物理化學(xué)第五版(傅獻(xiàn)彩)課后習(xí)題答案第十章_第1頁(yè)
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1、I.為100cm1的薄泱片購(gòu)面郝t#上厚度為0.05mm的均勻4總計(jì)算所爲(wèi)的時(shí)冏巳知所用電流為20A電渡效率為96%NiJ-5&9gotTN.7gmoTS捺K2X96500=96%M:Q=nZFV-SL76204S212k2任298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下試弓出*列電解池崔縛電槻匕所發(fā)生的反應(yīng)并計(jì)算其理論分解電壓,Pt(s)|NaOH(LOmolkg*y-0.68)|Pt(s)Pt(s)IHBr(0.05molkg=0.86O)!Bt(s)Ag(s)IAgNCXCO-50molkg*1.y.=0.526)|iAgNQ(001molkgf902)1Ag(s)解:(】)電解陰極反應(yīng)陽(yáng)極反應(yīng)2H(a中)+八一

2、HNpJ2()H(ooh-)yOt(p*+H2(XI)4-2e-=0.401V-琴Inaln-+學(xué)In法工0401+0.828=1.22V.陰極反應(yīng)FTQ)+e一專H?3)陽(yáng)極反應(yīng)E眄.=E他=刊_殉RJ(滋Hrna)一內(nèi)叫=1.065V-嗚牆期In(0.860X0.05)21.227V.(3)陰極反應(yīng)Ag(a】)+e-gs)陽(yáng)極反應(yīng)Ag(s)Ar(aj+eAg(s)Ar*S+e-0.0】X0902oow0.5X0.526=-0.0866V3在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下用就的總的帕電極電Man一10的水擋液當(dāng)所用電沌密度為/=5XlOA-cm-1時(shí)計(jì)JTM!電解施噸利進(jìn)行的量小分解電fit已知輪-O

3、.487V仇0翹略電阻引g的電位降.H,O(I)的標(biāo)準(zhǔn)豪爾Gibbs生戍門由能為da237.129kJmoT1篇:盼=&星+出+莊“曬23712910md2X96500H?+*QHtO1.22S6VEte-1.2286+0.487+0-1.7156V量小分僧電壓為1.7156V.4.莊298K時(shí)使下述電II池發(fā)生電緊作用Pt|CdCh(1.0molkgJNiSQ,(lOmdkgXIMs)問(wèn)出外加電壓邃漸堆加時(shí)兩電極r.n分別發(fā)生什么反應(yīng)?這時(shí)外加電壓至少為若干?(設(shè)沽度因了均為1俎電停對(duì)免略:莊陽(yáng)極上切繼發(fā)生反應(yīng)的MUYacij)h和s()rRTfkxa*磯o鄧lgv-嚅語(yǔ)ln2l.34V0.

4、8148VC*獷只中M2.050V.所以陽(yáng)極發(fā)生UH微氯化反應(yīng).在Ifl極上陽(yáng)離子有OfN.H*典/a磧/*心-0.402W*丙j=O.25V阿變.ffr叫+第InmH-In10?-a414V陰段發(fā)生NF彼還原成Ni的反應(yīng)Em債-r08】48(025)=10648V.5298K時(shí)Jfll%(s電極束電解H,9(A溝液巳知其詼廈為010mol-kg?.yt0.265.若莊電解過(guò)祥中把Pb陰級(jí)與另一甘汞電極10連組成原電池WmK電動(dòng)舲E-1.0685V.試求H./(A-cm*)在298K時(shí)用Zn作陰級(jí)悄件物質(zhì)作陽(yáng)極電解濃度為0.Inolkg啲ZnS(X溶液設(shè)洛液pH為70若變使H:(g)不和鋅同時(shí)

5、析出,應(yīng)控制什么條件?解:在陰極上發(fā)生還原反應(yīng)RT1H的電極電勢(shì)列+護(hù)=內(nèi)ih2孑怙;叫險(xiǎn)纟+么二宓”僉+卡巾a=-o.7628+舉春器In01=一07924V還原電極越正、越先析出.使H2不析出有時(shí)曲的值小于俱訃即-0.607-(0.724-0.116lgj)l135X10“7所以H?(g)不和鋅同時(shí)析岀應(yīng)控制電流密度住1.135X10SAcm以上7.&298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下當(dāng)電濱帶度7=0.1A-cm1時(shí)和O(Q在電極上的超電的分期為O.87V和0.98V.今用Ag(G電極電解械度為0.01mol-kg和ZOH濟(jì)液?jiǎn)栠@時(shí)莊兩個(gè)銀電極上首先發(fā)生什么反應(yīng)?歧時(shí)外加電壓為多少?(度因子為1解:陽(yáng)很

