（201478日收集整理第一題(10分)次磷酸H3PO2CuSO440～50℃，析出一種紅A。經(jīng)鑒定：反應(yīng)后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；XA是一種六方晶體，),反應(yīng)方程式。(3)A與氯氣反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)A與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。[解題思路]整個(gè)試題圍繞著AH3PO2+CuSO4 A+H2SO4+AA具有MX型的組成，即1：1 A中的另一組成產(chǎn)生的，可假設(shè)X+HCl產(chǎn)生的氣體AMXMA經(jīng)加熱分解可以得到銅(M=Cu)。X是什么？這MXZnSM：X=1：1的組成，ACuS，CuP，CuO和(NaH2PO2)還原的元素，若是CuP，與銅和磷的化合價(jià)(按化合價(jià)，應(yīng)是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS物質(zhì)，與A的晶體結(jié)構(gòu)屬ZnS型(1：1的MX)，更無(wú)后面所述的幾種化學(xué)性質(zhì)，不可取。解決了A (4分4CuSO43H3PO26H2O4CuH3H3PO4 (2分[分析]題面已經(jīng)告訴反應(yīng)在水溶液里進(jìn)行，配平時(shí)加水應(yīng)在情理之中，題面已經(jīng)告訴得到磷酸和2CuH3Cl22CuCl2 (2分CuHHClCuCl (2分[分析]單單寫成CuCl2不給分，但如果寫成CuCl2+Cu可以考慮給一半分，因這種錯(cuò)誤不屬于中學(xué)的知識(shí)點(diǎn)?；?qū)懗蒀uH+2HCl=HCuCl2+H2 或者CuH+3HCl=H2CuCl3+H2也得分。因各小題明顯相關(guān)，答不出CuH則后面各小題均無(wú)分，因此后幾小題分值較低。[評(píng)論]本題涉及的化學(xué)概念有氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)、化合價(jià)、化合物的基本類型等。本題涉及的NaH的知識(shí)點(diǎn)，因此，不能認(rèn)為負(fù)氫離子是新知識(shí)，問(wèn)題是負(fù)氫離子的性質(zhì)中學(xué)論證是科學(xué)思維的最基本形式；本題較好地了競(jìng)賽學(xué)生思維的嚴(yán)密性、敏捷性、深刻性、廣闊性和創(chuàng)造性；既發(fā)散，又收斂；既需要邏輯思維，又需要高度的想象：解題本身就是一種創(chuàng)新思可惜某市的實(shí)應(yīng)答結(jié)果絕大多學(xué)生得不出A是么本題尤是那些題做得較好的可以被選入冬令營(yíng)的學(xué)生得。這個(gè)結(jié)果出乎命題人的預(yù)料，也出乎許多預(yù)先看過(guò)本題的中Au32或者3(1)應(yīng)AnS(2)A的分解溫度是很低的，學(xué)生意識(shí)不到。(3)慣于用腦中已的知識(shí)為套路解未知的問(wèn)并不用大信息來(lái)出新知識(shí)這反映了我國(guó)基礎(chǔ)教育中的一個(gè)大問(wèn)題：不講知識(shí)是如何形成的，不著重訓(xùn)練綜合實(shí)際獲得的知識(shí)信息第二題(13分) PCl5是一種白色固體加熱到160℃不經(jīng)過(guò)液態(tài)階段就變成蒸氣測(cè)得180℃下的蒸氣密度(折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況)為9.3g/L,極性為零，P—Cl鍵長(zhǎng)為204pm和211pm兩種。繼續(xù)加熱到250℃時(shí)測(cè)得壓力為計(jì)算值的兩倍。PCl5在加壓下于148℃液化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，測(cè)得P—Cl的鍵長(zhǎng)為198pm和206pm兩種。(P、Cl相對(duì)原子質(zhì)量為31.0、35.5)回答如下問(wèn)題：(1)180℃下PCl5蒸氣中存在什么分子？為什么？寫出分子式，畫出結(jié)構(gòu)。(2)在250℃下PCl5蒸氣中存在什么分子？為什么？寫出分子式，畫出結(jié)構(gòu)(3)PCl5熔體為什么能導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的方式作出解釋(4)PBr5氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)與PCl5相似，它的熔體也能導(dǎo)電，但經(jīng)測(cè)定其中只存在一種P-Br鍵長(zhǎng)。PBr5熔體為什么導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的形式作出解[](1)180555分子有5個(gè)l原子圍繞著P-l鍵，可不可能平面五角形分子(它磷氧鍵一種，一定有三維結(jié)；三維構(gòu)還可有兩種三角雙或者四錐，后者的性不等零，以5分子是三雙錐()525(3)質(zhì)的定義一是它熔體能導(dǎo)電但是中對(duì)熔體的電粒子討論很本題首先出5熔體能導(dǎo)電的信息，由這個(gè)信息應(yīng)當(dāng)想見其中有正、負(fù)兩種離子存在。那么，是哪兩種離子呢？本題的信息是該熔體中有兩種不同的-l–另一種是44+無(wú)論如何不會(huì)有兩種不同的鍵長(zhǎng)(不管它是正四面體型還是平面四邊形)，所以兩種離子可能是4+和6–()()6相似的r–65外面可能實(shí)太擠了擠不下而較的氯離則有可能的學(xué)化學(xué)起學(xué)物需要有的想力而想象是創(chuàng)新所不可缺少的思維形式，這或許是化學(xué)吸引一大批有志為人類進(jìn)步、社會(huì)發(fā)展、祖國(guó)昌盛 (1分PCl5相對(duì)分子質(zhì)量 (1分蒸氣組成為 (1分

(2分PCl5=PCl3+氯分子Cl- (本小題共3分P

(1molPCl5完全1molPCl31molCl2,2mol。PCl3Cl2組成。)PCl5=PCl4++P P

(3分(PCl4+PCl6—兩種離子，前者為四面體，后者為八面體，PBr5=PBr4++Br– PBr4+結(jié)構(gòu)同PCl4+ (本小題共2分)[評(píng)論]實(shí)的應(yīng)答果是乎所有學(xué)生能得分沒(méi)有概念學(xué)生把氯化磷成四角體這說(shuō)明，他們沒(méi)有注意到該分子沒(méi)有極性的信息。我們認(rèn)為，丟三落四是這個(gè)階段的青年人的思維中最致命的弱點(diǎn)，老師們無(wú)論怎樣努力，青年人思維上的這種特征都會(huì)經(jīng)常地在青年人身上表現(xiàn)出來(lái)。我們的教學(xué)里應(yīng)該加強(qiáng)整體性思維的訓(xùn)練，提醒青年人，只知其一不知其二或者攻其一點(diǎn)不及其余都是要不得的。有不少學(xué)生，五氯化磷和五溴化磷的電離式寫出來(lái)了，但畫不出這些離子的結(jié)構(gòu)，丟了分。這說(shuō)明我們?cè)O(shè)計(jì)的競(jìng)賽水平是要害的。不是學(xué)生頭腦中沒(méi)有這些幾何體的概念，而是沒(méi)有把這些知識(shí)用于微觀化學(xué)物種。我們主張競(jìng)賽化學(xué)里添加概念，單從學(xué)過(guò)的數(shù)學(xué)知識(shí)應(yīng)當(dāng)應(yīng)用的角度也是合情合理的。我們的學(xué)生的數(shù)學(xué)能力據(jù)說(shuō)是在世界上是領(lǐng)先的，可是其他課程中對(duì)數(shù)學(xué)的應(yīng)用并不匹配，正一位特級(jí)教師說(shuō)的那樣，這好比磨刀霍霍卻沒(méi)有肉可切，刀磨快了派不上用場(chǎng)，或者可以比喻成只知快刀切肉，要切雞卻為難了。我們認(rèn)為這種比喻很生動(dòng)地反映了我國(guó)中學(xué)教學(xué)中存在的十分需第三題(19分)CuFeS2+SiO2+O2→Cu+FeSiO3+據(jù),有一種叫Thibacillusferroxidans的細(xì)菌在氧氣存在下可以將黃銅礦氧化成硫酸CuFeS2O2(空氣)反應(yīng),生成物冷卻后經(jīng)溶解、CuSO4·5H2O，成本降低了許多。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：沸騰爐溫度生成物CuFeS2和O2主要反應(yīng)的方程式為實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程的沸騰爐溫度為應(yīng)該只有一種，即金屬銅，這就降低了難度，可見應(yīng)答時(shí)不應(yīng)離開試題提供的知識(shí)背景。[解2CuFeS2O2=Cu2S2FeS (1分(寫S、SO3不寫SO2不得分2FeS3O22FeO (1分(寫S、SO3不寫SO2不得分FeOSiO2= (1分2Cu2S3O22Cu2O (1分(寫S、SO3不寫SO2不得分Cu2S2Cu2O6Cu (1分(寫S、SO3不寫SO2不得分2CuFeS22SiO25O22Cu2FeSiO3 (2分的，硫是-2價(jià)的，這樣，鐵在反應(yīng)后價(jià)態(tài)不變，就省事多了。這種假設(shè)不會(huì)出現(xiàn)錯(cuò)誤，其原因是氧化還[解 2CuFeS2+2SiO2+5O2=2Cu+2FeSiO3+ (2分[解(3)]4CuFeS2+2H2SO4+17O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+ (4分[分析應(yīng)答結(jié)果，許多學(xué)生因不會(huì)正確書寫離子方程式和分子方程式二而失分。他們寫的方程式是“非驢非馬”的既非離子方程式又子方程式的“混雜”方程式。這中錯(cuò)誤是嚴(yán)重的，不利于今后的[解題思路與試題分析(4)]問(wèn)題()比前面的試題更推進(jìn)一步，信息是以表格中的數(shù)據(jù)的形式間接地呈現(xiàn)的。表格用沸騰爐的溫度首先排除學(xué)生對(duì)“沸騰”二字的可能誤解，這里的“沸騰”并非意味著爐子里有水之類的溶劑并沒(méi)有這樣專的知識(shí)，但學(xué)老師說(shuō)，騰的概念在講黃鐵礦硫酸中講到)。表格用水性銅、酸溶性銅和酸溶性鐵的信息表明，沸騰爐里的含鐵產(chǎn)物肯定不是鐵的硫酸鹽，因?yàn)椴](méi)有說(shuō)有水(煉反應(yīng)不同之處，則為什么是成果，而是國(guó)學(xué)者的成果呢)至于鐵的化物為什么溫度高溶于酸的程度降低？本題沒(méi)有要求作答。這個(gè)知識(shí)大大超過(guò)中學(xué)生的知識(shí)水平。其實(shí)，氧化物的酸溶性隨煅燒或燒結(jié)溫度升高而下降是一個(gè)普遍現(xiàn)象。例如用作煉鋼爐襯里的氧化鎂就是經(jīng)過(guò)高溫?zé)Y(jié)的酸溶性很差的氧化物，還可以舉出的典型物質(zhì)是剛玉(A2O3)，用作坩堝等高溫容器，酸溶性極差。這些化()[解(4)](1)4CuFeS2+17O2=4CuSO4+2Fe2O3+ (4分 (2分CuSO4=CuO (2分(SO21/2O2不扣分雖然實(shí)際反應(yīng)產(chǎn)物是氧化鐵,但對(duì)中學(xué)生,判斷根據(jù)可能不足。)[評(píng)論]實(shí)際應(yīng)答結(jié)果，許多學(xué)生只能完成本題的前兩個(gè)小題，做不出最后一小題。有人認(rèn)為，可能學(xué)生第四題(10MnC2O4·2H2O放在一個(gè)化的關(guān)系如圖所示(相對(duì)原子質(zhì)量：H1.0, O Mn55.0

