1、關(guān)于大學(xué)有機(jī)化學(xué)烯烴和炔烴制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社1第一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴（Alkenes and Alkynes） 鏈狀單烯烴的通式：CnH2n 鏈狀單炔烴的通式：CnH2n-2分子中含C=C雙鍵的叫烯烴;而含CC叁鍵的叫炔烴。烯烴和炔烴都是不飽和烴(Unsaturated hydrocarbons)。第三章 烯烴和炔烴 第二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 烯 烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)sp2雜化 (以乙烯為例來(lái)說(shuō)明)sp2雜化 3個(gè)sp2雜化軌道取平面正三角形分布，與未雜化的 p 軌道垂直。sp2 雜化軌道之間的夾角為 120o.

2、1s22(sp2)12(sp2)12(sp2)12pz1 軌道雜化后電子排布第三張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (一、烯烴的結(jié)構(gòu)) 頭碰頭重疊形成CC鍵 鍵: 284 kJ/mole 鍵鍵能357kJ/mole肩并肩重疊形成鍵，重疊程度較小, 鍵較不牢固，不能自由旋轉(zhuǎn)。第四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(一) 烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)) (官能團(tuán)) 位置異構(gòu) 碳鏈異構(gòu)mp. -139, bp. 4 mp. -106, bp. 1順-2-丁烯反-2-丁烯二、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名第五張，PPT共八十三

3、頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的條件只有ab 和 d e 時(shí)，才有順?lè)串悩?gòu)。任何一個(gè)雙鍵碳上若連接兩個(gè)相同的原子或基團(tuán), 則無(wú)順?lè)串悩?gòu)。(1) 分子中存在著限制碳原子自由 旋轉(zhuǎn)的因素, 如雙鍵或環(huán)(如脂環(huán))；(2) 不能自由旋轉(zhuǎn)的原子上各連接 2個(gè)不相同的原子或基團(tuán)。第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)) 第六張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)) 當(dāng)分子中雙鍵數(shù)目增加時(shí)，順?lè)串悩?gòu)體的數(shù)目也增加順,順-2,5-庚二烯順,反-2,5-庚二烯 反,反-2,5-庚二烯第七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月在脂環(huán)

4、化合物中也有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象（p26）順-1,4-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)己烷第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)) 問(wèn)題:下列化合物是否存在順?lè)串悩?gòu)?第八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 順?lè)串悩?gòu)的標(biāo)記 1. 順-反(cis-/trans-)標(biāo)記法 相同基團(tuán)在同側(cè) cis- 或 順- 相同基團(tuán)在異側(cè) trans- 或 反- 2. Z-E構(gòu)型標(biāo)記法 用cis或trans來(lái)命名順?lè)串悩?gòu)體時(shí)，有時(shí)難以確定。例如： 為此提出了Z-E構(gòu)型命名法。 第九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 Z型 E型* 確定雙鍵上每一個(gè)碳原子所連接的兩個(gè)原子或原子團(tuán)的優(yōu)先順序(即比大小

5、）* 當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于同側(cè)時(shí)，用Z(德文Zusammen的縮寫(xiě)，意為“共同”)表示其構(gòu)型；位于異側(cè)時(shí)，用E(德文Entgegen的縮寫(xiě)，意為“相反”)表示其構(gòu)型。甲優(yōu)先于乙，丙優(yōu)先于丁第十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯 E-3-乙基-2-己烯Note：Z型并非一定是順式，E型并非一定是反式。第十一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月順?lè)串悩?gòu)體在性質(zhì)上的差異(一) 物理性質(zhì) 熔點(diǎn),沸點(diǎn), 溶解度等都存在差異.(二) 化學(xué)性質(zhì) 順?lè)串悩?gòu)體在化學(xué)性質(zhì)上也存在某些差異，如順-丁烯二酸在140可失去水生成酸酐。 反-丁烯二酸在同樣溫度下不反應(yīng)，只有在溫

