1、第三節(jié)、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑第1頁(yè)，共40頁(yè)。 無(wú)機(jī) 有機(jī)磷 磷酸 磷酸取代一、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的演化第2頁(yè)，共40頁(yè)。二、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的發(fā)展1820年，Lassaigne用乙醇和磷酸反應(yīng)，開(kāi)始有機(jī)磷化學(xué)。1854年，Clermont合成了四乙基焦磷酸酯，即特普(TEPP) 1938年Schrader才發(fā)現(xiàn)了特普作為殺蟲(chóng)劑使用的可能性，特普是第一個(gè)商品有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑勃拉盾(Bladan)的有效成分第3頁(yè)，共40頁(yè)。1941年，Schrader合成八甲基焦磷酰胺(八甲磷)，八甲磷具有強(qiáng)內(nèi)吸性，曾作為內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑，后來(lái)被內(nèi)吸磷類農(nóng)藥替代(1944 ,Schrader)。第4頁(yè)，共40頁(yè)。1944年，Schrade

2、r合成了優(yōu)良?xì)⑾x(chóng)劑對(duì)硫磷第二次世界大戰(zhàn)期間(19391945 )有機(jī)磷酸酯因作為戰(zhàn)爭(zhēng)毒氣探索而受到重視。第5頁(yè)，共40頁(yè)。 沙林（甲氟磷酸異丙酯）沙林，學(xué)名甲氟膦酸異丙酯，是二戰(zhàn)期間德國(guó)納粹研發(fā)的一種致命神經(jīng)性毒氣，可以麻痹人的中樞神經(jīng)。1938年，德國(guó)人施拉德、 安布羅斯、呂第格、范-德?tīng)?林德首次研制成功，這種毒氣遂以上述4個(gè)人的姓中的5個(gè)字母命名為“沙林”。LD50 :10g/kg第6頁(yè)，共40頁(yè)。 敵百蟲(chóng)第7頁(yè)，共40頁(yè)。三、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型第8頁(yè)，共40頁(yè)。敵敵畏、久效磷1. 磷酸酯第9頁(yè)，共40頁(yè)。對(duì)硫磷、辛硫磷 返回結(jié)構(gòu)類型2. 一硫代磷酸酯第10頁(yè)，共40頁(yè)。馬拉硫磷

3、、樂(lè)果、甲拌磷等 返回結(jié)構(gòu)類型3. 二硫代磷酸酯第11頁(yè)，共40頁(yè)。敵百蟲(chóng)4. 膦酸酯第12頁(yè)，共40頁(yè)。 甲胺磷5. 磷酰胺第13頁(yè)，共40頁(yè)。四、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的特點(diǎn)易水解失效經(jīng)氧化毒性增強(qiáng)殘效期短、無(wú)殘留殘效期短、無(wú)殘留昆蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性第14頁(yè)，共40頁(yè)。有機(jī)磷酸酯殺蟲(chóng)劑的作用機(jī)制 Kd= K-1/K+1 第15頁(yè)，共40頁(yè)。有機(jī)磷抑制乙酰膽堿酯酶第16頁(yè)，共40頁(yè)。AChE與ACh結(jié)合部位昆蟲(chóng)乙酰膽堿酯酶 0.5-0.55nm哺乳動(dòng)物乙酰膽堿酯酶0.43-0.47nm第17頁(yè)，共40頁(yè)。第18頁(yè)，共40頁(yè)。五、有機(jī)磷酸酯的作用機(jī)理在神經(jīng)突觸部位與膽堿酯酶發(fā)生親電磷酸化反應(yīng)。 1.向膽堿

4、酯酶活性中心的絲胺酸羥基進(jìn)攻形成復(fù)合體； 2.復(fù)合體分解形成磷?；憠A酯酶，酶活性受抑制； 3.磷?；憠A酯酶水解，膽堿酯酶恢復(fù)活性。 由于第3步反應(yīng)緩慢，事實(shí)上酶的恢復(fù)極難自行進(jìn)行。從而造成了乙酰膽堿在突觸的大量積累，突觸后膜受體受到反復(fù)的激活作用。延長(zhǎng)了動(dòng)作電位在后膜上不斷地向下傳導(dǎo)，從而干擾了昆蟲(chóng)的正常的神經(jīng)傳導(dǎo)。第19頁(yè)，共40頁(yè)。膽堿酯酶的復(fù)活原理第20頁(yè)，共40頁(yè)。六、常用重要有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑第21頁(yè)，共40頁(yè)。 白色結(jié)晶，熔點(diǎn)78800C，水中溶解度154g/L（250C）， 堿性溶液中可以脫去一分子的氯化氫，進(jìn)行分子重排轉(zhuǎn)成毒性 更強(qiáng)的敵敵畏如繼續(xù)分解則失效。敵百蟲(chóng) (trichl