[]本題的解必須通過(guò)計(jì)算，計(jì)算的基礎(chǔ)是圖中的相對(duì)失重，要假設(shè)發(fā)生一個(gè)化學(xué)方程，然后進(jìn)行失重的計(jì)算來(lái)論證，是否與題面的圖中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相吻合。這種工作方法是實(shí)實(shí)在在的熱重分析方法。當(dāng)然，這種分析在很大程度上仍然有猜測(cè)的成分，因此最后的證實(shí)還要靠的分析，特別是熱分解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析。 (1分 MnC2O4·2H2OMnC2O4 (2分 143/179= (1分100～214℃ 穩(wěn)定區(qū) (1分214～280℃MnC2O4MnOCO (2分 71/179 (1分280～943℃3MnO+1/2O2 76.3/179 (2分[評(píng)論]應(yīng)答結(jié)果，此題區(qū)分度很好；好學(xué)生答得好，差學(xué)生答不出來(lái)。有個(gè)學(xué)生第一題答滿分，可是這第五題(10)1964年EanH8A)0Ean士后XNGYSHNG(譯音余生成了這種的四硝衍生(B),是一烈性最B19C)選出最好的抗癌、抗，甚至抗病的藥物來(lái)。回答如下問(wèn)題：(1)四硝基立方烷理論上可以有多異構(gòu)體，但僅只一種是最穩(wěn)定的，它就是(B)，請(qǐng)畫出它的結(jié)構(gòu)式。(2)寫出四硝基立方烷(B)反應(yīng)方()CB19C)(4)C多學(xué)者或?qū)W子在進(jìn)修、學(xué)習(xí)或工作，近年來(lái)我國(guó)在的學(xué)者或?qū)W子的工作越來(lái)越多，本題的信息便是其中之一。由于我國(guó)大陸的獨(dú)特拼音，是不難與韓國(guó)、越南、海外華裔乃至我國(guó)地區(qū)的拼涉及的化合物──立方烷曾經(jīng)在化學(xué)競(jìng)賽里出現(xiàn)過(guò)，估計(jì)有的選手是熟悉的，但為避免它的結(jié)構(gòu)。隨后的信息則全是新的。本題的第一問(wèn)只要求畫最穩(wěn)定的四硝基立方烷的結(jié)構(gòu)，既避免與過(guò)去的試題的重復(fù)，又突出了重點(diǎn)。本題第三問(wèn)和第四問(wèn)是有趣的數(shù)學(xué)問(wèn)題和化學(xué)問(wèn)題。化學(xué)競(jìng)賽里要考點(diǎn)數(shù)學(xué)是這類試題本題化學(xué)問(wèn)題大大超過(guò)了中學(xué)化學(xué)水平，但符合章程的規(guī)定以及我國(guó)此級(jí)競(jìng)賽試題的傳統(tǒng)。我們認(rèn)應(yīng)該想象：本題的立方烷可以相當(dāng)于著四個(gè)基團(tuán)的碳原子(從幾何的角度，正四面體的中

(2分

(2)C8H4(NO2)42H2O6CO+2C (2分編者：貴97高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽決賽試題分析中的第五題第（3）小題的應(yīng)答是錯(cuò)誤的，該題應(yīng)是一AX44個(gè)氨基酸一樣，故是組合問(wèn)題19種取其1種C19=19C22(19*18/2)*2因CF3H與CH3F是不一樣的C2*119*18/2正象CF2Br2不是2*1種，而是2*1/2=1種AX2YZ19種取其3種，故仍是組合問(wèn)題，但AX2YZ與AY2XZ與AZ2XY不一樣共3類,C3*3(19*18*17)/(3*2*1)*3正象FClBrI四種元素取代甲烷生成CX2YZ形式有幾種一樣不是4*3*2=24種,而是CF2ClBrCF2ClICF2BrICCl2FICCl2FBrCCl2BrI..12種,即C4*3=4*3=12因C4*1(19*18*17*16)/(4*3*2*1)*1因?yàn)橛袑?duì)映異構(gòu)體存在3876*2=7752種 AXYZQ有光學(xué)異構(gòu)體，共3876 (1分[評(píng)論]應(yīng)答結(jié)果，大多數(shù)學(xué)生答不出(2)(3)(4)小題。對(duì)于(2)，多數(shù)學(xué)生寫方程式時(shí)加了氧氣。這顯然是不懂得是什么。也不懂得與燃燒的區(qū)別。盡管中學(xué)里有硝酸銨分解的示例，但沒(méi)有建立爆2第六題(12分) NO的生物活性已引起科學(xué)家高度重視。它與超氧離子(O2—)反應(yīng)，該反應(yīng)的產(chǎn)物本題用A為代號(hào)。在生理pH值條件下，A的半衰期為1-2秒。A被認(rèn)為是人生病，如炎癥、中風(fēng)、心臟病和風(fēng)濕病等引起大量細(xì)胞和組織毀壞的原因。A在巨噬細(xì)胞里受控生成卻是巨噬細(xì)胞能夠殺死癌細(xì)胞和的微生物的重要原因?？茖W(xué)家用生物擬態(tài)法探究了A的基本性質(zhì)，如它與硝酸根的異構(gòu)化反應(yīng)等。他們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)16O標(biāo)記的A在18O標(biāo)記的水中異構(gòu)化得到的硝酸根有11%18O，可見該反應(yīng)歷程復(fù)雜?；卮鹑缦聠?wèn)題：(1)寫出A的化學(xué)式。寫出NO跟超氧離子的反應(yīng)。這你認(rèn)為A離子的可能結(jié)構(gòu)是什么？試寫出它的路易斯結(jié)構(gòu)式(即用短橫表示化學(xué)鍵和用小黑點(diǎn)表示未成鍵電子的結(jié)構(gòu)式)。(2)A離子和水中的CO2迅速一對(duì)一地結(jié)合。試寫出這種物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式。(3)含Cu+離子的酶的活化中心，亞硝酸根轉(zhuǎn)化為一氧化氮。寫出Cu+和NO–在水溶液中的反應(yīng)。(4)在常溫下把NO氣體壓縮到100個(gè)大氣壓，在一已知其中一種產(chǎn)物是N2O，寫出化學(xué)方程式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的2/3。2[解題思路與試題分析]曾經(jīng)被選為分子的NO的生物化學(xué)功能在我國(guó)舉辦的第27屆學(xué)奧林匹的表述中。這或許是命題人有意在選手獲取信息、綜合信息、分析信息的能力。例如在表述中兩次A是硝酸根的異構(gòu)體，但并沒(méi)有直截了當(dāng)?shù)剡@樣說(shuō)。硝酸根的異構(gòu)體除過(guò)氧亞硝酸根外不可能是別 (1分 NOO–=ONO– (1 O OO O2O2NOCO–或ONO2CO2–(把O合在一起寫也算正確答案 (1分2OOOCOOOC NOOOOOONO2–+Cu++2H+=NO+Cu2++H2O(寫2OH—也得分 (2分3NO=N2O+ (2分發(fā)生2NO2=N2O4的聚合反應(yīng)，因此最后壓力僅略低于2/3 (1分[A是硝酸根的異構(gòu)體這樣一個(gè)重要的信息(題面里兩A的生成反應(yīng)以及ACO2的反應(yīng)看，這種結(jié)構(gòu)顯然并不合理，所以命題人沒(méi)有第七題(15NH4NO3熱分解及和油[以(CH2)n表示]反應(yīng)的方程式及反應(yīng)熱分別為NH4NO3=N2O+2H2O+0.53kJ/gNH4NO3 NH4NO3=N2+1/2O2+2H2O+1.47kJ/g 3nNH4NO3+(CH2)n=3nN2+7nH2O+n+4.29nkJ/gNH4NO3[解(1)] (2分反應(yīng)中1molFe失2mol電子，C得2mol電子。 (1分)[評(píng)注]應(yīng)試結(jié)果此題得分率很高。區(qū)分度不大。是在學(xué)生的實(shí)際觀念。如果想到用AlCl3電解制鋁省電而不用，可能是因?yàn)锳lCl3仍然要用電，就上了正道。一種有用的化學(xué)品必定要考慮原料來(lái)源，這是反應(yīng)的一般原則。[解(2)]主要是生產(chǎn)物無(wú)水AlCl3。制無(wú)水AlCl3的方法(反應(yīng)式法需Cl2，而制Cl2需電能。 (本小題總共4分)[應(yīng)答結(jié)果，大多數(shù)學(xué)生答不出來(lái)。因?yàn)閷W(xué)生沒(méi)有從原料的來(lái)源上考慮問(wèn)題。這就是說(shuō)，命題人的[解(3)](2)式-(1) N2O=N2+1/2O2+0.94kJ/g或41.4 (2分式-(2)式(CH2)n3/2O2nCO2nH2O2.82n676.8n這個(gè)熱反應(yīng)方程式是(CH2)n的燃燒熱 (2分BrF3為溶劑的新情景中來(lái)，想到這個(gè)滴定反應(yīng)一定是生成了溶劑分子，于是就會(huì)想到題面給出Br2PbF10BrF2+PbF62–的結(jié)合物，這樣，問(wèn)題就得解了。[解(4)]2KBrF4+(BrF2)2PbF6K2PbF6(注：2BrF3=BrF2++BrF4–故KBrF4相當(dāng)于水溶液體系中的KOH(BrF2)2PbF6相當(dāng)于水體系中的質(zhì)子酸) (4分)第八題(11分)乙酸在磷酸鋁的催化作用下生成一種重要的基本有機(jī)試劑A。核磁譜表明A分子中A分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一個(gè)平面上。A很容易與水反應(yīng)重新變成乙酸。回答如下問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)式。(2)A與水的反應(yīng)方程式。(3)寫A與氫氧化鈉的反應(yīng)方程式。(4)A與氨的反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。(5)A與[]AAA單而從AAAAAAAAH2=OAA鍵開裂)，如他A的反應(yīng)是加成應(yīng)，對(duì)個(gè)信息進(jìn)擴(kuò)展，可以寫所有反式。[解]

