1、第7章 醇、酚、醚 醇的分類和命名醇的分類和命名 【教學(xué)目標(biāo)教學(xué)目標(biāo)】 1. 熟悉醇的命名熟悉醇的命名 2. 了解醇的分類了解醇的分類 【教學(xué)重點(diǎn)教學(xué)重點(diǎn)】 醇的命名醇的命名 【教學(xué)難點(diǎn)教學(xué)難點(diǎn)】 醇的命名醇的命名 【教學(xué)方法教學(xué)方法】 講解，練習(xí)講解，練習(xí)甘露醇的結(jié)構(gòu)甘露醇的結(jié)構(gòu) 甘露醇（己六醇）甘露醇（己六醇）:其能治療腦水其能治療腦水腫及青光眼、急性少尿、預(yù)防急性腫及青光眼、急性少尿、預(yù)防急性腎功能衰竭，治療腎病綜合癥水腫腎功能衰竭，治療腎病綜合癥水腫等。等。原花色素結(jié)構(gòu)式原花色素結(jié)構(gòu)式原花色素：原花色素：目前國際上公認(rèn)的清除人目前國際上公認(rèn)的清除人體內(nèi)自由基最有效的天然抗氧化劑，體內(nèi)自

2、由基最有效的天然抗氧化劑，實(shí)驗(yàn)證明，其抗自由基氧化能力是維實(shí)驗(yàn)證明，其抗自由基氧化能力是維生素生素E的的50倍，維生素倍，維生素C的的20倍，能倍，能清除血液中存在的氧自由基；幫助機(jī)清除血液中存在的氧自由基；幫助機(jī)體阻止氧自由基的生成；增強(qiáng)血管壁體阻止氧自由基的生成；增強(qiáng)血管壁的完整性等功能。的完整性等功能。醇：脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈上的氫被羥基取代后的產(chǎn)物官能團(tuán)：羥基（-OH）醇的分類和命名醇的定義醇的定義（一） 醇的分類醇的分類和命名 1.按羥基所連的烴基不同，醇可以分為脂肪醇、脂環(huán)醇和芳香醇（芳烴側(cè)鏈上的氫原子被羥基取代的醇）脂肪醇進(jìn)一步可分為飽和醇與不飽和醇 乙醇 烯丙醇 （飽和醇

3、） （不飽和醇）（脂環(huán)醇） （芳香醇）環(huán)己醇OHCH3OHCH3CH2OHCH2CHCH2OH苯甲醇2.根據(jù)所連的碳原子種類不同，醇可分為伯醇（1醇）、仲醇（2醇）和叔醇（3醇）3.根據(jù)所含羥基數(shù)目的多少，醇可分為一元醇、二元醇和多元醇等 CH3 CH2 OH 乙醇（一元醇） （二元醇） （三元醇）CH2CH2CH2OHOHOHCHCH2乙二醇丙三醇OHOH（二）醇的命名 1.普通命名法：對于結(jié)構(gòu)簡單的醇，通常在“醇”前面加烴基的名稱，“基”字一般可以省去 異丙醇異丁醇2 2 甲醇 1 CH3CH3OHCH3CHCH2OHCH3CH3CHCH2CH3OH( 醇)( 醇)( 醇)( 醇)1仲丁醇

4、CHCH3OHCH2OH 環(huán)已醇 苯甲醇 或芐醇OH醇叔丁醇 3 CH3CH3( )CH3 C OH2.系統(tǒng)命名法 這種命名法適合結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇。其命名原則是（1）選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，按照主鏈碳原子數(shù)稱為某醇（2）主鏈編號從靠近羥基一端開始，使羥基和取代基位次盡可能?。?）羥基所連的碳原子的位次寫在醇名稱之前（4）取代基的位次、數(shù)目、名稱寫在醇名稱的前面 不飽和醇命名：應(yīng)選擇含有羥基所連的碳原子和碳碳不飽和鍵在內(nèi)的最長碳鏈作為主鏈，根據(jù)主鏈所含碳原子數(shù)稱為“某烯（炔）醇”。編號時(shí)應(yīng)使羥基的位次最小 CH3 CHCHCH2 3-丁烯-2-醇 2-丙炔-1-醇HC C CH2OHOH CH

