1、配位化合物第11章實(shí)驗(yàn)Cu(NH3)42+ (深藍(lán)色)過量氨水Cu(NH3)4SO4晶體 (深藍(lán)色)乙醇 CuSO4溶液 (淺藍(lán)色)適量氨水Cu2(OH)2SO4 (藍(lán)色) 2Cu2+SO42-+2NH3H2O Cu2(OH)2SO4+2NH4+ Cu2(OH)2SO4 +8NH3H2O 2Cu(NH3)42+ + 8H2O + 2OH- + SO42-由中心離子和配體通過配位鍵結(jié)合的復(fù)雜離子配離子由配離子形成的化合物配合物Cu(NH3)4SO4KClCuCl2晶體中Cu(NH3)42+CuCl3溶液中Cu(NH3)42-、SO42-K+、Cu2+、Cl配合物不是配合物某些復(fù)鹽晶體，如表配合物

2、也可以是中性化合物，如： PtCl2(NH3)2、Ni(CO)4、Fe(CO)5廣義地說：凡是含有以配位鍵結(jié)合的化合物，都可以稱為配合物。如：H3B NH3 1. 配合物的基本概念2. 配合物的化學(xué)鍵理論 價(jià)鍵理論、晶體場(chǎng)理論3. 配合物的穩(wěn)定性 穩(wěn)定常數(shù)及其有關(guān)計(jì)算4. 配合物的類型5. 配合物的應(yīng)用主要內(nèi)容基本要求1. 配合物的組成、命名2. 配合物的價(jià)鍵理論3. 配合物的穩(wěn)定常數(shù)及其有關(guān)計(jì)算4. 配合物的應(yīng)用11-1 配合物的基本概念目 錄11-2 配合物的化學(xué)鍵理論11-3 配合物在水溶液的穩(wěn)定性11-4 配合物的類型11-5 配合物的應(yīng)用配合物的基本概念第十一章 配位化合物第一節(jié)11

3、-1-1 配合物的組成Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配離子)內(nèi)界(SO42-) 外界配位數(shù)配體 中心 離子(形成體)CuNH34SO4配位原子Fe(CO)5配位數(shù)配體FeCO5 中心 原子(形成體)配位原子11-1-1 配合物的組成具有能接受孤電子對(duì)空軌道的原子或離子 少數(shù)為非金屬離子，如B3+、Si4+BF4-、SiF62-1. 形成體中心離子或中心原子為絕大多數(shù)為金屬離子如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 金屬原子，如Ni、Fe11-1-1 配合物的組成配位體(簡稱配體) 與形成體結(jié)合的離子或中性分子配位個(gè)體形成體與一定數(shù)目配體 形成的結(jié)構(gòu)單元2. 配位個(gè)體、

4、配體及配位原子如 Cu(NH3)42+、Fe(CO)5如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配體 NH3 CO常見的配體 陰離子：X-、OH-、CN- 中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）即能提供孤電子對(duì)的分子或離子 配位體(簡稱配體)與形成體結(jié)合的中心離子或中心分子配位個(gè)體為形成體與一定數(shù)目配體 形成的結(jié)構(gòu)單元2. 配位個(gè)體、配體及配位原子配位原子配體中提供孤電子對(duì)與形成 體形成配位鍵的原子常見的配位原子：N、O、S、C、鹵素原子如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配體 NH3 CO配位原子 N C配體：根據(jù)一個(gè)配體中所含配位原子個(gè)數(shù) 分為單齒配體和多齒配體2. 配位個(gè)體、配

5、體及配位原子單齒配體多齒配體一個(gè)配體所含配位原子個(gè)數(shù)12個(gè)或2個(gè)以上舉例NH3、 X- OH-H2NCH2CH2NH2常見單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN陰離子配體F-氟Cl- 氯Br-溴I-碘OH- 羥基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN陰離子配體ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-異硫氰酸根配位原子OSN常見多齒配體分子式名稱縮寫符號(hào)草酸根(OX)乙二胺(en)鄰菲羅啉(o-phen)聯(lián)吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(H4edta)3. 配位數(shù)與一個(gè)形成體成鍵的配位 原子總數(shù)配位個(gè)體配位體配位原子配位數(shù)Cu(NH3)42+NH3單齒N