HH H

+HOH

3 2 +HONa H

O-

2H+HNH H

H

2H+CHCHOH H

H

2[評(píng)注]基本上是：好學(xué)生能得全分，差學(xué)生答不上來(lái)。得滿分的學(xué)生較多。有人認(rèn)為，已經(jīng)知道3O2及其水化應(yīng)的學(xué)可能占便宜后者過(guò)去的道初賽題因可能這題存在競(jìng)的問(wèn)題經(jīng)查，答出第一題的答不出此題。應(yīng)該說(shuō)，在思，兩題是相似的，答得上第一題，此題似應(yīng)不在話1998年高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（初賽）試題評(píng)Br2A也得到兩種一溴衍生物（C1C2）；C1C2在鐵催化下繼續(xù)溴化則總共得到4種二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。(13分)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(5分

CH3

2

3

45

67622和因?yàn)?、733種27-碳上的基本知識(shí)。這個(gè)基本知識(shí)比中學(xué)有機(jī)化學(xué)深，被命題人假設(shè)為完全可以通過(guò)課外活動(dòng)達(dá)到的最低限度的高一級(jí)的有機(jī)化學(xué)知識(shí)。究竟有多少參賽學(xué)生可以達(dá)到這個(gè)最低限度的高一級(jí)的有機(jī)化學(xué)知識(shí)？8%選手的識(shí)水平，學(xué)生答該題余分也就了。1也可以到2種溴代衍物，但1--2,32-1,2、5、62種一溴衍生物。這又需要選手有芳香環(huán)上的氫被取代的定位知識(shí)——烴基是一種鄰對(duì)位定向基4、526A了。而且，用一溴衍生物再溴化得AB1B24種二溴衍生物：

Br

C2H5

C2H52種完全相反的學(xué)競(jìng)賽,作為課堂教學(xué)的延伸和補(bǔ)充。22．100.0g100.0gTI6.00安培,10.00小時(shí)。電解結(jié)束溫度重新調(diào)至T，分離析出的KOH·2H2O固體后，測(cè)得剩余溶液的總質(zhì)量為164.8g。已100g溶液中無(wú)水氫氧化鉀的質(zhì)量為:溫度0T(15分注：法拉第常數(shù)F=9.65X104C/mol，相對(duì)原子質(zhì)量：K H,如從宏觀與微觀兩個(gè)層次上的思考,帶有創(chuàng)造發(fā)展的化學(xué)號(hào)體系,從觀察實(shí)而后進(jìn)行輯推理豐富想結(jié)合的考,等而多年賽題沒(méi)有計(jì)算題。然而近年我國(guó)國(guó)際競(jìng)賽選手的計(jì)算能力，發(fā)現(xiàn)竟有明顯下降趨勢(shì)，他們常因“低級(jí)錯(cuò)誤”而丟分——如代錯(cuò)了數(shù)，不會(huì)列算式，不懂得計(jì)算前先找出最佳路線，不懂得有效數(shù)字的意義，寫數(shù)字時(shí)發(fā)生筆誤，甚至不會(huì)用計(jì)算器，等等——因而決定在今年初賽里適當(dāng)?shù)卦黾右恍┗瘜W(xué)計(jì)算。而這個(gè)溶解度計(jì)算又是與中學(xué)物理學(xué)中的電量計(jì)算結(jié)合的，更增加了試題的綜合程度。可能有些選手一開始會(huì)感到無(wú)從下手。解題的第一個(gè)突破口是：電解過(guò)程哪種物質(zhì)被分解了？選手應(yīng)當(dāng)?shù)贸鏊浑娊獾慕Y(jié)論。這被認(rèn)為是中學(xué)化學(xué)的知識(shí)。那么，有多少水被分解了呢？這需要會(huì)計(jì)算總共消耗了多少電量。（）：10.006.00Q=It=216·103C2.24mol電子1mol個(gè),1.12mol水,20.1g從剩余溶液的總質(zhì)量（200g-164.8g）35.2g物質(zhì)離開溶液20.1g水被電解,由此可得出KOH·2H2O15.1gKOH的質(zhì)量為(15.1g/92.10g/mol)·M(KOH)=9.2g結(jié)晶水的質(zhì)量為(15.1g/92.10g/mol)·2M(H2O)=5.9gm(KOH)/[m(H2O)+m(KOH)]=55.1%(1位有效數(shù)字)。100g55.1gKOH，利用：設(shè)此期間溶解度與溫度呈線性關(guān)系,則T273+20+(55.1-52.8)/(55.8-52.8)·10]K301K（10oC如果學(xué)生對(duì)本題最后一句話“最后計(jì)算結(jié)果只要求兩位有效數(shù)字”根本不，就不可能作這種設(shè)想。這是命題人力求在競(jìng)賽中體現(xiàn)題思想——體現(xiàn)科學(xué)方法。既然溶解度數(shù)據(jù)有三位有效數(shù)字而計(jì)算結(jié)果又只需要2學(xué)課程應(yīng)當(dāng)體現(xiàn)這種素質(zhì)訓(xùn)練。素質(zhì)不是空話，是要具體的。有的人認(rèn)為這種要求太高。這種認(rèn)識(shí)上的差異實(shí)質(zhì)上反映了科學(xué)課程目標(biāo)的兩種不同觀念。不強(qiáng)調(diào)科學(xué)方法和科學(xué)思想乃至3311270Zn208Pb3082（4）112元素的反應(yīng)式（3H、208Pb 4中學(xué)物理學(xué)基本知識(shí)始終是化學(xué)競(jìng)賽必需的基礎(chǔ)。思維流暢而敏捷的生一眼就可發(fā)現(xiàn)，衰變的最終產(chǎn)物的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù)，而兩個(gè)原子核融合后的質(zhì)量數(shù)是偶數(shù)，核電荷又呈Zn+ Zn+ 82

Mn= +Mn44．100.00mLSO32–S2O380.00mL0.0500mol/LK2CrO4的堿性溶液恰好反應(yīng),反應(yīng)只有一種含硫產(chǎn)物和一種含鉻產(chǎn)物;BaCl2溶液反應(yīng),得到白色沉,（2）計(jì)算原始溶液中SO32–和(10分一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物選手很可能寫錯(cuò)。因?yàn)檫x手可能不顧堿性溶液的信息而寫成Cr3+離子。根據(jù)答案，這是一Cr(III)在堿性的具體形態(tài)，試題要求比較低,寫哪一個(gè)都可以：Cr(OH)4或KCr(OH)4或Cr(OH)63–或 2物質(zhì)的量：n(SO2–)=xn(SO2–)=y,硫酸鋇里的硫的摩爾數(shù)是這兩種反應(yīng)物里硫的摩爾數(shù)的加和,所 2x+2y=式判分。按寫方程式的思路（這是費(fèi)時(shí)的，但作為試題評(píng)析，是更直觀的；為降低配應(yīng)方程式的困Cr(OH)3為鉻的產(chǎn)物,寫鉻的其他產(chǎn)物也一樣得出系數(shù)關(guān)系）： 3SO2–+2CrO2–+5HO=3SO2– 3SO2–2CrO2–相當(dāng)，若不發(fā)生第二個(gè)反應(yīng)，32x 3S2O32–+8CrO2–+17H2O=6SO2–+8Cr(OH)3+ 3S2O32–8CrO42–相當(dāng)若不發(fā)生第一個(gè)反應(yīng),8y/3=兩個(gè)反應(yīng)都發(fā)生，故有：2/3x8/3y80.00mLXx2.0X10–3mol y1.0X10–3 (4分原始溶液的濃度c(SO32–2.0X10–2mol/L;c(S2O32–1.0X10–2mol/L4分)這像是送分,但經(jīng)驗(yàn)告訴我們,粗心大意的應(yīng)試人經(jīng)常會(huì)忘記這一步,因而要重罰,以示警鐘。這4體，化學(xué)式NaxWO3Xa=3.80X10–10m，用瓶法測(cè)d=7.36g/cm3。已知相對(duì)原子質(zhì)量：W183.85，Na22.99，O16.00L=6.022X1023mol–1x值(2位有效數(shù)字),給出計(jì)算過(guò)程。(12分)(1)?測(cè)定已知確切化學(xué)組成和晶系的純凈晶體的密度是獲得阿伏加德羅數(shù)的實(shí)驗(yàn)方法之一。關(guān)系式是：dVL=ZM，其中d是密度，V是一個(gè)晶胞的體積，L是阿伏加德羅數(shù)（因奧地利人勞施密特Losidt第L作為阿伏加德羅數(shù)的符號(hào)），如果一個(gè)晶胞里的原子數(shù)相當(dāng)于化學(xué)式表達(dá)的原子數(shù)（Z=1），MZ不等于1，乘積dVL當(dāng)然等于ZM。在這一實(shí)驗(yàn)方法中，d，V，M都是測(cè)定值，都會(huì)影響阿伏加德羅數(shù)的（2NaxW3–0Vcell=a35.49·10–29m3dL，因而可以得dVL=7.36·103 mol–1=243然而試題并沒(méi)有告訴我們Z=？，也沒(méi)有告訴我們NaxWO3中的x=？這就要進(jìn)行假設(shè)。這是解題的關(guān)鍵。命題人認(rèn)為這體現(xiàn)一種科學(xué)方法。試題明確要求計(jì)算過(guò)程,也就是學(xué)生能否領(lǐng)悟而且表述出這個(gè)科學(xué)方法(1半的分值)。1Z=1，則得：ZM'=M(W)+3M(O)+ZM與dVL對(duì)比,說(shuō)明Z=1的假設(shè)是正確的,因x的取值不會(huì)造成成倍的差別。于是就可以用dVL=M(NaxWO3)xx243–183.9-48.0)/22.990.48（0.49，20.480.49都是正確答案）。6.6.C是生命體中廣泛存在的一種物質(zhì)，它的人工合成方法是：（1）在催化劑存在下甲醇與氨氣CH2CHCchoneC（）在AO3化作用氨氣甲反應(yīng)得到甲基胺二甲基和胺三種物，其中胺是合成膽堿的中間物（A）。（i）在銀催化下乙烯跟氧氣反應(yīng)得到環(huán)氧乙烷（B）。試題有意地只出合成A和B的應(yīng)，既有寫反條，也沒(méi)有說(shuō)A和B什么。是為解設(shè)置也是為避免有的選手曾經(jīng)學(xué)到過(guò)這些知識(shí)而被再認(rèn)，以體現(xiàn)以考核能力為主不以考核知識(shí)為主的競(jìng)賽原則。試題著在水存下A和B應(yīng)得到堿，卻沒(méi)有出膽堿結(jié)構(gòu)。了最后試題給出（ern）CH2CH=CH—（CAB（A和BA和BH2N(CH3)3OHCHCHN(CH)OHH2OHOH2N(CH3)3OH- 3 -H2C

