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1、不同PH值溶液混合后PH的計(jì)算溶液的酸堿性跟H+、OH-、pH及pOH的相互關(guān)系H+是表示酸的特性,OH-是表示堿的特性。 Kw=H+OH- 任何物質(zhì)的水溶液中H+和OH-的乘積在一定溫度下總是一個(gè)常數(shù)。 酸性溶液:H+OH-即H+110-7molL-1中性溶液:H+=OH-即H+=110-7molL-1堿性溶液:H+OH-即H+110-7molL-1然而,絕對(duì)不能認(rèn)為在堿性溶液中無(wú)H+,在酸性溶液中無(wú)OH-。水溶液的酸性、中性和堿性,均可以用H+或OH-表示。不過(guò),在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的稀溶液,弱酸、弱堿的溶液或其它酸堿性很弱的溶液中,H+或OH-很小時(shí)(即1molL-1以下的稀溶液),直接用H+或
2、OH-表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱是很不方便的。為此化學(xué)上采用H+的負(fù)對(duì)數(shù)來(lái)表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱,叫溶液的pH。亦可用OH-的負(fù)對(duì)數(shù)表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱,叫溶液的pOH,(不過(guò)通常是用pH表示的)。pH= -lgH+同樣pOH=-lgOH-因H+OH-=110-14兩邊各取負(fù)對(duì)數(shù),這樣就得到另一個(gè)關(guān)系式:pH+pOH=14 pH與H+的關(guān)系是:pH越小,H+越大,酸度越高;相反,pH越大,H+越小,酸度越低;所以可用pH表示溶液的酸堿度。又因?yàn)閜H和酸度之間是負(fù)對(duì)數(shù)的關(guān)系,如果pH減小1個(gè)單位,相當(dāng)于H+增大10倍,pH增大1個(gè)單位,相當(dāng)于H+減小至原來(lái) pH的范圍是從014,而pOH+pH=14。濃
3、的強(qiáng)堿溶液pH可以大于14,濃的強(qiáng)酸溶液pH可為負(fù)值,用pH表示濃溶液的酸堿度并不簡(jiǎn)便。所以,當(dāng)溶液的H+或OH-大于1molL-1時(shí),一般不用pH表示溶液的酸堿度,而是直接用H+或OH-來(lái)表示。 Kw同其它所有的平衡常數(shù)一樣,隨溫度而變,只是在室溫(25)條件下才等于10-14。當(dāng)溫度升高時(shí),水的電離度增大,離子積也必隨著增大。100時(shí),Kw是110-12,在冰點(diǎn)時(shí),Kw接近10-15,在60時(shí),Kw值接近10-13。這就說(shuō)明中性溶液在100時(shí)pH=6而不是7,pH+pOH=12,在60時(shí)pH=6.5而不是7,pH+pOH=13。 例如:將pH=10與pH=12的兩種氫氧化鈉溶液等體積混合時(shí)
4、,pH是多少?解一:因?yàn)閜H=10的NaOH溶液,H+=10-10molL-1pH=12的NaOH溶液,H+=10-12molL-1所以?xún)煞N溶液等體積混合后,其H+混為:故pH混= -lgH+混= -lg5.0510-11=11-0.7=10.3解二、因?yàn)镠+OH-=10-14所以pH=10,H+=10-10molL-1則OH-=10-4molL-1pH=12,H+=10-12molL-1則OH-=10-2molL-1所以?xún)煞N溶液等體積混合后,其OH-混為:故pOH混= -lgOH-混= -lg5.0510-3=3-0.7=2.3因?yàn)閜H混+pOH混=14所以pH混=14-pOH混=14-2.