6、4CoCl3(NH3)3Cl-NH3單齒ClN6Cu(en)22+en雙齒N4en 的分子式為：配體為單齒，配位數(shù)=配體的總數(shù)配體為多齒，配位數(shù)配體的數(shù)目影響配位數(shù)大小的因素影響配位數(shù)大小的因素 1. 中心離子如 配離子 PtCl42 PtCl62 中心離子 Pt2+ Pt4+ 配位數(shù) 4 6 電荷離子電荷越高,配位數(shù)越大。常見金屬離子(Mm+)的配位數(shù)(n)M+nM2+nM3+nM4+nCu+2、4Cu2+4、6Fe3+6Pt4+6Ag+2Zn2+4、6Cr3+6Au+2、4Cd2+4、6Co3+6Pt2+4Sc3+6Hg2+2、4Au3+4Ni2+4、6Al3+4、6Co2+4、6中心離子

7、正電荷越多，配位數(shù)越大影響配位數(shù)大小的因素 1. 中心離子電荷離子電荷越高，配位數(shù)越大。半徑半徑越大，其周圍可容納的 配體較多，配位數(shù)大。如 配離子 AlF63 BF4 中心離子 Al3+ B3+ 半徑 配位數(shù) 6 4但半徑過大，中心離子對(duì)配體的引力減弱， 反而會(huì)使配位數(shù)減小。如 配離子 CdCl64 HgCl42 中心離子 Cd2+ Hg2+ 半徑 外軌型1031. 3內(nèi)軌型dsp2Ni(CN)42107. 96外軌型sp3Ni(NH3)42+內(nèi)軌型外軌型配鍵類型穩(wěn)定性 tt = o49配合物的幾何構(gòu)型影響分裂能的因素配體的性質(zhì)同一中心離子形成相同構(gòu)型的配合物時(shí)，其 隨配體場(chǎng)不同而變化。配離

8、子配體分裂能o/(kJmol-1)CrCl63-Cl-158CrF63-F-182Cr(H2O)63+H2O208Cr(NH3)63+NH3258Cr(en)33+en262Cr(CN)63-CN-314配位體場(chǎng)增強(qiáng)影響分裂能的因素配體的性質(zhì)I-Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH-ONO-C2O42-H2ONCS-edtaNH3enNO2-P, 易形成低自旋配合物；o P, 易形成高自旋配合物。H2O是弱場(chǎng) CN-是強(qiáng)場(chǎng)弱場(chǎng)未成對(duì)電子數(shù)強(qiáng)場(chǎng)未成對(duì)電子數(shù)t2gegt2gegd111d2 2 2d3 3 3d4 4 2d5 5 1d6 4 0d7 3 1d8 2 2d9 1 1d10 0

9、0 高自旋低自旋如 Fe3+ d5FeF63- Fe(CN)63-高自旋 低自旋F-是弱場(chǎng) CN-是強(qiáng)場(chǎng)oegt2goegt2g分布式： t2g3 eg2 t2g5 eg05.晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)dx2-y2 dz2oEsdxy dxz dyzo52o53egt2g設(shè)Es=0, 則 2Eeg +3Et2g=0 (1) Eeg - Et2g = o (2)CFSE: d 電子進(jìn)入分裂軌道比處于未分裂 軌道總能量降低值。聯(lián)立(1)、(2)式，得 Eeg = = +0.6 o Et2g = o = - 0.4 o o5352如 Ti3+ d1 CFSE=1(- 0.4 o ) = - 0.4

10、o 如 Cr3+ d3 CFSE=3(- 0.4 o ) = - 1.2o -+-弱場(chǎng)CFSE強(qiáng)場(chǎng)CFSE構(gòu)型未成對(duì)電子數(shù)構(gòu)型未成對(duì)電子數(shù)d11-0.4o 1-0.4od22-0.8o2-0.8od33-1.2o3-1.2od44-0.6o2-1.6o +Pd55 0.0o1-2.0o +2Pd64-0.4o0-2.4o +2Pd73-0.8o1-1.8o+Pd82-1.2o2-1.2od91-0.6o1-0.6od100 0.0o0 0.0ot2g1t2g2t2g3t2g3eg1t2g3eg2t2g4eg2t2g5eg2t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg4t2g6eg4t2g6eg3t