6、發(fā)生氧化反應(yīng)!能的反應(yīng)是.20H-(och-4hO(D+*O*(p)+2e或2Ag()+2OH)A&CX)4-H,O(l)+2c分劇計(jì)算兩告電機(jī)電停碼lor疸心+字in=0401+生也In+oQ8V十96500X2ln(aoT7a98V-0.401+0.118+0.98-1.499V*0.344V+&314X29896500X2,n(0017-0.344V+0-118V-0.462V電極電勢(shì)低的先發(fā)生IU匕反應(yīng)閉極發(fā)生Ag氧化成go的反應(yīng)同用陰極可詭發(fā)生的反應(yīng)是yITS+e-或Na*(.a+e*NaR丁pr淖三貝.腫+孑InaM*-丙h,一0709-0.87=1579VR丁例?頭【*+不In*

7、=-2.713V4&314X29896500In0.01=-2.713-0.H8=-2.831VF*一013V礦(W|SnB-014V.:*合金農(nóng)便購(gòu)若電極電外相等.如不卄超咆勢(shì)的夠響占=-騎占-13M155xr,n古=-a寥恤占O.OIVO.01283716(In,899f器W/az179.9.(298Kfd標(biāo)準(zhǔn)壓力ffj.Mitt合熔液中.CuS()瑕度為0.50mok儂度為(XOlmol-kg-1用陽(yáng)電極進(jìn)行電解甘先Cuts)沉機(jī)列Ft電極I:若Ht(g)在Cu上的Ifl電鈴為0.23V何當(dāng)外如HlHUTta到有在電極上析出時(shí)涪液中所余Cu*的詼度為多少?(設(shè)恬度因子均為l.H,SX件一

8、級(jí)電離處理)時(shí)陰極發(fā)生的反應(yīng)的W5)+2*u(s)RT9h叫礪5片_弄In石一阿It真厲先發(fā)生Cu)*HOd)*(JK)+2e每有l(wèi)molG?被還原就應(yīng)有2molOH被輒化生成2molH甘H?S(入一級(jí)電離期H的恬度為血=0.50X2/2+0.01=05】mol.t&314X298.a“列HffCi*叫+亠jg5()6他051-023V-0.2473V-0.337V+為陽(yáng)極電解含CdCM001molkg1)和CuCI:(0.02molkg)的水潔液若電績(jī)過(guò)程中坦電勢(shì)訶急略不計(jì)試問(wèn)(設(shè)活度因子均為1仃)何種金鳳先拄陰極析岀?1種金廈析出時(shí)至少績(jī)加多少電壓?當(dāng)?shù)诙N金H析岀時(shí)計(jì)算第一I金在涪液中的

9、蔽度.11實(shí)上05)在石上足育俎電勢(shì)的.若儀超電勢(shì)為0.S5V.則陽(yáng)扱上冷尤應(yīng)發(fā)生什么反應(yīng)?解:;(1)陰極上發(fā)生的反應(yīng)可能有Cd(s)Cd+2eCu(s)中+丁|h2(/)Cu*+2丁電極電勢(shì)分別為:穴嚴(yán)心=商a+字In=-0.402V+鐳般fin0.01=一0461VWc=耐7.+字in2-0.337V+0.02=0.2868Vpr內(nèi)g叫第Inaw*x=0+&3%l7._0414V衣廠。的電極電勢(shì)大先俞出Cu(s).(2)ffitt可值發(fā)生的反應(yīng)有,H:fXI一*CM/T)+2HGh廣)+2廣a(aa-RT電隕電勢(shì)為伊、iuo=?k叫u+.F幾-1.229V+ln(10-7):=0.815