5、3 CH CH2 CH2 OHCH2CH2OH 2-苯基乙醇 3-甲基-1-戊醇CH2 CH3多元醇的命名：應(yīng)選擇連有羥基最多的碳鏈為主鏈。羥基的位次與數(shù)目寫在“醇”的前面| | | | | OH OH OH OH OH |OH OH OH1,2-丙二醇 3-乙基-1,2,4-丁三醇丙三醇CH2 CH CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH CH2CH2 CH3 3.俗名 有些醇根據(jù)其來源或突出的性狀而采用俗名 乙醇常稱為酒精，丙三醇稱為甘油等OHCHCHC)H(C2252課堂互動(dòng)低級醇為具有酒味的無色透明液體，中級醇為具難聞氣味的油狀液體，而12個(gè)碳原子以上的醇則為無臭無味的蠟狀固

6、體 二、醇的性質(zhì)沸點(diǎn)：隨著分子量的增加而升高，而且低級醇的沸點(diǎn)比分子量相近的烷烴的沸點(diǎn)高得多原因：醇含有羥基，分子間可通過氫鍵發(fā)生締合，醇從液態(tài)的締合狀態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)單分子，要克服分子間范德華力，又要破壞氫鍵1、物理性質(zhì)醇的物理常數(shù)溶解性：醇分子與水分子之間也能形成氫鍵，所以，低級醇（如甲醇、乙醇、丙醇）能與水以任意比例混溶 ROHORHORORHHROHOHHOROHHH醇分子間的氫鍵醇分子與水分子間的氫鍵（一）與活潑金屬的反應(yīng)（一）與活潑金屬的反應(yīng)2、醇的化學(xué)性質(zhì)、醇的化學(xué)性質(zhì) R CH2 OH R C O RRR O RCHHHH O H（二）與無機(jī)酸反應(yīng)1.與氫鹵酸反應(yīng) 不同類型的醇的反應(yīng)

7、活性順序是： CH3OH 伯醇 仲醇 叔醇 RX + H2O （ X = Cl、Br 或 I）R OH HX不同氫鹵酸及不同醇的反應(yīng)活性順序?yàn)椋篐I HBr HCl烯丙醇、芐醇 叔醇 仲醇 伯醇盧卡斯（Lucas）試劑：由濃鹽酸與無水氯化鋅配成的溶液CH3COHCH3CH3 HCl（濃）ZnCl2室溫CH3CClCH3CH3H2O（立即混濁）CH3CH2CHCH3 + HCl（濃）ZnCl2室溫CH3CH2CHCH3 + H2O|OH|Cl510分鐘混濁，放置后分層）（ 2.與含氧酸反應(yīng)CH3CH2OH + HONO2CH3CH2ONO2 + H2O硝酸硝酸乙酯|三硝酸甘油酯H2SO4CH O

8、H 3HONO2CH2 OHCH2 OHCH2 ONO2CH ONO2 3H2OCH2 ONO2CH3CH2CH2CH2OH + HCl（濃）ZnCl2室溫CH3CH2CH2CH2Cl + H2O（數(shù)小時(shí)不出現(xiàn)混濁）與硝酸反應(yīng)與硫酸反應(yīng)硫酸氫甲酯（酸性酯）CH3 OH H OSO2 OHCH3OSO2OH + H2O 1002CH3OSO2OH CH3OSO2OCH3 + H2SO4減壓蒸餾硫酸二甲酯（中性酯）酯化反應(yīng)：醇與酸作用，脫去一分子水所得的產(chǎn)物稱為酯化反應(yīng)（三）脫水反應(yīng)1.分子內(nèi)脫水 CH2 CH2 + H2OH OHH2SO4 ，170360或Al2O3 ，CH2 CH2仲醇和叔醇

9、發(fā)生分子內(nèi)脫水時(shí)，遵循扎伊采夫規(guī)則，脫去含氫較少的-C上的H，生成雙鍵碳原子上帶有較多烴基的烯烴 CH3 CH2 CH CH3H2SO4， H2OCH3CH CHCH3 2-丁烯（主要產(chǎn)物）CH3CH2CH CH2 1-丁烯（次要產(chǎn)物）OH 2.分子間脫水 ：一定條件下，兩分子醇之間可脫水生成醚 H2SO4 ，1402CH3CH2OHCH3CH2 OCH2CH3 + H2O乙醚260或Al2O3 ，較高溫度時(shí)，利于分子內(nèi)脫水生成烯烴，發(fā)生消除反應(yīng)；較低的溫度則有利于分子間脫水生成醚 （四）氧化與脫氫反應(yīng)在有機(jī)反應(yīng)中，通常將脫氫或加氧的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)，而加氫或脫氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng) 不同結(jié)構(gòu)的