11、2g6eg2t2g6eg1t2g1t2g2t2g3t2g5t2g4t2g65.晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)CFSE代數(shù)值越小，配合物越穩(wěn)定。影響因素：中心離子的d電子數(shù)；配位體場(chǎng)的強(qiáng)弱；配合物的空間構(gòu)型。6. 晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用推測(cè)配合物中心離子d電子分布及自旋狀態(tài)CoF63- o = 155 kJmol-1, P = 251 kJmol-1 F-為弱場(chǎng)， o Pd電子排布為高自旋狀態(tài)Esoegt2g根據(jù)與n的關(guān)系, =4.9B.M. Co3+(d6) CoF63-有4個(gè)未成對(duì)電子解釋配合物顏色當(dāng)d 軌道沒有填滿電子，配合物吸收可見光某一波長光，d 電子從t2g 躍遷到eg 軌道(稱為d-d 躍遷

12、)，配合物呈現(xiàn)其互補(bǔ)色。6. 晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用解釋配合物顏色能量/(kJmol-1) 301 241 199 169 151波長/nm 400 500 600 700 800光區(qū)不可見可見不可見被吸收的顏色紫外區(qū)紫藍(lán)綠黃橙紅紅外區(qū)觀察到的顏色無色黃綠黃紫紅藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠無色波長(或能量)吸收率如Ti(H2O)63+發(fā)生d-d 躍遷:最大吸收峰在490nm(藍(lán)綠光)處，所以呈紫紅色。解釋配合物顏色不同金屬的水合離子，雖配體相同，但 eg與t2g 的能級(jí)差不同，發(fā)生d-d躍遷時(shí)吸收可見光波長不同，故顯不同顏色。中心離子d 軌道全空(d0)或全滿(d10), 不能發(fā)生d-d躍遷，其水合離子為無色。如:

13、Zn(H2O)62+、 Sc(H2O)63+注意Eeg=+0.6o Et2g= - 0.4 o 解釋配合物的穩(wěn)定性如 配體為弱場(chǎng)d2 CFSE=2(- 0.4 o )= - 0.8 o d3 CFSE=3(- 0.4 o )= - 1.8 o d4 CFSE=3(- 0.4 o )+ 0.6 o = - 0.6 o 配合物穩(wěn)定性 d2構(gòu)型 d4構(gòu)型6. 晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用晶體場(chǎng)理論的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)能較好地解釋配合物的構(gòu)型、穩(wěn)定性、磁性、顏色等 。只考慮了中心離子與配體間的靜電作用，未考慮其共價(jià)性，所以不能解釋有的問題，如光譜化學(xué)序列等。缺點(diǎn) 配合物幾何構(gòu)型NH3Hg(NH3)22+Hg2+價(jià)層電子結(jié)

14、構(gòu)為5d 6s 6p5dspCuCl32-正三角形 Cu+價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為3d 4s 4pCl-CuCl32-3dsp2Hg(NH3)22+直線形 3dsp3NH3Ni2+價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為3d 4s 4pNi(NH3)42+Ni(NH3)42+ 正四面體Ni(CN)42-CN-Ni2+價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為3d 4s 4pNi(CN)42- 正方形3ddsp2 3ddsp3COFe價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為3d 4s 4pFe(CO)5Fe(CO)5 三角雙錐體 F-CoF63-sp3d23dCoF63- 正八面體Co3+價(jià)層電子結(jié)構(gòu)為3d 4s 4p 4d3dd2sp3Co(CN)63- 正八面體第十一章 配位化合