(CH)

3應(yīng)該的是，如果參賽者將羥基掛在中間的碳原子上，也應(yīng)當(dāng)是正確答案，只是相對(duì)應(yīng)的是乙烯此題的答案忽略了這一點(diǎn)，這是命題人的。我們?yōu)檫@些選手沒(méi)有得分感到惋惜。命題人的這一源于刪去了乙烯氧化的催化劑，這原本是想減少背誦化學(xué)反應(yīng)。答案相反卻為知道膽堿結(jié)構(gòu)式的選手占了便宜。可見這試題的學(xué)方法是點(diǎn)命題人想合成A和B的反是學(xué)生疏的盡是有機(jī)業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，卻不是基本有機(jī)反應(yīng)類型。這充分體現(xiàn)了命題人的思想——不學(xué)生是否有合成A、B和C77．三種等摩爾氣態(tài)脂肪烷烴在室溫（25oC）和常壓下的體積為2升，完全燃燒需氧氣11升；若將該氣注：已知該混合物沒(méi)有環(huán)烴，又已知含5個(gè)或 碳原子的烷烴在5oC時(shí)為液態(tài)。(12分) nCO212743342/3L(1.5n12743342/3L(1.5n2+0.5)=(n2+2/3L(1.5n3+0.5)=(n3+因而：n1+n2+n3+1= n1+n2+n3=10（n平均值表中前4個(gè)組合均有高于43,3,4組合不可能）。用其他方法(n平均值等)得分相同（但試題答案要求故：三種烷是CH3CH3、CH3CH2CH2CH3、0.9335oC下都是氣體,V278/V298=278/298=0.933（注：試題的答,氨,C，溶液的顏色轉(zhuǎn)為淡黃色。C十分穩(wěn)定。CA的等電子體，其中鋨的氧化態(tài)仍為+8。紅外C有一個(gè)四氧化鋨所沒(méi)有的吸收。C的含鉀化合物是黃色的晶體，與高錳酸鉀類質(zhì)同晶。（8分）(1)C的化學(xué)式。(2)A、B、C最可能的結(jié)構(gòu)。等等等等等等等等 等等。下面是其中一條思索路線：COsO4(OH)2NH3CN;COsO4COs的氧化態(tài)仍等于+8告訴我們,NO,C增加一個(gè)負(fù)電荷（因N55O66個(gè)價(jià)電子；等電子概念在競(jìng)賽大綱上有要求）;KCKMnO4C是-1價(jià)離子——因此,CN,它的化學(xué)式應(yīng)該是OsO3N–;C中有一個(gè)OsO4沒(méi)有的化學(xué)鍵是吻合的。謎語(yǔ)式信息題的謎底經(jīng)常出乎意料,信息都應(yīng)當(dāng)吻合。這解題人的思維嚴(yán)密性和全面性。解題人很可能一開始以為C可能含NH3（作為Os的配體，這是一種已知的模式），但是，C的含鉀化合物與高錳酸鉀類質(zhì)同晶，COsO499．1932Landa等人從南摩拉維亞油田的石油分餾物中發(fā)現(xiàn)一種烷（A），X-射線Lukes的人早就過(guò)的。后來(lái)A被大量合成，并發(fā)現(xiàn)它的胺類衍生2，3，4A為基本結(jié)烷。（13分(1)(1)AA構(gòu)體的數(shù)目，并用100字左右說(shuō)明你得出結(jié)論的理由，也可以通過(guò)作圖來(lái)說(shuō)明。這是一道看圖識(shí)字式的選手的空間想象力和推理能力的試題。試題說(shuō)B、C、D是用A搭積木式搭成的籠狀烷，就應(yīng)該想象得出它們都是以A為共用椅式六元環(huán)形成的，因此就能推出A的結(jié)構(gòu)A的分子式。（3分 C10H16（2分示：C4n+6H4n+12，n=1，2，3，4...，符合同系列的定義，因此它們是一個(gè)同系列（3分）。在這里，存在如何理解同系列概念的問(wèn)題。中學(xué)化學(xué)教科書上是在講甲烷、乙烷、丙烷時(shí)給出同系列的定義的。有的人以為同系列的級(jí)差必須像直鏈烷烴那樣是CH2。這當(dāng)然是一種誤解。最簡(jiǎn)單的例子是苯、萘、蒽，點(diǎn)上分值比較低，3分。用通式就可以推論再增加一個(gè)積木A，就得C26H32的E。E有沒(méi)有異構(gòu)體呢？這先要正434個(gè)碳原2個(gè)碳原子的，這兩類碳原子是相間的，同類A4個(gè)六元環(huán)都是等同的。然而D3組，C26H323種異構(gòu)體（但必須注意：A中的碳不能再連到D中已與4個(gè)碳原子相連的碳原子上——可A的體心（質(zhì)心）位置標(biāo)出，把質(zhì)心用直線相連，也可以清晰地判斷E的異構(gòu)現(xiàn)象。]構(gòu)的對(duì)稱性很易看出是CS，因?yàn)榧埫嫔系溺R面沒(méi)有因第五個(gè)烷的稠合而，而后兩種結(jié)構(gòu)的點(diǎn)群35種。（5分）1999年高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（初賽）試題分第一題(12分)12.0g2種化合物(由常見元素組成)的近白色固體溶于過(guò)量鹽酸,2.94L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),1.52倍;53.2%，既不溶于酸又不溶于稀2種化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)式。先是在參賽者對(duì)信息相互關(guān)系的判斷力。此題給出的5個(gè)數(shù)據(jù)中，相對(duì)獨(dú)立的是氣體的相對(duì)密度，它是突破點(diǎn)。由此可得出氣體是什么，然后“追擊”，可得出其中一種化合物是碳酸鹽，其物質(zhì)的12.0。A氣A氣 = 此題的妙趣是可以作的假設(shè)是多樣的，可以是相同的+1價(jià)陽(yáng)離子的碳酸鹽，也可以是不同的+1價(jià)陽(yáng)離子現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn)作圖者寡，作多種假設(shè)者也不多。[答案]要點(diǎn)1：1.5229.0g·mol-1=44.1g·mol-1,這種氣體是CO2 (2分)CO2物質(zhì)的量：2.94L/22.4L·mol-1=0.131mol; (2分)（CO2的質(zhì)量：0.131mol44.0g·mol-1設(shè)M為常見元素 則MgCO3質(zhì)量為0.131mol84.3g·mol-1=11.0g（M=Ca,CaCO30.131mol100g·mol-113.1不合題意。若為Na2CO3(106g·mol-1)也不合題意）故M=Mg (6分)注：若沒(méi)有對(duì)CaCO3的討論，只給3分。要點(diǎn)3：既不溶于酸也不溶于稀堿的另一種物質(zhì)是SiO2(不可能是M2O，MO，M2O3)：[32.0/(28.1+32.0)]100%=53.2%(符合題意) (2分) MgCO3[評(píng)論]命題人認(rèn)為這是一道相當(dāng)于高考題水平的試題，但現(xiàn)場(chǎng)卻顯示，參賽學(xué)生有撲朔迷離之感，乎命題人的預(yù)計(jì)。此題答案假定碳酸鹽是MgCO3，理應(yīng)NaHCO3、Ca(HCO3)2、NH4HCO3等等都是由下至上，溫度逐漸升高。T1aBA中的飽和溶液的組成，bAB中的飽和溶液的組成（T2某些物質(zhì)如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和間-CH3C6H4NH2有低的臨界溫度（2）。請(qǐng)根據(jù)上述cdabcdab18.5A100%80%60%40%20% H2 (C2H5)30%20%40%60%80%100%圖 圖1T3[解題思路]此題的信息是圖形，可稱為圖形題。參賽者對(duì)用圖傳遞的信息理解加工的能力。參賽者首先應(yīng)抓住試題的——兩種溶劑的互溶性；然后要浮現(xiàn)中學(xué)化學(xué)中關(guān)于溶解性的一般性問(wèn)題——為1221122特例具有什么特殊的分子間作用力，于是就找到了解題的[答案（2分某些物質(zhì)如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和間-CH3C6H4NH2存在低的臨界溫度的原因是它們?cè)谳^低溫度能形成分子間氫鍵，然而，隨著溫度的升高，分子間氫鍵破裂，所以溶解度反而減小。(4分)

H H

HO

(2分(1H2O2個(gè)(C2H5)3N2分CH2CH

CH2CH

+

CH2 CH2

CH2CH

HCH2

(2分[評(píng)論]現(xiàn)場(chǎng)發(fā)現(xiàn)許多學(xué)生不知道如何縷清解此題的邏輯順序，有的選手則似乎明知是分子間作用力23問(wèn)，把它筆者認(rèn)為，此題答案的不嚴(yán)密之處是：應(yīng)首先互溶的兩種物質(zhì)的分子間作用力不僅性質(zhì)接近，者“解釋”可能完全出乎命題人的意外，使應(yīng)答變得很復(fù)雜多樣，造成評(píng)分的。筆者的看法AAN-HA中的鉻原子7個(gè)配位原子提供孤對(duì)電子與鉻原子形成配位鍵，呈五角雙錐構(gòu)型。以上信息表明A的化學(xué)式為 A中鉻的氧化數(shù)為 預(yù)期A最特征的化學(xué)性質(zhì)為 [解題思路A等等等等等N等N等NO等O等O等等等等等等從這個(gè)“破案線索圖”可以判斷出“犯案人”A2個(gè)過(guò)氧團(tuán)的鉻(IV)配合物。因?yàn)檫^(guò)氧團(tuán)可以從過(guò)氧化氫中轉(zhuǎn)移過(guò)來(lái)，有來(lái)源（如果此題沒(méi)有A的生成反應(yīng)的信息，當(dāng)然也可以假設(shè)配合物里存在H2N—NH2，同時(shí)有—OH的配體，但生成反應(yīng)排除了這個(gè)“嫌疑犯”）1個(gè)過(guò)氧團(tuán)或者沒(méi)只能發(fā)生還原反應(yīng)，鉻的價(jià)態(tài)必低于+6，因此A是唯一的。[答案ACr(NH3)3O4CrN3H9O4（寫成其他形式也可以）(2分A的可能結(jié)構(gòu)式如下圖 (4分