10、2V碼g-叫“-十乍5匚:_-1.36-ln0.06=1.4322V電毀電粹低苦先析出麗時(shí)1molCM還腹產(chǎn)生2molIF.Cu7*基本折完時(shí)=2ar?=0.(Mmolkg1RT倫uo-1.229+ln0.04=1.1464VQ先生良%=p一丹亠l14G4T0461)=1.6074V.C十的故度為做山-0.461V*0.337V+器InW求得ENE0lX10-rmol-kgT(4)若QM莊趙電勢(shì)則護(hù)、吟=祕(mì)、Hjo+lnaH+,、-1.229+字In!0T+0.6-1.415V碼吟oU*o-首先在mift發(fā)生的反應(yīng)是HiOttM化成a.II.在298K和標(biāo)準(zhǔn)伍力下用鐵Fa)+eN(s)什算得發(fā)

11、生的反應(yīng)壯護(hù)P叫=戲1“=琴怙-0.20V=-0.6138V陽(yáng)段發(fā)生的反應(yīng)可能fh2OFT31H)H,O(l)+*Q(p)+2e-cr(aa)寺CH+丁R丁咎、側(cè)=gEptna?i十p、=0.401V-ln(10r)x+0.6V-1.4148V護(hù)*門戲*a牛lnaa=1.36-即n6=1.314V故陽(yáng)極發(fā)生Cl輒化反應(yīng)=刊一4=1314(一06138)=1.9278V.IX空298K和杯準(zhǔn)壓力臥電解-念Zn幣液希0當(dāng)Zn2妹度降至1XlOmolkg仍不會(huì)件H.g)析出試何落廉的pH應(yīng)整制在多少為好?已知出(卩在Zn(s上的超見竹為0.72V并設(shè)此值與灌廈無(wú)關(guān)l:HftZn的超電勢(shì)吋濃度無(wú)關(guān)陰極

12、發(fā)生HP還眾反應(yīng)時(shí)憐T氣礁氣+琴掃侖泊一啊0+幾)砒一072V(活度鼠數(shù)均為n(Zn1*玻度為m時(shí)砂厶袒+a“=-0.7628V+plnIXW=一0.831V若Zn”電解時(shí)陽(yáng)稅不發(fā)生JWttOH的反應(yīng).Hr不忻岀則列叫駒心即yinaM-一0.722.723ft*!*pH2.723時(shí)血的玻度為lXlOmdkg不會(huì)釘H,析出.13.在298K和標(biāo)虐壓力時(shí)用電解沉枳法分離GF*.Zn24混合涪液.巳知C曠和Znn的玻度均為O-iOmonkg-C設(shè)潔度因子均為lH,(g)在GF和ZfF超電竹分別為0.48V和070V設(shè)電液的pH保持為70試冋:.(D8A極上甘先析出何種金屬2第二斡金購(gòu)析出時(shí)第一種析岀

13、的離子的殘63族度為多少?厶+字0-0.763V+plnN-0.7926V心啊心先斬岀金XCcL(2)Zn“)析出時(shí).一0.7926VPT-a403+乍In0.7926y6.6X10Mmc?f故見fflCcT的濃度為T=6.6X10molkg1ltCdfH*iH,IH,+f)nah-叭0414-0.48-0.89V祀Zn上刊h,0.4140.7一l11V而在隋性咆極上円|吟=琴怙q才=0.414V可以豪出若使用惰件電極.IMH,會(huì)析出夠啊分厲效果而使用Zn或CM電極時(shí)由于趙電停的存莊.則不可能有H,析出.14.在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)電解含何Ag(aM*=0.05).Fe:*(ar=0.01.C

14、d,(aFe(s)和Cd上的超電勢(shì)分別為0.20V7molkg1.還含有少的Ci?J今以銀為陰8L石事為陰極用電解法何收館耍求飯的問(wèn)收率達(dá)99%試何陰極電弊應(yīng)竝制在什么范國(guó)之內(nèi)?C0鳥子的儂度應(yīng)低于多少才不致便Cu($)和Ag(G同時(shí)析出?(設(shè)所丹的活度因子均為1W:0收車為97%則博液中銀的濃度為,!X10-kg肌h邑心+琴加。=0.7994V+器InlXlO-*-0.3265V當(dāng)d+iaVW.時(shí)金HCu不析出In衛(wèi)心或FIGt-0.337V+詈Ina.0.3265Va,V04413molkg即KM的濃度拎制在0.4413mol-kg1以下.17.工4上目前電解貧北水NaOH的反應(yīng)為円慢yQ