10、醇，反應(yīng)活性順序?yàn)椋菏宕?仲醇 伯醇1.氧化 Na2Cr2O7H2SO4OOO醛羧酸R CH2 OH R C H R C OHO O HO仲 醇酮R C H R R C R 2.催化脫氫 RCH2OHRCH + H2醛O 伯醇Cu325RCHRRCROHO仲醇酮Cu ，325 H2H2O/ H+課堂互動(dòng)（五）多元醇的特性 CH2OHCHOHCH2OHCu (OH)2CH2OCHOCH2OHCuOH-甘油銅(藍(lán)色)兩個(gè)羥基連在兩個(gè)相鄰碳原子上的鄰二醇（如乙二醇、丙三醇等）與新制備的氫氧化銅反應(yīng)，可生成一種深藍(lán)色的溶液。此反應(yīng)可用于鑒別鄰二醇五、醇的制備1.烯烴水合法 RCHCH2RCHCH3|O

11、HH+H2O2.硼氫化氧化法（或硼氫化法） （一）由烯烴制備RCH CH2 RCH2CH2OH B2H6H2O2OH-(RCH2CH2)3B（二）由鹵代烴制備 （三）由格氏試劑制備 RMgBr + HCHORCH2OH（伯醇）無水醚H3O+R MgBr + RCHORRCHOH（仲醇）無水醚H3O+R MgBr + RCR無水醚H3O+RRRCOH（叔醇）ORX + NaOHR OH + NaX 第二節(jié) 酚酚的結(jié)構(gòu) 酚羥基直接與芳環(huán)上sp2雜化的碳原子相連，氧原子上未共用的p電子對與苯環(huán)上電子云形成p-共軛體系羥基（-OH）直接與芳香環(huán)相連的化合物叫做酚，結(jié)構(gòu)通式為Ar-OH。酚的官能團(tuán)也是羥

12、基，稱為酚羥基CCCCCCOH根據(jù)芳環(huán)上羥基數(shù)目不同，分為一元酚、二元酚和三元酚等含有兩個(gè)以上酚羥基的酚統(tǒng)稱為多元酚OHOHOHHOOHOHOHOH苯酚鄰苯二酚（兒茶酚）均苯三酚 -萘酚 -萘酚一、酚的分類和命名（一）酚的分類 根據(jù)芳基的不同，可分為苯酚和萘酚等，其中萘酚因羥基位置不同，有-萘酚和-萘酚之分（二）酚的命名 酚的命名通常以酚為母體，多元酚或取代酚用阿拉伯?dāng)?shù)字鄰、間、對（o-、m-、p-）等標(biāo)明取代基的位次，并采取最小編號原則OHOHOHOHOHCH3CH3 對苯二酚 鄰甲苯酚間甲苯酚對甲苯酚（氫醌）CH3二、酚的性質(zhì)1、物理性質(zhì)一些常見酚的物理常數(shù)2、化學(xué)性質(zhì)（一）弱酸性 + N

13、aOH+ H2O ONaOH+ CO2 + H2O+ NaHCO3ONaOH 酚不能溶于酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性質(zhì)可溶液，羧酸可以，利用此性質(zhì)可以將醇、酚和羧酸進(jìn)行分離。以將醇、酚和羧酸進(jìn)行分離。1）酚醚的生成 可以利用該方法來保護(hù)酚羥基2）酯的生成 OO醋酸酐醋酸苯酯CH3CH3OOOH COCO CCH3 + CH3C OH（二）與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 苯酚、間苯二酚遇三氯化鐵溶液呈紫色，鄰苯二酚、對苯二酚則顯綠色，甲苯酚遇三氯化鐵呈藍(lán)色，1，2，3-苯三酚顯棕紅色。可作為酚的定性檢驗(yàn) （三）氧化反應(yīng) 苯酚若用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化，則生成對苯醌。多元酚更易被氧化成醌類

14、化合物OHOHAg2O無水乙醚OO鄰苯二酚鄰苯醌（四）苯環(huán)上的取代反應(yīng) （1）鹵代反應(yīng) + 3Br2Br+ 3HBrOHBrOHBr（白）CCl4+HBr OHBrOHBrOH+ Br2（2）硝化反應(yīng) OH+ HNO3（?。㎡HNO2+OHNO2室溫用水蒸氣蒸餾的方法就可以把以上兩種異構(gòu)體分開（3）磺化反應(yīng) 濃H2SO4OHOHSO3HOHSO3H濃H2SO4SO3HOHSO3H25100（二）甲苯酚（俗稱煤酚） 煤酚殺菌力比苯酚強(qiáng),難溶于水,易溶于肥皂溶液,故配制成0.470.53的肥皂溶液,稱為煤酚皂溶液,俗稱“來蘇兒”（Lysol）。（三）麝香草酚 在水中溶解度很小，在醫(yī)藥上用作防腐劑、