5、orphon)第22頁(yè)，共40頁(yè)。制劑：80%敵百蟲(chóng)可溶性粉劑30%敵百蟲(chóng)乳油25%敵百蟲(chóng)油劑2.5%、5%敵百蟲(chóng)粉劑。 第23頁(yè)，共40頁(yè)。50%、80%敵敵畏乳油 28%敵敵畏油脂緩釋劑 22%、30%敵敵畏煙劑第24頁(yè)，共40頁(yè)。敵百蟲(chóng)適用于果樹(shù)、蔬菜害蟲(chóng)的防治。低毒廣譜、胃毒和觸殺作用。 LD50: 630mg/Kg 制劑: 80%敵百蟲(chóng)可溶性粉劑荔枝椿、茶毛蟲(chóng)、茶尺蠖、菜青蟲(chóng)等500600倍噴霧; 荔枝椿在3月下旬至5月下旬成蟲(chóng)交尾產(chǎn)卵和若蟲(chóng)盛發(fā)期各施藥一次。第25頁(yè)，共40頁(yè)。敵百蟲(chóng)在高等動(dòng)物體內(nèi)“P-C”鍵迅速斷裂經(jīng)腎臟排泄，水解產(chǎn)物與葡萄糖醛酸化合成三氯已醇葡萄糖醛苷排出體外。

6、第26頁(yè)，共40頁(yè)。甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)第27頁(yè)，共40頁(yè)。馬 拉 硫 磷 (malathion)第28頁(yè)，共40頁(yè)。辛硫磷 (phoxim)第29頁(yè)，共40頁(yè)。馬 拉 硫 磷 (malathion) 馬拉硫磷純品琥珀色透明液體微溶于水，與多種溶劑混溶，對(duì)光穩(wěn)定，熱穩(wěn)定性差 。中性穩(wěn)定。觸殺、胃毒和微弱的熏蒸作用。大白鼠口服 LD50 :1751.5mg/kg 45%馬拉硫磷EC 70%優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷EC 黑尾葉蟬、稻飛虱 75mL/667m2； 蝗蝻3齡盛期200300mL/667m2倉(cāng)庫(kù)害蟲(chóng):1020mg/L(藥液量0.02%)第30頁(yè)，共40頁(yè)。 甲胺磷 (met

7、hamidophos) 乙酰甲胺磷(acephate )第31頁(yè)，共40頁(yè)。 原藥白色晶體，易溶于水、甲醇等極性溶劑，常溫儲(chǔ)存穩(wěn)定; 胃毒、觸殺和內(nèi)吸作用。為甲胺磷替代品。作用速度慢于甲胺磷。 LD50 945mg/kg。 制劑 30%EC 果樹(shù)、蔬菜和棉花害蟲(chóng)和水稻螟蟲(chóng)、葉蟬、飛虱，持效期長(zhǎng)。 10002000倍噴霧。第32頁(yè)，共40頁(yè)。 樂(lè)果 (dimethoate)、氧化樂(lè)果（omethoate）第33頁(yè)，共40頁(yè)。純品無(wú)色結(jié)晶，樟腦氣味，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，酸、中性溶液穩(wěn)定。 觸殺、內(nèi)吸和胃毒作用。選擇性殺蟲(chóng)殺螨劑，昆蟲(chóng)體內(nèi)氧化成更毒的氧化樂(lè)果，高等動(dòng)物體內(nèi)迅速降解。樂(lè)果LD50 32

8、0380mg/kg. 溫度低于150C時(shí)效果差；氧化樂(lè)果LD50 3040mg/kg，藥效不受溫度影響。 制劑 ： 40%EC 棉花、果樹(shù)、蔬菜及其他作物的蚜蟲(chóng)、薊馬、葉蟬、盲蝽、螨、梨木虱、實(shí)蠅等10002000倍噴霧。第34頁(yè)，共40頁(yè)。 毒死蜱(chlorpyrifos )O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯第35頁(yè)，共40頁(yè)。 LD50 ： 63mg/kg 制劑 ：40%、48%毒死蜱EC 40.7%樂(lè)斯本EC 、 14%毒死蜱顆粒劑生物活性廣譜殺蟲(chóng)、殺螨劑，具有胃毒和觸殺作用， 在土壤中揮發(fā)性較高。適用于防治柑桔、棉花、玉米、蘋(píng)果、梨、水稻、花生、大豆、小麥

9、及茶樹(shù)等多種作物的害蟲(chóng)和螨類，也可用于防治蚊、蠅等衛(wèi)生害蟲(chóng)和家畜的體外寄生蟲(chóng)。 第36頁(yè)，共40頁(yè)。氧一乙基一硫一正丙基一氧一鄰氯對(duì)溴苯基硫代磷酸酯丙溴磷(profenofos)第37頁(yè)，共40頁(yè)。丙溴磷是一種非內(nèi)吸性廣譜殺蟲(chóng)劑, 有觸殺和胃毒作用。不但藥效高、易生物降解、殘毒低, 而且對(duì)抗性害蟲(chóng)有很高的生物活性。分子的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)不易引起害蟲(chóng)體內(nèi)酯酶活性的變化丙溴磷的另一個(gè)特點(diǎn)是能迅速地被植物表面吸收, 并在植物組織內(nèi)轉(zhuǎn)移, 具有極好的多層轉(zhuǎn)移作用, 所以也能殺死未處理到葉子邊緣的蟲(chóng)卵、幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)。第38頁(yè)，共40頁(yè)。劑型:40%丙溴磷乳油LD50：501-584mg/kg 主要用在鱗翅目害蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)、薊馬、粉虱及蝽類。尤其對(duì)有抗性的棉鈴蟲(chóng)、棉蚜、煙芽夜蛾等更為有效