15、的一丹|叫g(shù)(你叫+喬Ina0.969V.-1.36-(0-0.828)-2.188V的匕、門約電漣為*豊孟購(gòu)F.7%.18-某一熔液中含KCLKBrWK1的洙度均為010mol匕二今轄誅講穫放人帯希Pt剋極的索饒畳杯內(nèi)再將杯放莊帶有Zn(S電極和大0.10mol血九的ZnCb擁液的較大器皿中若咯去液接電勢(shì)和極化形響試求298K時(shí)下列各情況所需施加的外規(guī)電壓少為若F?設(shè)活度因子均為1(】)析出99%的碘,(2)析出Br:至Hr的瑕度為1X10mdkg折出Cl”至Cl的詼度為1X104mul-kgH.解:陰極發(fā)生的反應(yīng)為,Ha”)+eyH,(XIn】0-7=-0.414V廠的余濃度為m-0.1X

16、(1-99)=1X103molk刊”只L字Inar-0.535v-yIn(1X10J)-0.7124VE分解廬-刊之072】4一(一0.141)-1.1264V.PT.&-二*lnaw-1.065V-yln(lXl0-4)=l.3015V=產(chǎn)一*=1.3015-(-0.414)-1.7155VRT(3)amn尹Inaa*-1.36-yInClXlO-1)-1.595VEg=產(chǎn)-佃二1.5965-(*0.4】4=2010V.氯cl業(yè)用鐵m為陰樓石車為陽(yáng)極電解含za的質(zhì)分e為u-o.25的解液來(lái)獲礙n,g)W帶液.X;CI增法不詼地加到outftg然G經(jīng)過(guò)痛醺遙人陰81區(qū).苦壊電HI內(nèi)m為8XKF

17、S外加電壓為4.SV.電流冬度為2000A.毎小時(shí)從陰極區(qū)itfi為2746kg其中w(NM)H)=0.】0uK20H)010.u*0.13.巳知F述電池的電動(dòng)籽為2.3V,Rt(t)|H:(/f)NC)H(w-0.10)Naa(w*0.13)|N#CI(w-0.25)IO:(/)!Pt(s)如(1W生產(chǎn)過(guò)程的電(2)w生產(chǎn)過(guò)用的能效礪(即生產(chǎn)一定產(chǎn)歸時(shí)理論上所需的電腿與宴際消耗的電徒之比)iK電解池中用于丸(內(nèi)殂及用于克醫(yī)極化的電勢(shì)降笛為參少?2Z02ft內(nèi)陰的電圧鼻為&R=2000AX8X10n-1.6VrE.-E“-IR=4.52.3L6*0.6V.以心為電W.KOH水蒂液為電解質(zhì)的可料

18、電池住298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下也崔地連紋工作試固答卜.述何(DW出該電池的表示式電極反應(yīng)和電池反應(yīng)*(2)求一個(gè)1OOW(lW-36kJhF的電池每分神篙豎供人29K-100kH壓力的Hg的體枳。巳印演電池反席每消耗】molH,(g)時(shí)的亠企=237.1kJmolX*電池的電動(dòng)勢(shì)為多少?m:(r)電池喪示式為Ni(s)IHi|()H(4HX-IU(gINi(s負(fù)ft:HJ(g)+2()H(2H,O(l)4-2e-itty(r(g+H:(XI)+2e一OFTSjh)總的電池反應(yīng),為g)+*Qy0(1).(2f|耗ImolH:位時(shí)制對(duì)外作功為作P的功事時(shí)電子轉(zhuǎn)移的mol數(shù)為2叫叫W=PlOOW15254molh1100W_=0kJ叫236kJmoP1一236kJmoT1%毀產(chǎn)1哼豁遜773XZ兇h-.(3電池電動(dòng)崢為:4G;以1molH:的變化計(jì)1I=1.223金H的電化Wtte金II作原電池的陽(yáng)極面被K化莊不屈的pH條件F原電池中的還原作用可能材卜列幾性條件I2H2*+2e一ZHjOCD+Ha)QS4FT+4c2H:(X1)t性潑件,OU)+2H,0(0+4*4OH斫謂金t*是侑金(喪面附近能形戍舟子的活度至少為KT,.現(xiàn)有如下6種金展:AsAg.Cu.Fe.Pb和Al試問(wèn)些金亶下列pH條件(l)SKffnmpHh

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