Oand/or

1式和/或2式均得滿分，但無(wú)2個(gè)過(guò)氧鍵O—O者得A中鉻的氧化數(shù)為 (2分 (2分化學(xué)方程式：CrO42- (2分[評(píng)論]A此題的識(shí)要求較多的但在中里都已涉及如:應(yīng)者至少要有配（絡(luò)物(N342g(H)2(N6eSN6–HO2)、鉻的價(jià)態(tài)及作為氧化劑的知識(shí)(中學(xué)有重鉻酸鹽作氧化劑的例子)、氧化數(shù)的概念、配價(jià)鍵或者配位鍵的概念（中學(xué)有電子對(duì)的給予和接受的實(shí)際例子）、電解質(zhì)的概念、由元素組成求分子量的技能（此題氧不能說(shuō)此題對(duì)已有知識(shí)基礎(chǔ)要求太高，試題難是難在這樣多的知識(shí)要綜合在一起，由應(yīng)試人得出一個(gè)從未見過(guò)的結(jié)構(gòu)式（按說(shuō)只有左邊的結(jié)構(gòu)圖是正確的，但命題人并不這樣要求，是符合應(yīng)試者水平的判分標(biāo)準(zhǔn)，再次體現(xiàn)了競(jìng)賽判分的特點(diǎn)），因此此題的智力要求確實(shí)比較高，理解力、分析力、綜合力、聯(lián)想力、想象力、創(chuàng)造力都進(jìn)行了。如果實(shí)測(cè)結(jié)果此題難度太高，可在今后命題時(shí)適當(dāng)減少信息量，，有。一氧化碳不時(shí)，橙紅色雖也會(huì)變黑卻能很快復(fù)原。已知檢測(cè)器的化學(xué)成分：親H8[Si(Mo2O7)6]·28H2O、CuCl2·2H2OPdCl2·2H2O（注：橙紅色為復(fù)CO與PdCl2·2H2O的反應(yīng)方程式為 4-1CuCl2·2H2O反應(yīng)而復(fù)原，化學(xué)方程式為： [解題思路]3以來(lái)試者的變能力第個(gè)題的關(guān)鍵是O和d22HO誰(shuí)氧化劑當(dāng)然1CO2u2·22O14-1C和u2·22O反應(yīng)中學(xué)上討論碳氧化，使的都是氧化劑如空氣的氧氣濃硫假設(shè)2122還原得銅（I）呢還是得銅（0）334-2問(wèn)中產(chǎn)物之一被復(fù)即容易被氧化。這是不是中學(xué)知識(shí)？筆者認(rèn)為是。由此選擇了銅（I）22問(wèn)的解3（）（）（應(yīng)2u+2H=22+H2，于是被到“華容道”上去了，只能選擇空氣中的氧氣，別無(wú)它路，全題得解。當(dāng)然，解完后應(yīng)回顧器[答案4-1CO+PdCl2·2H2O=CO2+Pd+2HCl+(4分4-2Pd+2CuCl2·2H2O=PdCl2·2H2O+2CuCl+(4分PdCuCl2·2H2OPdCl2·2H2OCu24-34CuCl+4HCl+6H2O+O2=(4分32250%的分，以資鼓勵(lì)，今后想問(wèn)題應(yīng)當(dāng)更全面些，解題應(yīng)注意運(yùn)用“上下求索、左右逢源、”的策略思想才行。寫方程式不寫結(jié)晶水。答案未對(duì)此做說(shuō)明，有可能會(huì)造成判分標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一?？紙?chǎng)發(fā)現(xiàn)，許多學(xué)生第一個(gè)反應(yīng)第五題（16分）水中氧的含量測(cè)定步1Mn2+MnO(OH)2。2MnO(OH)2Mn2+離子。32中生成的碘。1：Na2S2O325.00mLKIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液(KIO3濃度：174.8mg·L-1)與過(guò)量KI在酸性介質(zhì)中反Na2S2O312.45mL。下水的飽和O29.08mg·L-1。-計(jì)算新鮮水樣中氧的含量（單位mg·L-1）計(jì)算陳放水樣中氧的含量（單位mg·L-1）[解題思路]33個(gè)反應(yīng)。試題對(duì)第一個(gè)反應(yīng)Mn(OH)2在堿性溶液很容易被M（IVM（II–33次，命題人認(rèn)為已經(jīng)是“亞n(IOn(In(SO2–)( 2比)cVc'V'的關(guān)系式。第一個(gè)反應(yīng)不必寫出配平的化學(xué)方程式就可確定。因此試題并未要5-1步驟 2Mn2++O2+4OH–= (1分步驟 2I–+MnO(OH)2+4H+=Mn2++I2+ (1分 3步驟 I2+2S2O2–=2I–+ (1分3I-+2S2O2-=3I-+SO或 45- 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：9.84110–3mol·L-計(jì)算過(guò)程c(IO3–174.810–3g·L-1214.0g·mol-18.16810–4mol·L- (1分c(S2O32–)=6c(IO3–)= (3分新鮮水樣中氧的含量8.98mg·L-計(jì)算過(guò)程 n(O2)=0.25c(S2O32-)V(S2O32-:)=8.98mg·L- （3分注:新鮮水樣的氧飽和度8.98/9.08)100陳放水樣中氧的含量5.20mg·L-計(jì)算過(guò)程102.2mL中氧的含量=0.259.84110-3mmol·mL-16.75mL=1.6610-2氧含量:(O2)=1.6610-2mmol32.00mg·mmol-1/102.210-3L=5.20mg·L-1 (3分)注:陳放引起氧的消耗量=8.98mg·L-1–5.20mg·L-1=3.78mg·L-1的還原性物質(zhì)(1.5分) （共3分運(yùn)算錯(cuò)誤,給一半分。 [評(píng)論]2可能命題人對(duì)應(yīng)試者的知識(shí)基礎(chǔ)估計(jì)太高了，也可能是由于初賽知識(shí)點(diǎn)要求得太多，反而忽略反應(yīng)的酸2O2–+2=4O2–+2–3個(gè)測(cè)氧反應(yīng)的產(chǎn)物寫成SO3–，甚至寫放出S2尚，尚不完備，從失敗中激勵(lì)自己發(fā)奮學(xué)習(xí)，參加初賽有好處；若相反，覺(jué)得競(jìng)賽應(yīng)答根本摸不邊競(jìng)賽獎(jiǎng)更是不可攀去對(duì)化和化學(xué)競(jìng)的不？3量反應(yīng)計(jì)45-5問(wèn)的為數(shù)不多，有的老師認(rèn)為是編題人的問(wèn)題，問(wèn)“水樣有什么性質(zhì)”不明確，若學(xué)生答“水樣有氧化性”為什么不行？我們說(shuō)這種應(yīng)答不完全，不能給分。若水樣中沒(méi)有還原性物質(zhì)，或者好氣菌，水樣有氧化2rO7 C（C15H18）。[解題思路對(duì)比產(chǎn)物C的分子式（C15H18）和起始物A的分子式（C5H6Br2）可見一個(gè)C分子是3A分子脫去試題用AC2A和C原子上有多種置異構(gòu)，它們金鈉反應(yīng)失溴連接方式，但是為滿足C是分子式為518芳香化合物）A1，-C為什么ACCB），p屬競(jìng)賽大綱要求，但并非必需），環(huán)戊炔的炔碳在五元環(huán)上，其不穩(wěn)定性就不至猶豫，不需催化劑也會(huì)B的不穩(wěn)定給了注釋性說(shuō)明（注：不要求學(xué)生達(dá)到這種注釋水平）。5．C的氧化可看成是苯環(huán)的側(cè)鏈碳原子的氧化。中學(xué)化學(xué)里講過(guò)甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初賽題分析里討論過(guò)芳香烴側(cè)鏈氧化的規(guī)律，應(yīng)試者一般研究過(guò)去年初賽題，所以由C得出D應(yīng)不是的事。對(duì)題目給出的C是芳香化合物的信息，D是什么就很難答上來(lái)，到事后才恍然大悟。Br2Br 若答B(yǎng)的結(jié)構(gòu)式為 亦給26- 要點(diǎn)：B不穩(wěn) (2分6-

OHOHOCOHOCOHCCO

（2分[評(píng)論]此題充分利用中學(xué)化學(xué)知識(shí)創(chuàng)造性地得出大中學(xué)教科書上沒(méi)有討論過(guò)的新知識(shí)。它不僅使應(yīng)試（1聚合生成X；（2）X與加成得到Y(jié)（分子式C6H15O3N3）；（3）Y與氨（摩爾比1:1）脫水縮合得ZX、YZ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。[解題思路]X是HNHH—NH-n“陷阱其實(shí)聚反應(yīng)不定得到聚中學(xué)里乙炔聚成苯就典型例子此，編題人給出Y反推出n3，X是起始A+=，然后對(duì)比通式和Y以及的分式對(duì)Y子式這個(gè)息進(jìn)行工——Y子中的有氮原子（既然Y3Y是由亞甲胺的聚體與發(fā)生成而由此到X是3H93Y的分子與X的子式相得與1分子亞甲三聚體應(yīng)是3子一信息工過(guò)程也同時(shí)得了X和Y都環(huán)狀分的結(jié)論羰基加成反應(yīng)中學(xué)里確實(shí)講過(guò)，但印象最深的恐怕是加氫，并歸入還原，羰基加水，就已經(jīng)“超綱”，編題人設(shè)想?yún)⒓痈?jìng)賽的選手有這個(gè)知識(shí)，并用以理解加胺（可理解為加氨”，這了應(yīng)試者對(duì)氨與水的類似性把握與否能否將加水O雙打的知“遷移于加氨最后Y與NH3生縮合反應(yīng)編題人先應(yīng)試者沒(méi)有合反應(yīng)基本圖A+=+D模式概以及合反應(yīng)反應(yīng)物“”里脫的是“分子”概念，求試人找到分子與Y分子什么基發(fā)生縮，脫除什么小子。脫縮合在學(xué)講到最，屬于應(yīng)試已有的識(shí)基礎(chǔ)只是Y與氨的合脫去3分子水，同于中的縮合應(yīng)，是應(yīng)試者的維十分捷、廣的。若試人從Y的33的結(jié)構(gòu)得出，題人顯是在應(yīng)試空間受能力的弱。[答案X的結(jié)構(gòu) Y的結(jié)構(gòu) Z的結(jié)構(gòu)NNNNN NNNNN H N