15、物無機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第三節(jié)配合物在水溶液的穩(wěn)定性配合物的外界和內(nèi)界完全解離Cu(NH3)4SO4 Cu(NH3)42+ + SO42- 配離子部分解離Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3Cu(NH3)4SO4在水溶液中11-3-1 配位平衡及其平衡常數(shù)11-3-1 配位平衡及其平衡常數(shù)Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3解離生成c(Cu2+)/c c(NH3)/c 4Kd = K不穩(wěn)=cCu(NH3)42+/c cCu(NH3)42+/c Kf = K穩(wěn)=c(Cu2+)/c c(NH3)/c 4Kf = Kd1Kf 值越大Kd值越小配離子越穩(wěn)定Cu(NH3)2+ Cu2+

16、+ NH3 Kd4=10-4.31Cu(NH3)42+ Cu(NH3)32+NH3 Kd1=10-2.3Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32實(shí)際上 Cu(NH3)42+在溶液中是分步解離的Cu(NH3)32+ Cu(NH3)22+NH3 Kd2=10-3.04Cu(NH3)22+ Cu(NH3)2+ + NH3 Kd3=10-3.67Kd =Kd1Kd2Kd3Kd4 =10-2.310-3.0410-3.6710-4.31 =10-13.32Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+ Kf4=102.3Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3 Kf =

17、1013.32實(shí)際上Cu(NH3)42+在溶液中也是分步生成的Cu(NH3)22+NH3 Cu(NH3)32+ Kf3=103.04Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Kf1=104.31Kf = Kf1Kf2Kf3Kf4 =104.31103.67 103.04 102.3 =1013.32Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ Kf2=103.6711-3-2 配離子穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用Kf = =2.091013 c(Cu2+)/c c(NH3)/c 4c(Cu(NH3)42+)/c1. 計(jì)算配合物溶液中有關(guān)的離子濃度例1. c(Cu(NH3)42+)=1.0103molL

18、-1, c(NH3)=1.0molL-1, 計(jì)算溶液中c(Cu2+)。解： Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+平衡濃度/molL-1 x 1.0 1.01031.0103x(1.0)4=2.091013x=4.810-17 c(Cu2+)=4.810-17molL-1 1. 計(jì)算配合物溶液中有關(guān)的離子濃度解： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+開始濃度/molL-1 0.10 0.50 0 x(0.30+2x)20.10-x= 1.12107 x=9.910-8 c(Ag+)=9.910-8molL-1 例2 將10.0mL、0.20molL-1AgNO3溶液與 10.0mL、

19、1.00molL-1NH3H2O混合，計(jì)算 溶液中c(Ag+)。平衡濃度/molL-1 x 0.50-20.10+2x 0.10-x Kf = =1.12107 c(Ag+)/c c(NH3)/c 2c(Ag(NH3)2+)/c2. 判斷配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化解：c(OH-)=0.001 molL-1 , c(Cu2+)= 4.810-17 molL-1無 Cu(OH)2沉淀生成例3 在例1中,1升溶液中加入0.001 mol NaOH。問有無Cu(OH)2沉淀生成？Ksp=2.210-20Q= c(Cu2+)c(OH-)2/(c )3= 4.810-17 0.0012 = 4.810-23

20、Ksp2. 判斷配離子與沉淀之間的轉(zhuǎn)化例5 計(jì)算在1升氨水中溶解0.010 mol AgCl, 所需NH3的濃度?平衡濃度/molL-1 x 0.010-y 0.010解： AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Clc(NH3)/c 2 c(Ag+)/c K = =Kf Kspc(Ag(NH3)2+)c(Cl-)/c 2 c(Ag+)/c (0.010-y)0.010 x2=1.121071.810-10 x=0.22所需c(NH3)=(0.22+0.02)molL-1=0.24 molL-13. 判斷配離子之間的轉(zhuǎn)化例6 向Ag(NH3)2+溶液中加入KCN, 通過計(jì)算判斷A

21、g(NH3)2+能否轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2-？解 Ag(NH3)2+2CN- Ag(CN)2-+2NH3K = cAg(NH3)2+c(CN-)2 c(Ag+)/c cAg(CN)2-c(NH3)2 c(Ag+)/c Kf Ag(CN)2- 1.261021Kf Ag(NH3)2+ 1.12107= = =1.121014Ag(NH3)2+能轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2-, 并轉(zhuǎn)化完全。向著生成更穩(wěn)定的配離子方向進(jìn)行例7 向Ag(NH3)2+溶液中加入Na2S2O3 , 判斷Ag(NH3)2+能否轉(zhuǎn)化為Ag(S2O3)23-？3. 判斷配離子之間的轉(zhuǎn)化配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大,轉(zhuǎn)化越完全。 解：Ag(N