15、消毒劑和驅(qū)蟲劑。三、重要的酚（一）苯酚苯酚在醫(yī)藥上用做消毒劑，在苯酚固體中加入10%的水，即是臨床所用的液化苯酚（又稱液體酚）。0.030.05的苯酚水溶液可以消毒外科器械 。第三節(jié) 醚一、醚的分類和命名 （一）醚的分類 醚可以分為單醚、混醚和環(huán)醚 醚可看作是醇或酚羥基中的氫被烴基取代的產(chǎn)物，也可看作是水分子中的兩個(gè)氫原子被烴基取代后生成的化合物 混醚：又稱為不對稱醚，指連在氧原子上的兩個(gè)烴基不同，其通式為R-O-R、Ar-O-Ar 或R-O-Ar環(huán)醚：烴基與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，稱為環(huán)醚 （二） 醚的命名 單醚：根據(jù)烴基名稱，省略“基”字，直接稱為“某醚”單醚：又稱為對稱醚，指連在氧原子上的兩

16、個(gè)烴基相同，通式為R-O-R或Ar-O-ArOCH3H3COCH2CH3CH3CH2OCH=CH2苯甲醚對甲苯乙醚乙基乙烯基醚CH3OCH3甲醚甲乙醚CH3OCH2CH3O二苯醚系統(tǒng)命名法命名：將較大的烴基當(dāng)作母體，剩下的-OR部分（烴氧基）看作取代基 混醚：由小到大順序先命名烴基，最后加個(gè)“醚”字；命名芳香混醚時(shí)，要把芳香烴基的名稱放在脂肪烴基名稱的前面CH3CH2CH2CHCH3 CH3OCH2CH2CH2OH CH3CHCH2CHCH2CHCH3 2-甲氧基戊烷3-甲氧基丙醇OCH3CH3 OH OC2H52-甲基-6-乙氧基-4-庚醇 環(huán)醚以烷為母體，稱為環(huán)氧某“烷”，或按雜環(huán)命名 環(huán)

17、 氧 乙 烷2,3-環(huán) 氧 丁 烷1,4-環(huán) 氧 丁 烷（ 四 氫 呋 喃 ）3-氯 -1,2-環(huán) 氧 丙 烷3 2 1H2COCH2H3CHCOCHCH3H2CCH2H2COCH2CHOCH2ClCH2二、醚的性質(zhì)1、物理性質(zhì)大多數(shù)醚在室溫下為液體，有香味，醚分子間沒有氫鍵，其沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低，與分子量相當(dāng)?shù)耐闊N相近 2、化學(xué)性質(zhì) （一）钅羊鹽的生成 C2H5OC2H5 + H2SO4（濃）（C2H5OC2H5） + +HSO4HAlCl3BF3(C2H5)2BF3O(C2H5)2O (C2H5)2 OAlCl3（二）醚鍵的斷裂 C2H5OH + C2H5I C2H5 O C2H5+I-HC

18、2H5 O C2H5 HI（濃）CH3I + CH3CH2CH2OHHI + CH3 O CH2CH2CH3（三)過氧化物的形成 O2CH3CH2 O CH2CH3 CH3CH2 O CHCH3O OH檢測方法：使用潤濕的KI-淀粉試紙變藍(lán)或FeSO4-KSCN混合液顯紅色，表明醚中含有過氧化物。除去過氧化物的方法：除去過氧化物的方法： （1）加入還原劑加入還原劑5%的的FeSO4于醚中振搖后蒸餾。于醚中振搖后蒸餾。 （2）貯藏時(shí)在醚中加入少許金屬鈉。）貯藏時(shí)在醚中加入少許金屬鈉。四、重要的醚（一）乙醚乙醚常用作有機(jī)溶劑和萃取劑。久置會(huì)有過氧乙醚生成，吸入少量對呼吸道有刺激作用，吸入過量能引起肺炎和肺水腫。乙醚雖有麻醉作用，由于其可引起惡心、嘔吐等副作用，臨床上現(xiàn)已使用更安全、高效的安氟醚和地氟醚兩種麻醉劑取代乙醚。（二）冠醚 OOOOOOOOOOOO18-冠-6或OOOOO15-冠-5冠醚的大環(huán)結(jié)構(gòu)中間留有“空穴”，氧原子上具有未共用電子對，可通過配位鍵與金屬離子形成配合物 ，冠醚有一定的毒性，但其被廣泛運(yùn)用在合成中作相轉(zhuǎn)移催化劑，增加的化學(xué)反應(yīng)速率。醇的結(jié)構(gòu)醇的分類、命名（普通命名法、系統(tǒng)命名法、俗名）醇的物