N（4分 （4分 （4分[評(píng)論]中這三個(gè)反應(yīng)型的概以及的具體知內(nèi)，就已經(jīng)有了出此題知識(shí)基礎(chǔ)因此，筆認(rèn)識(shí)的能，同時(shí)也了應(yīng)試面陌生的心理承能力和變能力。此，這道題應(yīng)視為較成功“知識(shí)求低、能要求高”好。賽場(chǎng)實(shí)情：學(xué)生得，差學(xué)生。得的應(yīng)缺乏本概念；一種可能解不靈活，不上下前前后整體地審題第3種可能是造性思能力差不原有知基理解加工信息得新知識(shí)第4種能是空感Y維，“下求索、右逢源、”。此題可存在的題是，命人本來(lái)預(yù)此題的全是新的因?yàn)樵陔H云存在六甲四胺并假它是由甲胺生成是最的文獻(xiàn)第八題（16分）鹽酸普魯卡因是外科常用藥，化學(xué)名：對(duì)

- -[H2

C2)還原[解題思路]此題屬框圖題，高考試題這種題型較多見，是利用框圖的結(jié)構(gòu)與給出的條件作邏輯推理，但此題的智力要求大大高于高考題?？偟恼f(shuō)來(lái)，此題的思路是Corley“逆合成原理”，但無(wú)須挑明以免嚇退應(yīng)試者。應(yīng)試者首先應(yīng)全面把握框圖的結(jié)構(gòu)，認(rèn)清靶分子的骨架是由兩種原料分別轉(zhuǎn)化為然后連接而成。其次需靶分子的結(jié)構(gòu)，尋找該骨架何處可斷開成兩截，一截來(lái)自由乙烯得到的，另一截來(lái)自由甲苯得到的。很明顯，乙烯轉(zhuǎn)化過(guò)程加入了NH(C2H5)2,該片段顯然加到乙烯CH2=CH2分子的一端去,O—CH2間斷開。然后，應(yīng)試者應(yīng)轉(zhuǎn)向分別從兩種原料得出可連接成靶分子骨架的。為思路清晰，應(yīng)試者可用符號(hào)表達(dá)框圖中的各，例如：CH

IC2)分離

H H還原框圖乙烯應(yīng)先氧化得A才與NH(C2H5)2反應(yīng)得B，A是什么？大多數(shù)應(yīng)試者會(huì)按中學(xué)得乙CH3—C(OH)N(C2H5)2,但所得產(chǎn)物“BDH+催化下脫水得到的“E”將CH2—CH2片段的A，就被“”得出環(huán)氧乙烷（A），后者有環(huán)，不飽和度與乙醛相等，故加二乙胺是環(huán)乙烷的開環(huán)反應(yīng)，開環(huán)后羥基與二乙胺基分置于-CH2—CH2-D脫水而連接，同時(shí)也DB中的羥基“酯化”脫水相連。試者需記住靶分子芳香環(huán)上的氨基處在主鏈的對(duì)位，再聯(lián)系框圖B和D連接后還要進(jìn)行一個(gè)還原反應(yīng)（III）才得到靶分子，從靶分子中保留著羧基可見，還原反應(yīng)不可能是羧基被還原，就被“”到IIIII是先硝化后氧中學(xué)里有甲苯氧化得到甲苯的反應(yīng)，說(shuō)明甲苯氧化硝基才會(huì)被引入甲基的鄰對(duì)位，由此可判斷，I是硝化，II是甲基氧化為羧基，整個(gè)試題得解。CHCH22O2)產(chǎn)還1)HNO3+Fe+OOC[評(píng)論]由以上解題思路分析可見，此題的知識(shí)基礎(chǔ)需中學(xué)化學(xué)已足夠解題。此題盡管在某些地方與去年試題相似但卻排了多種能性比年的試嚴(yán)格當(dāng)然果應(yīng)試有乙烯化得到氧乙烷芳香烴取代反應(yīng)的定位規(guī)則等知識(shí)，對(duì)解題有明顯的幫助，思考起來(lái)會(huì)自如得多，這可能會(huì)加強(qiáng)一些老師“知識(shí)智力的礎(chǔ)智力知識(shí)的和的念堅(jiān)持在外活動(dòng)多多增有機(jī)化的知識(shí)但如果以為應(yīng)試者解出本題必須經(jīng)過(guò)大學(xué)老師在所謂“奧校”或“奧班”的培訓(xùn)，并非符合實(shí)際?？紙?chǎng)實(shí)情是，有許多應(yīng)試者并未參加過(guò)任何“奧?！被颉皧W班”，此題同樣得滿分。而許多“奧?！被颉皧W班”學(xué)生反而做不出此題來(lái)，而且也非個(gè)別現(xiàn)象。因此我們認(rèn)為，對(duì)此題的理解仍然應(yīng)從該題如何應(yīng)試者的智力，特別是“上下求索、左右逢源、 ”三維邏輯思維的角度才合適。不知諸位是否同意？筆者認(rèn)為，今后的初賽試題應(yīng)盡可能在 學(xué)生的基礎(chǔ)知識(shí)，特別是中學(xué)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)上多多努力，扭過(guò)多借高一級(jí)學(xué)知識(shí)偏向。2000年高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（初賽）試題及答1．1999年是人造元素豐收年，一得到第114、116和118號(hào)三個(gè)新元素。按已知的原子結(jié)構(gòu)規(guī)律，118號(hào)元素應(yīng)是第周期第族元素，它的單質(zhì)在常溫常壓下最可能呈現(xiàn)的狀態(tài)是（氣、液、固選一填入）態(tài)。近日傳聞合成了第166號(hào)元素，若已知原子結(jié)構(gòu)規(guī)律不變，該元素應(yīng)是第周期第族元素。（5分）【答案】七；零；氣；八；VIA（5分,1分2．今年是勒沙特列（LeChaier1850－1936）誕生150。請(qǐng)用勒沙特列原理解釋如下生活中的常見現(xiàn)象：打開冰鎮(zhèn)啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯，杯中立即泛起大量。（6分）（1）啤酒瓶中二氧化碳?xì)怏w與啤酒中溶解的二氧化碳達(dá)到平衡：CO2(氣)CO2(溶液)，3分，不與勒沙特列原理掛鉤不3．1999X為代號(hào)。用現(xiàn)代物理方法測(cè)得X64；X93.8%6.2%；X34種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；X分C—C、C＝CC≡CC＝CC＝C短。1．X的分子式是（2分2．請(qǐng)畫出X的可能結(jié)構(gòu)。（4分【答案】1．C5H42 鍵角和結(jié)構(gòu)則不必要求。右上圖是用Chemsketch程序制作 的結(jié)構(gòu)圖，圖形未畫出重鍵，參考，不是答案。 單晶如附圖1所示。它有6個(gè)八角形晶面和8個(gè)正三角形晶面。宏觀晶體的 晶面是與微觀晶胞中一定取向的截面對(duì)應(yīng)的。已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬NaCl型。它 單晶的八 排列在正三角形晶面上的原子（用元素符號(hào)表示原子，至少畫出6個(gè)原子，并用直線把這些原子連起，以顯示它們的幾何關(guān)系）。（6分）【答案 所有原子都是Mg（3分 所有 子都是分）；注：畫原子者仍應(yīng)有正確幾何關(guān)系；右圖給出了三角形與晶 胞的關(guān)系，最近發(fā)現(xiàn)一種由鈦原子和碳原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子，如右圖 示，頂