22、H3)2+2S2O32 Ag(S2O3)23 +2NH3 Kf Ag(NH3)2+ 1.12107Kf Ag(S2O3)23- 2.881013K = = =2.57106而 Ag(NH3)2+2CN- Ag(CN)2-+2NH3Kf Ag(CN)2- 1.261021Kf Ag(NH3)2+ 1.12107= = =1.121014K3. 判斷配離子之間的轉(zhuǎn)化水溶液中離子的配合反應(yīng)， 實(shí)為配離子之間的轉(zhuǎn)化。Cu(H2O)42+4NH3 Cu(NH3)42+4H2O例: 1L 6 molL-1的氨水可溶解AgCl多少mol?解： AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- c

23、Ag(NH3)2+cCl- K = - = K穩(wěn)Ksp cNH32 = 1.121071.810-10= 2.010-3設(shè)可溶解AgCl x mol AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-平衡濃度/(molL-1): 6-2x x x x2/(6-2x)2 = 2.010-3, x = 0.25molL-1 1L 6 molL-1的氨水可溶解AgCl 0.25 mol.4. 計(jì)算配離子的電極電勢(shì)例8 已知 (Au+/Au)=1.83V, Kf (Au(CN)2-) =1.991038, 計(jì)算 (Au(CN)2-/Au) 。解 Au(CN)2+ + e- Au + 2CN-

24、 cAu(CN)2-=c(CN-)=1molL-1 Au+ + e- Au4. 計(jì)算配離子的電極電勢(shì)例8 已知 (Au+/Au)=1.83V, Kf (Au(CN)2-) =1.991038, 計(jì)算 (Au(CN)2-/Au) 。解 Au+2CN- Au(CN)2+ Kf (Au(CN)2-) = c(Au+)c(CN-)2/(c )3 c(Au(CN)2-)/c cAu(CN)2-=c(CN-)=1molL-1c 1c(Au+)= = molL-1 =5.0210-39molL-1Kf (Au(CN)2-) 1.9910384. 計(jì)算配離子的電極電勢(shì)例8 已知 (Au+/Au)=1.68V,

25、 Kf (Au(CN)2-) =1.991038, 計(jì)算 (Au(CN)2-/Au) 。解 (Au(CN)2-/Au) = (Au+/Au)+0.0592 lgc(Au+)/c V = 1.83+0.0592 lg(5.0210-39)V = -0.44V即生成配合物，使Au的還原能力增強(qiáng)。 (Au(CN)2-/Au) (Au+/Au) 例9 已知 (Co3+/Co2+)=1.92V, Kf (Co(NH3)63+) =1.581035，Kf (Co(NH3)62+)= 1.29105，計(jì)算 (Co(NH3)63+/Co(NH3)62+) 。解：設(shè)計(jì)一原電池(-)Pt|Co(NH3)63+,C

26、o(NH3)62+, NH3水 Co3+, Co2+|Pt(+)電池反應(yīng) Co3+Co(NH3)62+ Co2+Co(NH3)63+c(Co2+)/c c(Co(NH3)63+)/c c(NH3)/c 6 c(Co3+)/c c(Co(NH3)62+)/c c(NH3)/c 6 K = Kf (Co(NH3)62+) 1.29105Kf (Co(NH3)63+) 1.581035= = =1.221030電池反應(yīng) Co3+Co(NH3)62+ Co2+Co(NH3)63+(-)Pt|Co(NH3)63+, Co(NH3)62+, NH3H2O Co3+, Co2+|Pt(+)0.0592zE