6、度增加至275時(shí)，才有部分丁烯二酸酐生成。第十二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(三) 生理活性 順?lè)串悩?gòu)體生理活性也不相同。例如，合成的代用品己烯雌酚，反式異構(gòu)體生理活性較大，順式則很低；維生素A的結(jié)構(gòu)中具有4個(gè)雙鍵，全部是反式構(gòu)型，如果其中出現(xiàn)順式構(gòu)型，則生理活性大大降低；具有降血脂作用的亞油酸和花生四烯酸則全部為順式構(gòu)型。 順-己烯雌酚 反-己烯雌酚 第十三張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 花生四烯酸 (全順式) 造成順?lè)串悩?gòu)體性質(zhì)差異的原因，是由于兩者相應(yīng)的基團(tuán)在空間的距離不同，這種不同使順?lè)串悩?gòu)體分子中原子或原子團(tuán)與靶點(diǎn)的作用不同。 第十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)

7、作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名) (二) 烯烴的命名 1. 簡(jiǎn)單的烯烴常用普通命名法乙烯 丙烯 異丁烯 異戊二烯ethylene propylene isobutylene isoprene 第十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3-butyl-6-methyl-2-heptene庚烯6-甲基-3-丁基-123672-2. 烯烴的系統(tǒng)命名與烷烴相似, 只是在選主鏈和編號(hào)時(shí)要注意C=C為官能團(tuán)，主鏈的選擇必須包含官能團(tuán)，編號(hào)時(shí)官能團(tuán)位次為低。烯烴英文名稱(chēng)的詞尾為“-ene”。 例1 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名) 第十六張，P

8、PT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1-十八 烯二十 烯碳碳二1,11-(1,11-eicosadiene)例2 例3 (octadecene)(3-Ethyl-2,4-hexadiene) 例4 3-乙基-2,4-已二烯 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名) 第十七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烯基是烯烴分子中去掉一個(gè)H后所剩余的基團(tuán)。異丙烯基 2-丙烯基(烯丙基) 2-propenyl (allyl)乙烯基ethenyl(vinyl) 1-丙烯基(丙烯基) 1-propenyl 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的命名) 第十八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)

9、作于2022年6月課堂練習(xí): 命名 (Z)-2-氯-1-溴-1-丙烯(Z)-1-Bromo-2-chloropropene(E)-3-乙基-2-己烯(E)-3-Ethyl-2-hexene第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (二、烯烴的異構(gòu)) 第十九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 三、烯烴的性質(zhì)與烷烴相似, 常溫下4 碳以下的烯烴是氣體, 518 碳的烯烴是液體, 高級(jí)烯烴是固體。直鏈烯烴比帶有支鏈的同系物沸點(diǎn)高。順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)比反式異構(gòu)體略高。反式異構(gòu)體的熔點(diǎn)比順式異構(gòu)體高。烯烴都不溶于水, 而溶于有機(jī)溶劑。相對(duì)密度都小于1。第

10、二十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第二十一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 加成反應(yīng)就是將雙鍵中的鍵打開(kāi)，雙鍵的兩個(gè)碳原子上各加一個(gè)原子或基團(tuán)，形成兩個(gè)新的鍵，使不飽和的烯烴變成飽和的化合物。 碳原子sp2 雜化平面型結(jié)構(gòu)碳原子sp3 雜化四面體型結(jié)構(gòu)第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) (一) 親電加成反應(yīng)(electrophilic addition reaction) 第二十二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第二十三張，PPT共八十三

11、頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 加鹵素 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 溴水褪色，可用于鑒別不飽和鍵鄰二鹵代烴鹵素的活潑性次序：F2Cl2Br2I2 (不反應(yīng)）Note: 烯烴與氟加成太劇烈，往往使反應(yīng)物完全分解,與碘則難發(fā)生加成反應(yīng)。第二十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明： 極性分子的存在可以加速反應(yīng)的進(jìn)行。 烯烴與鹵素的反應(yīng)歷程第二十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明： 該加成反應(yīng)一定是分步進(jìn)行的。否則，不會(huì)有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。 第二十六張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月問(wèn)題 ：在反應(yīng)體系中