～HOH

HHO

HOH

HHOCCNCCNCC CCNCCNCC H

3-3

H

H

HCH2OH

CCCCNCCN

C

CCNCCNO OHH O OHH未讀原文，他已經(jīng)理解：左圖是生命體內(nèi)最重要的一大類有機(jī)物質(zhì)（填中文名稱）化的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖，右圖是由于左圖物質(zhì)與（化學(xué)式），即（中文名稱）發(fā)生反應(yīng)后的模型化 與蛋白質(zhì)發(fā)生同右圖所示的反應(yīng)而受害（5分，每空1分）最近，我國(guó)某高校一研究小組將0.383gAgCl，0.160gSe和0.21g NaOH裝入充滿蒸餾水的反應(yīng)釜中加熱到115℃，10小時(shí)后冷至室溫，用水洗凈可溶物 后，得到難溶于水的金屬色晶體A。在顯微鏡下觀察，發(fā)現(xiàn)A的單晶竟是六角微型管 （如右圖所示），有望開發(fā)為特殊材料?，F(xiàn)代物理方法證實(shí)A由銀和硒兩種元素組成， Se的質(zhì)量幾近原料的2/3；A的理論產(chǎn)量約0.39g。寫出合成A的化學(xué)方程式，標(biāo)明A是什么。（3分 。 分【答案】1．4AgCl＋3Se＋6NaOH＝2Ag2Se＋Na2SeO3＋4NaCl＋H2O2分AAg2Se（1分2．NaCl、NaOH、Na2SeO3、Na2S（2分，Na2Se1分）注：Na2SeSe歧化產(chǎn)生的。Na2SO3·7H2O50.00g600℃以上的強(qiáng)熱至恒重，分析及計(jì)算表明，恒重（5（52．說(shuō)明：此題給出的信息未明確第1題所示的歧化是否100%地將Na2SO3完全轉(zhuǎn)化為Na2SO4和是完整的答案：（1）設(shè)Na2SO3完全轉(zhuǎn)化為Na2SO4和Na2S,需分別檢出SO42－離子和S2－離子。SO42－離子的檢出：SO42－＋Ba2+＝BaSO4↓不溶于鹽酸。（2分）S2－離子的檢出：方法1：加沉淀劑如：S2－＋Pb2+＝PbS↓(黑)（或醋酸鉛試紙變黑）其他沉淀劑也可得分。方法2：加鹽酸S2－＋2H+＝H2S↓（可聞到硫化氫特殊氣味。以上2種方法取任何法均可得2分（2分（2設(shè)Na2SO3未完全轉(zhuǎn)化為Na2SO4和Na2S，檢出SO42－加鹽酸時(shí)以及檢出S2－采用方法2時(shí)，除發(fā)生已述反應(yīng)（注：已得4分）外，均會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：SO32－＋2S2－＋6H+＝S↓＋3H2（注：寫成H2S和H2SO3 反應(yīng)也得分（1分） 硝基甘油 非核爆品。該的化學(xué)式為C8N8O16，同種元素的原子在分子中是毫無(wú) 別的（4分寫出它 反應(yīng)方程式。(2分390o，大大小于109°28’(或答：是張力很大的環(huán))，因而八硝基立方烷是一種高能化合物,NOON據(jù)統(tǒng)計(jì)，4%的飛機(jī)失事時(shí)機(jī)艙內(nèi)壁和座椅的塑料會(huì)著火冒煙，導(dǎo)致艙內(nèi)人員窒息致死。為NOON近，有人合成了一種叫PHA的聚酰胺類高分子，即主鏈內(nèi)有會(huì)釋放水變成PBO（結(jié)構(gòu)式如右圖所示），后者著火點(diǎn)高 60010PHA的結(jié)構(gòu)式。（3分PHA有熱塑性而PBO卻是熱固性的。（2分【答案】2．PHA高分子鍵的共軛較差，加熱容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn)，是柔性骨架，所以PHA試設(shè)想，若把它從海底取出，拿到地面上，它將有什么變化？為什么？它的晶體是分子晶體、（2分）足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè)，只要假設(shè)得合理均按正確論）。（6分）是范德華力和氫鍵。（2分）2．假設(shè)甲烷氣體體積是折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的數(shù)據(jù)，則1m3水合物中有甲烷164m322.4m3/kmol＝7.32kmol；假設(shè)甲烷水合物固體中的水的密度為1g/cm3，則其中有水1m31000kg/m3÷18kg/mol＝55.56kmol；因此有：CH4︰H2O＝7.32kmol︰55.6kmol＝1︰7.6。甲烷水合物的組成可能是6CH4·46H2O（6分）【說(shuō)明】以上是最簡(jiǎn)單的參考答案，設(shè)密度為1g/cm3也可包含甲烷，只要答案為CH4·6～9H2O，均可按滿分計(jì)。但設(shè)密度為0.9g/cm3又包含甲烷則不能認(rèn)為是合理的（豈不會(huì)漂到海面上來(lái)?另外，必須給出解題時(shí)的假設(shè)，否則不能得滿分。） （2分器和操作。評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：設(shè)計(jì)的合理性—簡(jiǎn)捷、可靠、可操作及表述。4分）水得到亞硫酸和鹽酸的混合溶液，但因鹽酸對(duì)亞硫酸電離的抑制，水溶液中仍大量存在SO2，故寫SO211分。說(shuō)明：以上僅為參考答案。只要是合理設(shè)計(jì)均應(yīng)得分。A，分子式為C7H10，經(jīng)催化氫化生成化合物B（C7H14）。A在HgSO4催化下與水反O應(yīng)生成醇，但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)（該結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酮）。A與KMnO4劇烈反應(yīng)生成化合物C，結(jié)構(gòu)式如右圖所示。試畫出A的可能結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)式。（9分）【答案】339分。雙鍵的位置劃錯(cuò)不給分。此題未給出催化氫化的溫度,未涉及開環(huán)反應(yīng)。若學(xué)生在應(yīng)答時(shí)可能有開環(huán)反應(yīng)而不會(huì)有四元環(huán)和三元環(huán)的結(jié)構(gòu)稱為“千禧催化劑”（millenniumcatalysts）3種方法都可以合成它們： （共4分，各2分 （4分，各2分）【答案】1說(shuō)明：每個(gè)鎢原子的d軌道上平均多了4個(gè)電子，相當(dāng)于Ptd軌道上多了2個(gè)電子，相當(dāng)于Ru原子的電子構(gòu)型。15．2.00升（標(biāo)準(zhǔn)狀況測(cè)定值）5.009.00%NaOH80.0mL(d＝1.10g/mL)0.100mol/LH2SO4才能使溶液呈中性？（10分） 0.141mol；80.0mL9.00%NaOH溶液的質(zhì)量為：80.0mL×1.10g/mL＝88.0g；其中含NaOH質(zhì)量：7.92g/40.0g/mol＝0.198mol；吸收HCl氣體后尚剩余NaOH為：0.198mol－0.141mol＝0.057mol；中和NaOH需要的H2SO4：2NaOH＋H2SO4＝Na2SO4＋2H2O：0.057mol 需要0.100mol/L的H2SO4溶液的體積為：0.100mol/L·V＝0.0285mol；V＝0.285L＝285mL第1（4今年5月底6初地報(bào)紛 了不要將同品牌污劑混使用的告據(jù)在各地發(fā)生了多起混合潔污劑發(fā)生氯氣 的事件。根據(jù)你的化學(xué)知識(shí)作出如下判斷（這一判斷的正確性有證明當(dāng)事人用的液潔污劑一定含氯可能的在形式是 和 當(dāng)另一種有 （質(zhì)）的態(tài)潔劑之混合，能發(fā)生下反應(yīng)產(chǎn)生氯：12（整數(shù) 12（整數(shù) 1.2×10－16（大氣中小于表中數(shù)據(jù)試問(wèn)：為什么通常碳的相對(duì)原子質(zhì)量只是其穩(wěn)定同位素的平均值而不將14C也加入取平均值？第3題（4分）最近在－100℃的低溫下合成了化合物X，元素分析得出其分子式為C5H4，紅外光譜和核磁表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒(méi)有區(qū)別，而碳的化學(xué)環(huán)境卻有2種，而且，分子中既有C－C單鍵，又有C＝C雙鍵。溫度升高將迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是：第4（10分去年，在－55℃令XeF（A和C6F5BF（B化合，得一離子化合物（C測(cè)得Xe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31％，陰離子為四氟硼酸根離子，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)中有B的苯環(huán)。C是首例有機(jī)（IV化合物，－20℃以下穩(wěn)定。C為強(qiáng)氟化劑和強(qiáng)氧化劑，如與碘反應(yīng)得到五氟化碘，放出氙，同時(shí)得到。4－1寫出C4－2根據(jù)什特征把C歸為有機(jī)氙比合物？答4－3寫出C的合成反應(yīng)方程式。答：4－4寫出C和碘的反應(yīng)。答：4－5畫出五氟化碘分子的結(jié)構(gòu)第5題（5分）今年3月發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39K呈超導(dǎo)性，可能是人類對(duì)超導(dǎo)認(rèn)識(shí)的新里程碑。在硼化鎂晶體的理想模型中，鎂原子和硼原子是分層排布的，像維夫餅干，一層鎂一層硼地相間，圖1是該晶體微觀空間中取出的部分原子沿C軸方向的投影，白球是鎂原子投影，黑球是硼原子投影，圖中的硼原子和鎂原子投影在同一平面上。5－1由圖5－1可確定硼化鎂的化學(xué)式為 a＝b≠c，c5－2在圖5－l右邊的方框里畫出硼化鎂的一個(gè)晶胞的，標(biāo)出該晶胞內(nèi)面、a＝b≠c，c圖5－1硼化鎂的晶體結(jié)構(gòu)示意圖第6題（8分）Mn2＋離子是KMnO4溶化H2C2O4的催化劑。有人提出該反應(yīng)的歷程為Mn（Ⅶ）Mn（Ⅵ）Mn（Ⅳ）Mn（Ⅲ）Mn(C2O4)n3－