27、(+)-E (-)lgK =Lg(1.221030)=0.0592V11.92V-E (-) (-)= (Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)=0.09V而 (Co3+/Co2+)=1.92V即 Co(NH3)62+的還原性比Co2+強(qiáng)； Co3+的氧化性比Co(NH3)63+強(qiáng)。配合物的類型第十一章 配位化合物無機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第四節(jié)主要有：簡單配合物 螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇狀化合物 同多酸及雜多酸型配合物 大環(huán)配合物 夾心配合物11-4-1 配合物的類型由單齒配體與中心離子直接配位形成的化合物簡單配合物 Cu(NH3)4SO4、Ag(NH3)2Cl、K4Fe(CN)

28、6、(NH4)3Cr(NCS)6、PtCl2(NH3)2、CrCl2(H2O)4Cl、Co(NH3)5(H2O)Cl3、如由多齒配體與中心離子結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物螯合物 如 H2 H2 N NH2C CH2 CuH2C CH2 N N H2 H22+Cu(en)22+乙二胺為雙齒配體，與Cu2+形成二個(gè)五原子環(huán)。配位數(shù)4由多齒配體與中心離子結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物螯合物 如2-Ca(edta)2- CO O CH2 CO-CH2 O N CH2 Ca CH2 O NCO-CH2 CH2 O CO乙二胺四乙酸有六個(gè)配位原子，與Ca2+形成五個(gè)五原子環(huán)。配位數(shù)6螯合劑形成螯合物的配

29、合劑螯合物 一般為含有 O、S、N、P 等配位原子的有機(jī)化合物。配位原子之間間隔兩個(gè)或三個(gè)其它原子。螯合劑化學(xué)式縮寫乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸H4edta特性特殊的穩(wěn)定性螯合物Kf一般配合物KfCu(en)22+1.01020Cu(NH3)42+2.091013Zn(en)22+6.81010Zn(NH3)42+2.88109Co(en)22+6.61013Co(NH3)42+1.29105Ni(en)22+2.11018Ni(NH3)42+5.50108螯合物 螯合物比非螯形配合物穩(wěn)定。特

30、性特殊的穩(wěn)定性螯合物 螯合物穩(wěn)定性螯環(huán)的大小一般五原子環(huán) 或六原子環(huán) 最穩(wěn)定螯環(huán)的多少一個(gè)配體與中 心離子形成的 螯環(huán)數(shù)越多， 越穩(wěn)定。特性顯特征顏色螯合物 如 在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成 鮮紅色的螯合物沉淀，用來鑒定Ni2+。 兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子結(jié)合所形成的配合物。多核配合物 如5+ H O(H3N)5Cr Cr(NH3)5 O2 (NH3)4Co Co(NH3)4 N H24+多核配合物多核配合物 多核配合物 MC間的鍵C原子提供孤對(duì)電子 中心金屬原子提供空雜化軌道羰合物(羰基化合物) 以CO為配體的配合物MC的反饋鍵CO分子提供空的*(2p)反鍵軌道，金屬原子提供d軌道上

31、的孤電子對(duì)。過渡金屬形成體與一定數(shù)目配體結(jié)合,以使其周圍的電子數(shù)等于同周期稀有氣體元素的電子數(shù)(即有效原子序數(shù))。符合有效原子序數(shù)規(guī)則(簡稱EAN)如Cr(CO)6 6個(gè)CO提供12個(gè)電子 Cr原子序數(shù)為24，核外電子數(shù)為24 Cr周圍共有電子(24+12)個(gè)=36個(gè)相當(dāng)于同周期Kr(氪)的電子數(shù)(36)因此， Cr(CO)6可穩(wěn)定存在。 過渡金屬形成體與一定數(shù)目配體結(jié)合,以使其周圍的電子數(shù)等于同周期稀有氣體元素的電子數(shù)(即有效原子序數(shù))。符合有效原子序數(shù)規(guī)則(簡稱EAN)如Mn(CO)6+ 6個(gè)CO提供12個(gè)電子 Mn原子序數(shù)為25，核外電子數(shù)為25 Mn周圍共有電子(25+12-1)個(gè)=36個(gè)相當(dāng)于同周期Kr(氪)的電子數(shù)(36)因此， Mn(CO)6+可穩(wěn)定存在。 具有金屬-金屬(M-M鍵)直接結(jié)合而形成的化合物。原子簇狀化合物(簇合物) 如 Re2Cl82- 有24個(gè)電子成鍵，其中