12、存在 Cl-、Br+、Br- 三種離子，是哪一種離子首先進(jìn)攻？ Br+首先進(jìn)攻反-1,2-二溴環(huán)戊烷公認(rèn)的反應(yīng)歷程：第一步：第二十七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第二步：第二十八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 加鹵化氫 (HX) 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 烯烴與鹵化氫同樣發(fā)生分步的、親電性加成反應(yīng)不同的是：(1) 第一步進(jìn)攻的是H+ ；(2) 不生成鎓離子，而是生成碳正離子中間體；(3) 第二步X的進(jìn)攻也不一定是反式加成。第二十九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 HX對(duì)烯烴加成的相對(duì)活性：HI HBr HCl （與極化度有關(guān)）不

13、對(duì)稱(chēng)烯烴(如丙烯)與不對(duì)稱(chēng)試劑 (鹵化氫)發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)：實(shí)驗(yàn)證明主要產(chǎn)物是()。馬爾可夫尼可夫(Markovnikov)總結(jié)了其中的規(guī)律：不對(duì)稱(chēng)烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。這就是馬爾可夫尼可夫最初提出的規(guī)則，簡(jiǎn)稱(chēng)馬氏規(guī)則。第三十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三十一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 Markovnikov規(guī)則的理論解釋?zhuān)?分子中原子相互影響的實(shí)質(zhì)，一般可用電子效應(yīng)(electric effect)和立體效應(yīng)(stereo effect)來(lái)描述。電子效應(yīng)指分子中電子密度分布的改變對(duì)性質(zhì)產(chǎn)生的影響。它又可分為誘導(dǎo)效應(yīng)

14、(Inductive effect) 和 共軛效應(yīng) (Conjugative effect)兩類(lèi)。立體效應(yīng)指分子的空間結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響。第三十二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月電負(fù)性 X H Y其強(qiáng)度和方向取決于基團(tuán)電負(fù)性大小，一般以CH 鍵中的H作為比較標(biāo)準(zhǔn)： 誘導(dǎo)效應(yīng): 多原子分子中，由于原子和基團(tuán)電負(fù)性的不同，引起鍵的極性并通過(guò)通過(guò)靜電誘導(dǎo)作用依次影響分子中不直接相連的鍵，使之發(fā)生極化，從而引起整個(gè)分子中電子云分布發(fā)生改變的作用。用符號(hào) I 表示。第三十三張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月特點(diǎn)：通過(guò) 碳鏈傳遞，3個(gè)碳原子后基本消失;傳導(dǎo)過(guò)程中電性不變;傳導(dǎo)過(guò)程中電

15、子云的轉(zhuǎn)移方向相同。由于原子電負(fù)性不同引起的靜電誘導(dǎo)作用，永久效應(yīng)。常見(jiàn)I 基團(tuán)： 常見(jiàn)I 基團(tuán) C(CH3)3 CH(CH3)2 C2H5CH3帶正電荷基團(tuán)具有I 效應(yīng) 帶負(fù)電荷基團(tuán)具有I 效應(yīng)5. I 效應(yīng)：sp sp2 sp36. 分為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)第三十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月不對(duì)稱(chēng)烯烴與不對(duì)稱(chēng)試劑加成時(shí)：馬氏規(guī)則可以進(jìn)一步表達(dá)為：不對(duì)稱(chēng)試劑與不對(duì)稱(chēng)烯烴加成時(shí)，試劑中的帶有部分正電荷的原子或基團(tuán)主要加到雙鍵中電子云密度較高的碳原子上。第三十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 第二種解釋是碳正離子的穩(wěn)定性。各種烷基的碳正離子的穩(wěn)定性如下：叔碳正離

