1、各種的化學(xué)位移值經(jīng)驗(yàn)計(jì)算方法及常見(jiàn)氫核的化學(xué)位移1. 烷烴和取代烷烴中1H的化學(xué)位移 （1）可從表46直接查得取代基a碳上的質(zhì)子化學(xué)位移值。取代基對(duì)b碳上的質(zhì)子化學(xué)位移也有一定影響，在計(jì)算b碳上的質(zhì)子化學(xué)位移值時(shí)，應(yīng)將表47中b位的各種取代基影響值加到表46中的化學(xué)位移值上。表46 不同取代基時(shí)CH3X、CH2X和CHX的質(zhì)子化學(xué)位移（d/ppm） XCH3XCH2XCHXR0.91.31.5CHCH21.71.92.6CHCHCHCH21.8CH2CHCCH22.02.22.3CHN2.0-CºCH2.02.2-COOR，COOAr2.02.12.2CN2.02.52.7CONH2

2、,CONR22.02.02.1COOH2.12.32.6COR2.12.42.5SH，SR2.12.42.5I2.23.14.2NH2，NR22.12.52.9CHO2.22.22.4Ph2.32.62.9Br2.63.34.1NHCOR，NRCOR2.93.33.5Cl3.03.44.0OCOR3.64.15.0OR3.33.33.8N+R33.33.43.5OH3.43.63.8OAr3.73.94.0OCOAr3.94.25.1NO24.34.44.6注：表中R表示烷基，Ar表示芳香基。表47 取代基X對(duì)b位CH3、CH2、CH質(zhì)子化學(xué)位移值的影響 XCH3-C-XCH2-C-XCH-C

3、-X XCH3-C-XCH2-C-XCH-C-XCC0.10.10.1Br0.80.60.25-COOH,-COOR0.20.20.2NHCOR0.10.10.1CN0.50.40.4Cl0.60.40CONH20.250.20.2-OH,-OR0.30.20.2-COR,-CHO0.30.20.2OCOR0.40.30.3-SH,-SR0.450.30.2OPh0.40.350.3-NH2,-NHR,-NR20.10.10.1F0.20.40.1I1.00.50.4NO20.60.80.8Ph0.350.30.3注：此表必須與表46一起使用。將此表中查得的數(shù)據(jù)與表46中查得的相關(guān)數(shù)據(jù)相加。（

4、2）烷烴和取代烷烴中質(zhì)子化學(xué)位移還可以用經(jīng)驗(yàn)公式來(lái)計(jì)算，常用的有舒里公式： dH0.23Ss （421）表48 舒里公式中各取代基的s值取代基s值取代基s值取代基s值H0.17RCºCCºC1.65OR2.36CH30.47CONR21.59NO22.46CH2R0.67SR1.64Cl2.53CF31.14CN1.70OH2.56CC1.32COR1.70NCS2.86RCºC1.44I1.82OCOR3.13COOR1.55Ph1.85OPh3.23ArCºC1.65SCºN2.30F3.60NR21.57Br2.332. 烯氫的化學(xué)位移值

5、 烯烴的結(jié)構(gòu)通式可以表示如下,其中雙鍵碳原子上的質(zhì)子化學(xué)位移值可用公式（422）計(jì)算。 dCCH5.28SS （422）式中，5.28是乙烯質(zhì)子的d 值，SS是乙烯基上各取代基R同、R順和R反對(duì)烯氫化學(xué)位移影響之和。R同、R順和R反 的值見(jiàn)表49。表49 取代基對(duì)烯氫化學(xué)位移值的影響取代基R同、R順R反取代基R同R順R反H000COOH1.001.350.74烴0.44-0.26-0.29-COOH（共軛）0.690.970.39環(huán)烴0.71-0.33-0.30COOR0.841.150.56CH2O0.67-0.02-0.07-COOR（共軛）0.681.020.33CH2I0.67-0.0

6、2-0.07CHO1.030.971.21CH2S0.53-0.15-0.15CON<1.370.930.35CH2Cl0.720.120.07COCl1.101.410.99CH2Br0.720.120.07OR1.18-1.06-1.28CH2N<0.66-0.05-0.23OCOR2.09-0.40-0.67CºC0.500.350.10Ph1.350.37-0.10CºN0.230.780.58Br1.040.400.55CC0.98-0.04-0.21Cl1.000.190.03-C=C-（共軛）1.260.08-0.01F1.03-0.89-1.19

7、CO1.101.130.81NR20.69-1.19-1.31-CO（共軛）1.061.010.95SR1.00-0.24-0.043. 苯環(huán)上質(zhì)子的化學(xué)位移值 與烯氫化學(xué)位移值的計(jì)算類似，苯環(huán)上質(zhì)子的化學(xué)位移值可用以下公式計(jì)算： d7.26SZi （423）式中，7.26是沒(méi)有取代的苯環(huán)上質(zhì)子的d 值，SZi是取代基對(duì)苯環(huán)上的剩余質(zhì)子化學(xué)位移影響之和，Zi不僅與取代基的種類有關(guān)，而且與取代基的相對(duì)位置有關(guān)。各種取代基的Zi值列入表410中。表410 取代基對(duì)苯環(huán)上質(zhì)子化學(xué)位移值的影響取代基Z2Z3Z4取代基Z2Z3Z4-H 0 0 0-NHCH3-0.80-0.22-0.68-CH3-0.2

8、0-0.12-0.22-N(CH3)2-0.66-0.18-0.67-CH2CH3-0.14-0.06-0.17-NHNH2-0.60-0.08-0.55-CH(CH3)2-0.13-0.08-0.18-N=N-Ph 0.67 0.20 0.20-C(CH3)3 0.02-0.08-0.21-NO 0.58 0.31 0.37-CF3 0.32 0.14 0.20-NO2 0.95 0.26 0.38-CCl3 0.64 0.13 0.10-SH-0.08-0.16-0.22-CHCl2 0 0 0-SCH3-0.08-0.10 -0.24-CH2OH-0.07-0.07-0.07-S-Ph

9、0.06-0.09-0.15-CHCH2 0.06-0.03-0.10-SO3CH3 0.60 0.26 0.33-CH=CH-Ph 0.15-0.01-0.16-SO2Cl 0.76 0.35 0.45 -CºCH 0.15-0.02-0.01-CHO 0.56 0.22 0.29-CºC-Ph 0.19 0.02 0-COCH3 0.62 0.14 0.21-Ph 0.37 0.20 0.10-COC(CH3)3 0.44 0.05 0.05-F-0.26 0-0.20-CO-Ph 0.47 0.13 0.22-Cl 0.03-0.02-0.09-COOH 0.85 0.18 0.27-Br 0.18-0.08-0.04-COOCH3 0.71 0.11 0.21-I 0.39-0.21 0-COO-Ph 0.90 0.17 0.27-OH-0.56-0.12-0.45-CONH2 0.61 0.10 0.17-OCH3-0.48-0.09-0.44-COCl 0.84 0.22 0.36-O-Ph-0.29-0.05-0.23-COBr 0.80 0.21 0.37-OCOCH3-0.25 0.0