請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)2個(gè)實(shí)驗(yàn)方案來(lái)驗(yàn)證這個(gè)歷程是可信的（無(wú)須給出實(shí)驗(yàn)裝置，無(wú)須選用的具體試劑，只需給出設(shè)計(jì)思想）。7題（10分）某不活潑金屬X在氯氣中燃燒的產(chǎn)物Y溶于鹽酸得黃色溶液，蒸發(fā)結(jié)晶，得到黃Z，其中X50500mL0.10mol/LY水溶液中投入鋅片，反應(yīng)結(jié)束時(shí)固體的質(zhì)量比反應(yīng)前增加4.95g。X是 ；Y是 ；Z是 。推理過(guò)程如下：第8題（11分）新藥麥米諾的合成路線如下：8－1B、C、D的結(jié)構(gòu)式（填入方框）8－2給出B和C的系統(tǒng)命名：B ；C為 8－3CH3SH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是 （填氣或液或固），作出以上判斷的理由是：第9題（10分）1997年BHC公司因改進(jìn)常用藥布洛芬的合成路線獲得綠色化學(xué)獎(jiǎng)：舊合成路線：新合成路線：9－1寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）9－2布洛芬的系統(tǒng)命名為 第10題（5分）最近有人用一種稱為“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6)和C60反應(yīng)，使C60獲得一個(gè)質(zhì)子，得到一種新型離于化合物[HC60][CB11H6CL6]?；卮鹑缦聠?wèn)題：10－1以上反應(yīng)看起來(lái)很陌生，但反應(yīng)類型上卻可以跟中學(xué)化學(xué)中的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)相比擬，后者是： 10－2上述陰離子[CB11H6Cl6]－的結(jié)構(gòu)可以跟 10－1硼二十面體相比擬，也是一個(gè)閉合的納米籠， [CB11H6Cl6]－離子有如下結(jié)構(gòu)特征：它有一根 穿過(guò)心，依據(jù)這根軸旋轉(zhuǎn)360°/5的度數(shù)，不能察覺(jué) 否旋過(guò)。請(qǐng)?jiān)趫D10－1右邊的圖上添加原子（用元素 符號(hào)表示）和短線（表示化學(xué)鍵）畫出上述陰離子。第11題（10分）研究離子晶體，常以一個(gè)離 子為中心時(shí)，其周圍不同距離的離子對(duì)它的吸引或排斥的靜電作用力。設(shè)氯化鈉晶體中鈉離子跟離它最近的氯離子之間的距離為d，以鈉離子為中心，則：11－1第二層離子有個(gè)，離中心離子的距離為d，它們是離子。11－2已知在晶體中Na＋離子的半徑為116pm，Cl離子的半徑為167pm，它們?cè)诰w中是緊密接觸的。求離子占據(jù)整個(gè)晶體空間的百分?jǐn)?shù)。1－3納米材料的表面原子占總原子數(shù)的比例極大，這是它的許多特殊性質(zhì)的原因，假設(shè)某氯化鈉納米顆粒的大小和形狀恰等于氯化鈉晶胞的大小和形狀，求這種納米顆粒的表面原子占總原子數(shù)的百分比。11－4假設(shè)某氯化鈉顆粒形狀為立方體，邊長(zhǎng)為氯化鈉晶胞邊長(zhǎng)的10倍，試估算表面原子占總原子數(shù)的百分比。第12題（11分）設(shè)計(jì)出電池使汽油氧化直接產(chǎn)生電流是對(duì)世紀(jì)最富有性的課題之一。最近有人制造了一種電池，一個(gè)電極通入空氣，另一電極通入汽油蒸氣，電池的電解質(zhì)是摻雜了Y2O3的ZrO2晶體，它在高溫下能傳導(dǎo)O212－112－2這個(gè)電池的正極發(fā)生的反應(yīng)是：負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是：固體電解質(zhì)里的O2的移動(dòng)方向是：向外電路釋放電子的電極是：12－3人們追求電池氧化汽油而不在內(nèi)燃機(jī)里燃燒汽油產(chǎn)生動(dòng)力的主要原因是12－4你認(rèn)為在ZrO2Y2O3Y3Zr4對(duì)提高固體電解質(zhì)的導(dǎo)電能力會(huì)起什么作用？其可能的原因是什么？12－5汽油電池最大的是氧化反應(yīng)不完全產(chǎn)生 堵塞電極的氣體通道，有人估計(jì)，完全避免這種副反應(yīng)至少還需10年時(shí)間，正是新一代化學(xué)家的歷史使命。13題（10分）溴酸鉀測(cè)定苯酚純度的步驟如下：稱取含苯酚0.6000g的試樣溶于2000mL0.1250mol/LKBrO3溶液（該溶液含過(guò)量的KBr），加酸酸化。放置，待反應(yīng)完全后加入KI，而后用0.1050mol/LNa2S2O3溶液滴定生成的碘，滴定終點(diǎn)為20.00mL。計(jì)算試樣中苯酚的質(zhì)最分?jǐn)?shù)。1題（4分）ClO－Cl－。（1分）酸性（1分）ClO－＋Cl—＋2H+＝Cl2＋H2O。（1分）（H H 分（注：涉及有效數(shù)字的任何表述均得滿分，未涉及有效數(shù)字的不得分，如答 放射性 第3題（4分）（注：平面投影圖也按滿分計(jì)。 第4題（10分）4- C—Xe鍵。（2分）（1分FFIF4-5（4分）（注：4-5的答案需應(yīng)用初賽基本要求規(guī)定的VSEPR模型 FFIF第5題（5分）5-1MgB2（2分）（注：給出最簡(jiǎn)式才得分 a=b≠c，c軸向（3分）5-2（Mg︰B＝1︰2的晶胞都得滿分，但所取晶胞應(yīng)滿足晶胞是晶體微觀空間基者反應(yīng)速率快。（4分）2Mn(VI)、Mn(IV)Mn(III)生成配合物或難溶物；加入這種試劑，反應(yīng)速率變慢。（4分）（注：表述形式不限。其他設(shè)計(jì)思想也可以，只要有道理都可得分。）7題（10分）XAu（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）,太小,或者其水溶液顏色不合題意,均不合適,XY=AuCl3，則置換＝9.85gZn的質(zhì)量＝0.100mol/L×0.500L×65.39g/mol×3/2＝4.90g；反應(yīng)后得到的固體質(zhì)量增重：9.85g－4.90g＝4.95g(2分)2AuCl3Au50%,而AuCl3Au65ZAuCl3假設(shè)為配合物HAuCl4,Au58%,50%,故假設(shè)它是水合物則可求得：HAuCl4·3H2O393.8Au197/394＝50%。(2分)其8題（11分8-1B：C： (各2分，共6分-3-肼基-2-丙醇（24分H2OCH3OH為液態(tài)主要是由于存在分子間氫鍵H2S無(wú)氫鍵而呈氣態(tài),CH3SH也無(wú)氫鍵,故也可能也是氣態(tài)。（1分）(其他理由只要合理均得滿分。注:其沸點(diǎn)僅6oC;:它是燃?xì)獾奶砦秳?其惡臭可導(dǎo)致燃?xì)獾木X(jué)。本題的答案可用倒推法得出，只需有取代、縮合等概念而無(wú)須預(yù)先具備本第9題（10分）9-1A、B、C、D、的結(jié)9-22-[對(duì)-異丁苯基]-2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2分10題（5分）NH3+HClNH4Cl2分注:1分)。（3分）11題（10分）122d，鈉(13分11-2晶胞體積V＝[2×(116pm＋167pm)]3＝181×106pm3 離子體積v＝4x(4/3)π(116pm)3＋4x(4/3)π(167pm)3＝104×106pm3 v/V＝57.5%（1分）（有效數(shù)字錯(cuò)誤扣1分,V和v的計(jì)算結(jié)果可取4位，其中最后1位為保留數(shù)字，不扣分。）))＝26＝27；表面原子占總原子數(shù)26/27×100%＝96（1分注：262726/270.962,取多少位小數(shù)需根據(jù)實(shí)際應(yīng)用而定,本題未明確n＝10。例如，計(jì)算公式為：頂角棱上棱交點(diǎn)棱上棱心面上棱交點(diǎn)面上面 步驟二：計(jì)算晶胞聚合體總原子數(shù)：n3×8＋[8]×6]/2＋[n2×6]/2＋[(n－1)×n×2×6]/2＝8000＋7＋81＋90＋243＋300＋540＝9261（2分）表面原子占總原子數(shù)的百分?jǐn)?shù)：(2402/9261)×100%＝26%（1分）（5分）（26%232分，其估算公式可不同于標(biāo)準(zhǔn)答案，但其運(yùn)算應(yīng)無(wú)誤。本題要求作估算，故標(biāo)準(zhǔn)答第12題（11分）12- 2C4H10＋13O2＝8CO2＋10H2O(1分(必須配平;2等方程式均應(yīng)按正確論。 O2＋4e＝2O2–(2分)(O2取其他系數(shù)且方程式配平也給滿分。)C4H10＋13O2–26e＝4CO2＋5H2O（2分）（系數(shù)加倍也滿分。）向負(fù)極移動(dòng)；（1分；答向陽(yáng)極移動(dòng)或向通入汽油蒸氣的電極移動(dòng)也得滿分。）負(fù)極。（1分；答陽(yáng)極或通入汽油蒸氣的電極也得滿分） 為維持電荷平衡,O2–將減少(O2–缺陷)O2–得以在電場(chǎng)作用下向負(fù)極(陽(yáng)極(1分)（表述不限，要點(diǎn)是：摻雜晶體中的O2–ZrO2晶體的少。碳（或炭粒等）(1分2第13題（10分） KBrO3(1mol)~3Br2(3mol)~C6H5OH(1mol)~6SO2–(6mol)；0.1250mol/L×0.02000L–0.1050mol/L×0.02000L/6＝2.150×10–3mol(2.150×10–3mol/L×94.11g/mol/0.6000g)×100%＝33.72% (102221題（5分）閱讀如下信息后回答問(wèn)題：元素M123種蘊(yùn)藏最豐富的過(guò)渡元素，1．M的元素符號(hào) 【答案】1．Mn（1分）2．MnO2（1分）3．M的三種常見化合物是MnO2、MnSO4和KMnO4。（3分）注：必須答MnO2和KMnO4，而Mn(II)鹽也可答硝酸錳等。2題（6分）用地殼中某主要元素生產(chǎn)的多種產(chǎn)品在現(xiàn)代高科技中占重要位置，足見化學(xué)對(duì)現(xiàn)代物質(zhì)文明的 有一類化物結(jié)獨(dú)特兼?zhèn)錂C(jī)材和有料雙重能耐溫絕緣好難憎水耐腐蝕…等性廣泛于航航子電筑等業(yè)用密粘滑涂表面活性、防水、防潮……，已為現(xiàn)代社會(huì)不可替代的新材料。這類材料在分子結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)是和 。【答案】1．硅（Si或單晶硅）（1分）2．二氧化硅（或SiO2）（1分）3．硅（Si）（1分）4．鋁硅酸鹽（或硅鋁酸鹽）（1分）注：此題明確是分子篩，不應(yīng)答硅膠，答硅酸鹽也不給分。5．具有Si－O鍵與硅相連的烴基（2分）31．X的元素符號(hào) 2【答案】1．Hs（1分226Mg248Cm＝269Hs＋5n（2分）（n1n等,1分 第4題（6分）1．與次氯酸（摩爾比1︰1）發(fā)生反應(yīng)，得到2種反應(yīng)產(chǎn)物，其一是水。該反應(yīng)的方程式 2．N2H4在一定條件下熱分解，產(chǎn)生NH3、N2和H2，后兩者摩爾比為3︰2，寫出反應(yīng)方程 3．第二周期元素A與氫形成的如下化合物中的A－A鍵的鍵能 346，H2N—NH2247，HO－OH207【答案】1．2Hg＋2HClO＝Hg2OCl2＋H2O（1分）堿式氯化（或氯氧化）（1分）注：Hg2OCl2也可寫成HgO·HgCl2或HgCl2·HgOA—A鍵的鍵能減小。（2分5題（13分）六配位（八面體）MA2(NO2)2呈電中性；組成分析結(jié)果：M31.68%，N31.04%，C17.74%；配體A不含氧：配體(NO2)x的氮氧鍵不等長(zhǎng)。該配合物中心原子M配體(NO2)x在“自由”狀態(tài)下的幾何構(gòu)型和氮原子的雜化軌道【答案】1．nM︰nN＝21.68/MM︰31.04/14＝1︰(2y＋2)MA＝19.56×(y＋1)y＝2（設(shè)y為其他自然數(shù)均不合題意），得MM＝58.7(g/mol) 22設(shè)配合物中碳原子數(shù)為nC則nC︰nN＝17.74/12︰

ONCH2

NC,22分3．（根據(jù)VSEPR理論，可）NO2－為角型，夾角略小于道。（2分

H2CNON

O

C

是氮?dú)浠希?分）取sp2雜化O4．MO

M

（3分M畫出A的陰離子的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)）寫出上述A的“分子方程式”給出A【答案】1．MA＝32＋3×16＋3×1＋12＋23＝118OHOCH2

（或[HOCH2SO2]－

HOCH2

O O

CO 等）（3分C222＋2＋a＝C22－a＋23（＋Na2SO3Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