16、子如(CH3)3C+仲碳正離子如(CH3)2CH+ 伯碳正離子如CH3CH2+ CH3+ 。第三十六張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月馬氏規(guī)則第三種敘述：不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成反應(yīng)總是趨向于生成最穩(wěn)定的碳正離子中間體的方向進(jìn)行。第三十七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3. 加硫酸 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 不對(duì)稱(chēng)烯烴與濃H2SO4的加成，按馬氏規(guī)則進(jìn)行。 將產(chǎn)物水解，是工業(yè)制備醇的一個(gè)方法(間接法)。第三十八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 除乙烯經(jīng)該法可制備乙醇（伯醇），其它烯烴都將得到仲醇或叔醇2. 反應(yīng)經(jīng)碳正離子中間體3. 烷烴與硫酸

17、一般不作用,可用此法除去烷烯混合物中的烯烴。第三十九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 通常烯烴不易與水直接反應(yīng)，但在硫酸等強(qiáng)酸存在下，烯烴可與水加成生成醇。加成時(shí)遵循馬氏規(guī)則。4. 加水 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第四十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(二) 催化加氫（可定量反應(yīng)）用途：將汽油中的烯烴轉(zhuǎn)化為烷烴； 不飽和油脂的加氫； 用于烯烴的化學(xué)分析.第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第四十一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) * 主要得順式加成產(chǎn)物* 烯烴順?lè)串悩?gòu)

18、體的穩(wěn)定性是：反式 順式* 通過(guò)氫化熱可比較烯烴的穩(wěn)定性雙鍵碳原子連有烷基數(shù)目，氫化熱,穩(wěn)定性。* 烯烴加氫的相對(duì)速率為： 乙烯 一烷基取代烯烴 二烷基取代烯烴 三烷基取代烯烴 四烷基取代烯烴第四十二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(三) 烯烴的自由基加成反應(yīng)第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 過(guò)氧化物效應(yīng)只局限于烯烴與溴化氫的反應(yīng) 當(dāng)不對(duì)稱(chēng)烯烴與溴化氫加成時(shí)，如有過(guò)氧化物存在，其主要產(chǎn)物是反馬氏規(guī)則的。 這種現(xiàn)象又稱(chēng)為過(guò)氧化物效應(yīng)，又稱(chēng)卡拉施(Kharasch)效應(yīng)。這時(shí)烯烴與溴化氫發(fā)生的不是離子型的親電性加成反應(yīng)，而是自由基加成反應(yīng)。第四十三張，PPT共八十三頁(yè)

19、，創(chuàng)作于2022年6月鏈引發(fā)：(1) R-OO-R 2RO H162.7kj/mol鏈增長(zhǎng)：(3) R-CH=CH2 + Br R-CH-CH2Br + R-CHBr-CH2(4) R-CH-CH2Br + HBr R-CH2-CH2Br + Br (3) (4)反應(yīng)繼續(xù)循環(huán)，直到鏈終止。(仲游離基比伯游離基穩(wěn)定)(2) RO + HBr ROH + Br H-54.5kj/mol 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第四十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(四) 氧化反應(yīng)（oxidation reaction） 有機(jī)化學(xué)中，氧化反應(yīng)通常指的是有機(jī)化合物分子中得氧或

20、去氫的反應(yīng)。烯烴的雙鍵易被許多氧化劑所氧化。常見(jiàn)的氧化劑有高錳酸鉀、過(guò)氧化物及臭氧等，空氣中的氧也可使烯烴氧化。 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (三、烯烴的性質(zhì)) 第四十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 高錳酸鉀氧化 用稀的堿性高錳酸鉀水溶液，在較低溫度下與烯烴反應(yīng)，生成順式-二醇。 此反應(yīng)使高錳酸鉀的紫色消失，故可用來(lái)鑒別不飽和鍵。第四十六張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烯烴結(jié)構(gòu)不同,氧化產(chǎn)物也不同,此反應(yīng)可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)構(gòu)。第四十七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 臭氧化反應(yīng) 該反應(yīng)也可用于推測(cè)原烯烴的結(jié)。第四十八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于

