1、2003年全國化學競賽初賽模擬試卷（16）第第題（7分）1S8分子；大量S原子聚合成的巨型大分子；S8 S6 S4 S2 等小分子（3分）2B過程中S8 開始開環(huán)同時彼此相連形成很長的鏈 D過程長鏈斷裂形成較短的鏈（3分）3S（1分）題（7分）硫在自然界分布很廣，主要以單質、硫化物和硫酸鹽形式存在。單質硫是由8個硫原子（S8）組成的環(huán)狀結構。加熱單質硫使之溶化，得到淺黃色、透明易流動的液體A。繼續(xù)加熱至160左右，液體顏色變暗，粘度變大此時為B；當溫度達到190時，粘度最大為C；進一步加熱至200290時，液體變黑，粘度明顯下降變成D；當溫度達到444.6時液體沸騰為E。請回答：1A、C、E中

2、硫各以什么形式存在？2B、D中各發(fā)生了什么變化使粘度有變化？3氣態(tài)硫中有S8、S6S多種型體，2343K時混合摩爾質量為50g/mol，說明其中一定有 第第題（5分）BaFCl（3分） 9（2分）題（5分）這是一個無色透明的片狀晶體，電和熱的不良導體，非常穩(wěn)定，不溶于水和稀酸。發(fā)現它的Sm摻合物具有很好的光致熒光性質，被制成射線熒光增感屏，并被廣泛地應用到醫(yī)用射線檢驗和診斷中。如圖晶體結構：請寫出最簡化學式： 并說明該晶體中，Ba的陰離子配位數為 第第題（5分）芳香性 非芳香性 芳香性 芳香性 芳香性（5分）題（5分）根據現代理論觀點，芳香族化合物的分子平面的上面和下面必須具有環(huán)狀的離域電子云

3、，而這個電子云必須含有總數為（4n2）個電子，（n0的自然數）。苯、萘、蒽符合此條件。判斷下列化合物是否具有芳香性：環(huán)丙烯正離子 環(huán)戊二烯正離子 環(huán)戊二烯負離子 吡咯 吡啶 第第題（8分）1CsBr3和CsBrCl2是分別含有鹵間化合離子Br3和BrCl2的化合物，其中堿金屬Cs仍然價?。?分）2（1）H3O（2分）（2）這兩種物體都屬于離子晶體，點陣格點被陽離子和陰離子占據，兩種陽離子H3O和NH4是等電子體，所以占據空間也相當，所以兩種物質在結構和體積上具有相似性。（3分）題（8分）化學現象中體現了很多矛盾和統一，值得我們思考：1實驗式為CsBr3和CsBrCl2的化合物在100以下穩(wěn)定存

4、在且晶面為立方晶格形，這種化合物的存在是否與堿金屬只具有正一價相矛盾？為什么？2NH4ClO4和HClO4·H2O（高氯酸水合物）的晶體具有相同的正交結構，單胞的體積分別為395A3和370A3。（1）HClO4·H2O晶體中的陽離子是 （2）這兩種晶體在結構上和體積上的相似性進行解釋：第第題（8分）分別是：（A）Pb(NO3)2 （B）PbO （C）NO2O2 （D）N2O4 （E）O2 （F）Pb(OH)2 （G）PbI2 （H）PbI42（各1分）題（8分）物質（A）為白色固體，加熱分解為固體（B）和氣體（C）混合物。將通過冰鹽冷卻管，得一無色液體（D）和氣體（E），

5、固體（B）溶于HNO3得（A）的溶液。將（A）的溶液分成二份，一份加NaOH得白色沉淀（F），另一份加KI得金黃色沉淀（G），此沉淀可溶于熱水，也能溶于過量KI的中生成（H），無色液體（D）加熱變?yōu)榉肿恿渴牵―）的1/2的紅棕色氣體（I）。（E）是一種能助燃的氣體，其分子具有順磁性，試確定A，B，C，D，E，F，G，H分別代表什么物質？第第題（7分）題（7分）某化合物A用作合成強毒殺蟲劑比如艾氏劑（氯甲橋萘）、狄氏劑（氧橋氯甲橋萘）、氯丹（八氯化甲橋茚；1068）等，在栽培植物與森林保護中施用。化合物A的制法是使化合物B與Cl2反應（光催化）。在有KOH的情況下加熱化合物C能即生成化合物B?；?/p>