5、3=11.7同一個(gè)問(wèn)題,計(jì)算結(jié)果為什么不相同呢?錯(cuò)在哪里?由于水的電離平衡的存本,在任何物質(zhì)的水溶液中H+和OH-的乘積在一定溫度下總是一個(gè)常數(shù),在常溫時(shí)H+和OH-的乘積都等于110-14。在中性溶液中H+和OH-兩者均等于110-7molL-1,如果其中一種離子的濃度增加時(shí),另一種離子的濃度必然減少。由此可知,知道了溶液中的OH-就可以知道溶液中的H+。當(dāng)pH7的兩種溶液等體積混合后仍是堿性溶液,顯然,解一就犯了這樣理論性的錯(cuò)誤。若要將pH7的兩種堿性溶液混合后直接求混合溶液的pH時(shí),即可按下法求得:計(jì)算兩種堿性溶液等體積混合后的pH混時(shí),一般不用此法,而應(yīng)采用解二的方法。例如:求pH=1
6、與pH=3的鹽酸溶液等體積混合時(shí),pH是多少?解一、pH=1的鹽酸溶液,H+=10-1molL-1PH=3的鹽酸溶液,H+=10-3molL-1所以?xún)扇芤旱润w積混合后,H+混為:故pH混= -lgH+混= -lg5.0510-2=2-0.7=1.3另一學(xué)生認(rèn)為H+OH-=10-14,所以把H+換算成OH-后先求pOH混,再求pH混。解二:pH=1,H+=10-1molL-1則OH-=10-13molL-1pH=3,H+=10-3molL-1則OH-=10-11molL-1所以?xún)煞N溶液等體積混合后,OH-混為: 則pOH混= -lgOH-混=-lg5.0510-12=12-0.7=11.3故pH
7、混=14-pOH混=14-11.3=2.7同一個(gè)問(wèn)題,為什么得到兩種計(jì)算結(jié)果?當(dāng)pH7的兩種溶液等體積混合后仍是酸性溶液,顯然,解二同樣犯了這樣的理論性錯(cuò)誤。若要將pH7的兩種酸性溶液的H+換算成OH-,求混合后的OH-混再求pH混時(shí),即可按下法求得:故pH混=14-pOH混=14-12.7=1.3計(jì)算兩種酸性溶液混合后的pH混時(shí)不用此法,一般采用解一的方法。綜上所述,pH不等的兩種溶液,等體積或不等體積相混合時(shí)pH的計(jì)算,應(yīng)掌握哪些規(guī)律呢?首先應(yīng)考慮將pH換算成H+或OH-。那么在什么情況下應(yīng)將pH換算或H+?在什么情況下應(yīng)將pH值換算成OH-?當(dāng)pH7時(shí)應(yīng)換算成H+,當(dāng)pH7時(shí)應(yīng)換算成OH
8、-,絕不能不分情況的將pH一律換算成H+去計(jì)算pH混,這樣將出現(xiàn)理論上的錯(cuò)誤。然后計(jì)算等物質(zhì)的量的H+和OH-反應(yīng)后剩余的H+的物質(zhì)的量或剩余的OH-的物質(zhì)的量;再根據(jù)混合后的體積(V1+V2=V混)計(jì)算出H+混或OH-混;為計(jì)算簡(jiǎn)便起見(jiàn),等體積相混合時(shí),一般各取1L相混合,最后根據(jù)H+混或是OH-混計(jì)算混合溶液的pH混值。例:將pH=6的鹽酸溶液與pH=12的氫氧化鈉溶液等體積相混合時(shí),pH混是多少?解:因?yàn)閜H=6的鹽酸溶液,H+=10-6molL-1pH=12的氫氧化鈉溶液,OH-=10-2molL-1因H+OH-=H2O,兩液以等物質(zhì)的量作用后OH-的物質(zhì)的量有剩余,則混合溶液呈堿性。所以?xún)扇芤夯旌贤耆饔煤驩H-混為:pOH混= -lg510-3=3-0.7=2.3故pH混=14-2.3=11.7pH在理論和生產(chǎn)、生活實(shí)際中應(yīng)用較廣泛,對(duì)極稀的酸堿溶液,取小數(shù)后一位就可以了,所以可采取近似速算法較為方便,怎樣熟練地推斷由不同pH的兩種溶液等體積混合后的pH呢?1若pH小+pH大14時(shí),等體積混合后的H+OH-,則溶液呈酸性,pH混7所以pH混=pH小+0.3如pH=1和pH=3的兩種溶液等體積混合后的pH混:pH混=1+0.3=1.3。2若pH小+pH大=14時(shí),等體積混合后的H+=OH-,則溶液呈中性,pH混=7。如:
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