21、2022年6月3. 過(guò)氧酸氧化反應(yīng) 烯烴與過(guò)氧酸反應(yīng)生成 1,2-環(huán)氧化物的反應(yīng),稱(chēng)為環(huán)氧化反應(yīng)。第四十九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 四、共軛烯烴聚集二烯(Cumulenes): CH2=C=CH2 (allene)隔離二烯(Isolated dienes): CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2n1共軛二烯(Conjugated dienes)： CH2=CH-CH=CH2 (一) 分類(lèi) 二烯烴是含有兩個(gè)雙鍵的不飽和烴，具有與單炔烴相同的通式CnH2n-2。第五十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月CH2=CHCH=

22、CH2(二) 共軛二烯的結(jié)構(gòu) C2-C3間的p軌道的重疊使4個(gè)p電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再局限在C1-C2及C3-C4之間，而是擴(kuò)展到4個(gè)碳原子的范圍，這樣形成的鍵稱(chēng)為大鍵或共軛鍵。 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十一張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 鍵長(zhǎng)平均化，C2-C3有部分雙鍵的性質(zhì)1. 鍵長(zhǎng)平均化 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十二張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 共軛體系能量降低，分子穩(wěn)定性增加 254kJ/mol226kJ/mol28kJ/molEnergy 共軛能第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴)

23、 第五十三張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3. 共軛效應(yīng) 第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 共軛體系形成條件：共平面(碳sp2雜化)；p軌道；p電子 由于共軛體系(電子離域作用)的存在而引起分子中原子間的相互作用共軛效應(yīng)，用符號(hào)C表示。共軛效應(yīng)的特點(diǎn)： 1. 鍵長(zhǎng)平均化，內(nèi)能降低，分子穩(wěn)定 2. 沿共軛鏈傳遞; 強(qiáng)度一般不因共軛鏈的長(zhǎng)度 而受影響 3. 當(dāng)電子云發(fā)生偏移時(shí)，出現(xiàn)交替極化 4. 分為靜態(tài)共軛效應(yīng)和動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)第五十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月共軛體系中，電子云傳遞的方向、強(qiáng)度取決于共軛體系的組成原子或基團(tuán)的性質(zhì)及組成形式。共軛體系的分類(lèi)

24、：斥電子共軛效應(yīng)用C 表示，吸電子共軛效應(yīng)用C表示第五十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(三) 共軛體系的類(lèi)型 1. - 共軛CH2CHCHCH2CH2CHCCH第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十六張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. p- 共軛起因于 鍵與鄰近 p 軌道的重疊第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十七張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月相關(guān)鍵長(zhǎng)比較34第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十八張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月起因于鍵與相鄰 C-H鍵的重疊3. - 超共軛 -+非共

25、軛超共軛第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第五十九張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月起因于p軌道與相鄰 C-H鍵的重疊4. -p 超共軛 3 (- p) 超共軛第三章 烯烴和炔烴 第一節(jié) 烯烴 (四、共軛烯烴) 第六十張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月6 (- p) 9 (- p) +正碳離子穩(wěn)定性 sp2 sp3 )。因此，炔氫顯示較弱程度的酸性，可以被一些金屬離子取代。乙炔、乙烯和乙烷的酸性強(qiáng)弱次序如下： pKa 25 44 50 第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(三、炔烴的性質(zhì)) 第七十四張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 乙炔及 RCCH 類(lèi)型的炔烴在液氨溶液中與氨基鈉反應(yīng)，生成相應(yīng)的炔化鈉： 乙炔及端炔烴與硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液反應(yīng)，可生成白色的炔化銀沉淀及紅棕色的炔化亞銅沉淀：第三章 烯烴和炔烴 第二節(jié) 炔 烴(三、炔烴的性質(zhì)) 金屬炔化物稱(chēng)為“炔凎”, 上述反應(yīng)也稱(chēng)為“炔凎反應(yīng)” 可用來(lái)鑒別具有RCCH結(jié)構(gòu)的端炔烴。 干燥的炔凎受熱或受震動(dòng)時(shí)易發(fā)生爆炸，試驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)及時(shí)加入稀HNO3將其分解。 第七十五張，PPT共八十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(二) 加成反應(yīng) 在鉑或鈀等催化劑存在下，炔烴可以發(fā)生加氫反應(yīng)，但反應(yīng)