6、合物C是化合物D與溴的反應產物。某醇E（69.72C，11.7H）經過脫水，得到化合物D。請寫出化合物AE的各個結構式。第第題（12分）1HgnAue HgnAue（3分） AuHge（2分）2R2On5R2On5/2O2設R2On5摩爾質量為X，則0.361X80（5/2O2）X221.8g·mol1R2On摩爾質量141.8 g·mol1若n1X63.1g·mol1 （Cu？）n2X55.1g·mol1 （Mn？）n3X47.1g·mol1 （Ti？）其中只有Mn符合題意2Mn2O74MnO5O2（7分）題（12分）11941年Anders

7、on用中子轟擊196Hg和198Hg，實現了把廉價的金屬轉變?yōu)榻鸬膲粝耄罢咝纬闪朔€(wěn)定的197Au后者形成核發(fā)生衰變后得到199Hg，寫出以上3個反應式。2某金屬能形成幾種氧化物，它在其中一種氧化物中的氧化態(tài)為“n”，在另一種氧化物中為“n5”。后者轉化為前者時失36.1（質量）的氧。確定金屬種類及其氧化物。第第題（6分）1pCO2/pCO（3分）2（3分）題（6分）CCO22CO是一個簡單的化學反應，其化學平衡受到壓強和溫度的影響非常典型。1已知反應CCO22CO在700時的Kp8.1×105Pa，試求分壓比pCO2/pCO與總壓p的關系式；2求任何一溫度下反應CCO22CO的轉化

8、率與總壓的關系。第第題（16分）13d64s2（1分） 8（1分） Fe的原子半徑小于Os，所以Fe原子中的原子核對價電子的吸引力強，形成高氧化態(tài)難。（2分）24FeO4 26H2O4FeO(OH)3O28OH（2分）3FeO428H3eFe34H2O（1分）FeO425/2H2O3e1/2Fe2O35OH（1分）（1分） 堿性（1分） 是能使Ni2、Co2沉淀降低電解液中的Ni2、Co2濃度減少它們對Fe(VI)酸鹽分解反應的催化作用提高Fe(VI)酸鹽的穩(wěn)定性（2分）43MnO23/2H2O3e3/2Mn2O33OH（2分）3/2Mn2O3FeO42H2O3MnO21/2Fe2O32OH（

9、2分）題（16分）鐵（）酸鹽中的Fe具有不尋常的高價態(tài)6價，可以進行3電子還原放電反應，其還原產物及分解產物無毒無害，具有新一代綠色電池的重要特征。鐵（）酸鹽合成一個半世紀以來，由于認為它不穩(wěn)定，至今其化學和電化學性質并不很清楚，直到1999年以色列科學家Licht博士在Science上發(fā)表研究結果，表明鐵（）酸鹽/Zn電池可以獲得比常規(guī)堿性電池多50%的容量，鐵（）酸鹽高能電池才又引起深入的研究。1按照鐵元素的核外價電子排布式為 ；鐵的氧化數在理論上可以高達 ；試說明Fe與Os相比，鐵的氧化數達到高氧化態(tài)困難的原因是 ；2Fe（）酸鹽容易按照反應式（如下）發(fā)生分解，該反應在任意溫度下的G0，

10、因此Fe（）酸鹽從熱力學上來說是不穩(wěn)定的。Fe（）酸鹽具有很強的氧化性可以氧化有機物和細菌因此將Fe（）酸鹽用作水處理劑，以及有機合成試劑的研究較多。完成下列反應式： FeO4 2 H2O FeO(OH) 3Fe（）酸鹽不穩(wěn)定其原因是由于痕量的Ni（II）和Co（II）對以上反應具有很強的催化作用，但是我們可以改變溶液酸堿性來提高其穩(wěn)定性。Fe（）酸鹽具有很強的氧化性，請分別寫出酸性和堿性條件下的還原半反應：酸性：堿性：判斷電極電勢酸 堿，使 性提高可以增強Fe（）酸鹽穩(wěn)定性，這種方法的另外一個好處是 4MnO2的摻入可降低Fe（）酸鹽電池的放電電壓，其機理是由于正極摻雜的MnO2也能發(fā)生放電

