙醇：2.5%精餾項(xiàng)目數(shù)值回流比5：1塔頂出料乙醇含量95%塔底出料乙醇：0.05%COD：5000溫度：70C提餾段段DN600精餾段DN1200后續(xù)芬頓COD：1500藥劑：20%后續(xù)生化COD：200穩(wěn)定精餾：能耗真的很高熱量計(jì)算項(xiàng)目數(shù)量，kg熱值，kJ/kg總熱值：MJ/噸水乙醇蒸發(fā)量2%*6=120902108水的蒸發(fā)量2%*5.3%*6=6.36257614.4水的加熱1000kg,溫度從25C到70C4.2189總熱負(fù)荷：311.4蒸汽消耗：噸蒸汽/噸污水0.12可以用低等級的蒸汽比較精餾蒸餾乙醇蒸發(fā)多，10倍少水蒸發(fā)少，20倍水加熱同同總負(fù)荷略低略高頂出料純度高有價(jià)值純度低底出料乙醇0.05%對后續(xù)芬頓無影響乙醇1%芬頓不利生化不利生化+高級氧化，新思維直線思維，高級氧化+生化高級氧化提高可生化性逆向思維，生化+高級氧化，循環(huán)高級氧化提高可生化性生化提高高級氧化的效率高級氧化，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)三階段階段反應(yīng)方程式鏈啟動H2O2+Fe2+--->HO.+OH-+Fe3+鏈傳遞HO.+RH--->R.+HCOOHR.+RC=CH+H2O--->R.+RH鏈終止R.+HCOOH--->RH+CO2芬頓，光催化，電催化，僅是鏈啟動自由基淬滅及----鏈終止劑小分子羧酸，甲酸多元醇，乙二醇，甘油甲醇醌高鹽分二級芬頓比一級差？有些污水芬頓就是差？鹽分高，芬頓差？SS高，芬頓差？乙醇，芬頓差？生化氧化生化解決小分子，有利于氧化氧化解決大分子，有利于生化高級氧化，直接臭氧不能酸作高級氧化技術(shù)原理優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)關(guān)鍵點(diǎn)（改進(jìn)）芬頓用固體顆粒催化劑代替亞鐵離子催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。無固廢加入的酸大幅減少處理成本低加酸催化劑效率衰減催化劑內(nèi)孔堵塞光催化用紫外光代替亞鐵離子催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。固廢適用于無高COD污水光源老化投資高光源臭氧接觸氧化固體顆粒催化劑，催化臭氧產(chǎn)生羥基自由基。無固廢處理成本低催化劑效率衰減催化劑內(nèi)孔堵塞三維電解電解的兩極間加入可以表面極化的填料，增加電解的面積，以增進(jìn)電解效果。無固廢填料效率衰減填料堵塞電催化雙氧水陰極和陽極的電子效應(yīng)代替亞鐵離子，催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。無固廢處理成本低不調(diào)酸堿。加雙氧水催化工藝技術(shù)角度：可選光催化、臭氧接觸氧化、三維電解和電催化雙氧水經(jīng)濟(jì)角度:選電催化雙氧水電催化雙氧水

——無固廢且低運(yùn)行成本的高級氧化技術(shù)陰極反應(yīng)：H2O2+eOH+OH-陽極反應(yīng)：H2O2-eOH+1/2O2+H+案例：臺州某上市公司，制藥廢水廢水COD，mg/L45000BOD，mg/L2700BOD/COD0.06鹽含量，%0.5總磷，ppm5000苯酚類，ppm6000大量廢物。MVR氣化率僅50%，且芬頓產(chǎn)生大量固廢。大量使用堿脫酚，運(yùn)行成本超過100元/噸水投資高。mvr，固廢系統(tǒng)，投資超過10萬元/噸水.天案例：臺州某上市公司，制藥廢水，200t/d參數(shù)COD，mg/L原水45000回流水400電催化后6500厭氧出水3500好氧出水400出水苯酚類，ppm0固廢減少95%。僅多余生化的剩余污泥。運(yùn)行成本低。噸水運(yùn)行成本僅25元。其中雙氧水6元。電催化設(shè)備的耗電僅3kw投資低。僅擴(kuò)建了二沉池，并投入了一個(gè)氣浮設(shè)備綜合案例：鹽城某公司，制藥廢水廢水水量，d/t高鹽200高濃200COD，mg/L65000BOD，mg/L4100BOD/COD0.05鹽含量，%2~3甲醇，%2~3二氯甲烷，%1~2大量廢物。且芬頓產(chǎn)生大量固廢，倉庫已堆滿芬頓效果不好。因小分子甲醇、二氯甲烷的存在運(yùn)行成本高。除三效蒸發(fā)外，噸水成本高達(dá)90元綜合案例：鹽城某公司，制藥廢水廢物減少80%。精餾塔回收二氯甲烷、甲醇，有價(jià)值。且大幅度降低了系統(tǒng)COD，為后續(xù)高級氧化提供了有利條件。運(yùn)行成本低。噸水僅28元項(xiàng)目鹽含量COD流量，m3/d高鹽水40000~5000065000187.73三效蒸發(fā)頂10060000165三效蒸發(fā)底5000009000022.73高濃水200050000166.64精餾塔頂100110000021.64精餾塔底100016000145調(diào)節(jié)池100016000310電催化1100013000310UASB10003500300二沉池回流1000400900電催化2100011801200

好氧10004001200

二沉池10004001200

去園區(qū)污水處理10001000300一些問題的探討：更難的水既不能生化，又不能高級氧化的物質(zhì)？磷酸二乙酯，四氯化碳，生化也弱，高級氧化也弱？DMF一些問題的探討：高級氧化鏈啟動。制造了多少個(gè)自由羥基？芬頓>電催化雙氧水>三維電解氧化深度？芬頓=高級氧化+絮凝0.5元/噸，能降4000mg/L的COD？Yes更高級氧化，金剛石