11、反應，其放電產物Mn2O3可以與FeO42發(fā)生化學反應，原來紫黑色粉末中開始出現鐵銹色，生成的MnO2可以催化FeO42發(fā)生還原反應，使得其還原電位向MnO2的還原電位靠攏，放電電壓降低。請寫出上面的所有反應式：第第題（8分）實驗方法：（1）收集一定質量的大氣樣品W1；（1分）（2）用H2O2（aq）吸收SO2（H2O2量要足夠）；H2O2（aq）SO2（g）H2SO4（aq）（2分）（3）用0.00250M NaOH滴定H2O2吸收液，設用去V1（cm3），H2SO4 2NaOHNa2SO4 2H2O（2分）則SO2的質量分數為：（V1×0.00250×64.0/2

12、15;W1×1000）×100%（3分）題（8分）為了測量大氣中SO2的含量，設計選用H2O2（aq）及NaOH（aq）作試劑的實驗方法，并列出計算大氣中SO2含量（以質量分數表示）的計算公式，寫出有關反應方程式。（設NaOH濃度為0.00250mol·dm3）第第題（18分）1正極 負極 正極 正極（2分）因為氨基酸在等電點時電中性，對水的親和力小于其正負離子（2分）加入等電點時，氨基酸為，當pH等電點，產物帶負電荷，向正極移動；當pH等電點，產物帶正電荷，向負極移動。因此，纈氨酸，賴氨酸，谷氨酸帶負電荷，向正極移動。絲氨酸pH15.68，帶正電荷，向負極移動。

13、2（5分）3（1） （2分）（2）（3分）即只有pHpI時，蛋白質帶正電荷，當0.5Ph4.7，胰蛋白酶（D）帶負電，不能進入反膠束。只有、進入反膠束腔中。（3）根據蛋白質等電點PI與pH之關系，分步調升pH，、依次進入水相，達到分離的目的，這就是生物工程中蛋白質微乳分離的新技術。（4分）題（18分）1等電點是氨基酸和蛋白質的一個重要物理化學特征。當溶液的pH值與等電點（等電pH）一致時，化合物的總電荷為零，下表中列出某些氨基酸的等電點，指出在標明的pH值下，各氨基酸在電場中的移動方向（向正極或負極），并說明原因。氨基酸等電點（pH）指明的pH氨基酸在電場中移動方向纈氨酸5.968絲氨酸5.6

14、81賴氨酸9.7412谷氨酸3.227氨基酸在等電點時溶解度也最小，容易從溶液中沉淀出來。利用等電點的不同，可以將不同的氨基酸分離。為什么氨基酸在等電點時溶解度最小呢？2上面四種氨基酸有三種酸性氨基酸，其中谷氨酸酸性最強，它的鈉鹽是味精主要成分。谷氨酸可由戊二酸合成。谷氨酸結構簡式為：。最后一個合成步驟是：請寫出中間步驟的合成路線（最好不要超過4步，無機試劑任選）：3AOT是一種陰離子表面活性劑，其學名是丁二酸二（2乙基）己酯磺酸鈉。將50mol/dm3的AOT水溶液與異辛烷以12的體積比混合后，AOT在異辛烷（有機相）中形成膠束萃取體系；在有機相中，非極性端伸向油（O）相，形成油包水（W/O）型膠束(反膠束)，由于屬陰離子表面活性劑，親水的蛋白質正離子能進入反膠束中。（1）請畫出在有機相中形成的膠束模型（2）用上述AOT膠束體系，可通過萃取法分離蛋白質?，F有一水溶液，含有下列蛋白質：序號蛋白質分子量等電點