1、1第4講烴的衍生物考綱點擊1了解鹵代烴、醇、酚、醛，羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們的相 互聯(lián)系。了解它們的主要性質(zhì)及應(yīng)用。2了解有機(jī)反應(yīng)的主要類型(如加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)等3結(jié)合實際了解某些有機(jī)化合物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響，了解有機(jī)化合物的安全使用。、鹵代烴1溴乙烷(1)分子結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)溴乙烷分子式為 _ ，結(jié)構(gòu)式為 _，結(jié)構(gòu)簡式為 _或GfBr。純凈的溴乙烷是無色液體，沸點為38.4C,密度比水大。(2)化學(xué)性質(zhì)1水解反應(yīng)(與NaOH的水溶液)方程式：_2消去反應(yīng)(與NaOH的醇溶液)方程式：_ 2鹵代烴_叫鹵代烴。(1)結(jié)構(gòu)特點鹵素原子是鹵代烴的官能團(tuán)。由于氟、氯

2、、溴、碘的非金屬性比碳強(qiáng)，所以C-X之間的共用電子對偏向 _ ,形成一個極性較強(qiáng)的共價鍵，鹵素原子易被其他原子或原子團(tuán)所取代。(2)物理性質(zhì)1溶解性： _ 水，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。2狀態(tài)、密度：CHCI常溫下為 _體；GHsBr、CHCI2、CHC3、CCb常溫下為_體，且密度_(填“”或“V”)1 gcm一33遞變：鹵代烴都不溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。氯代烴的沸點隨烴基增大呈現(xiàn) _的趨勢；氯代烴的密度隨烴基增大呈現(xiàn) _的趨勢。(3)化學(xué)性質(zhì)分子中C-X鍵易斷裂、易發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。即時訓(xùn)練1要檢驗?zāi)充逡彝橹械匿逶?，正確的實驗方法是()。A.加入氯水振蕩，觀察水層是否有紅棕色出現(xiàn)

3、B.滴入AgNO溶液，再加入稀硝酸，觀察有無淺黃色沉淀生成C.加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO溶液，觀察有無 淺黃色沉淀生成D.加入NaOH溶液共熱，然后加 入AgNO溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成二、醇的性質(zhì)與應(yīng)用1.乙醇的組成和物理性質(zhì)乙醇的分子式為CzHsO,結(jié)構(gòu)簡式為 _ 或_，其官能團(tuán)為一OH名稱為_。乙醇是無色、透明、有特殊香味的液體， 密度比水_ ,易揮發(fā)，能跟水以 _ 互溶,能溶解多種無機(jī)物和有機(jī)物。22.乙醇的化學(xué)性質(zhì)結(jié)合乙醇的關(guān)系圖，完成有關(guān)反應(yīng)。3CH2=CH(1)與金屬鈉反應(yīng)： _(2)與氫鹵酸發(fā)生取代反應(yīng)(如HBr):與 濃 硫 酸 發(fā)

4、生 消 去 反燃燒反應(yīng)：_ 。(5)催化氧化反應(yīng)： _ 。(工業(yè)制乙醛)3乙醇的用途乙醇除了用作燃料和造酒原料外，還是重要的溶劑、試劑和化工原料，_的乙醇溶液可用來殺菌、消毒。工業(yè)酒精含有對人體有害的 _ ,因此禁止用工業(yè)酒精配制飲用酒和調(diào)味用的料酒。4.乙醇的工業(yè)制法發(fā)酵法：淀粉T葡萄糖TC2H5OH乙烯水化法：_ 。5.醇類及其通性(1)_醇的定義：_。醇的分類：1根據(jù)_ 可分為一元醇、二元醇等。2根據(jù)_ 可分為脂肪醇和芳香醇。3根據(jù)_ 可分為飽和醇和不飽和醇。(3)飽和一元醇的通式為(4)化學(xué)性質(zhì)：飽和一元醇的化學(xué)性質(zhì)與乙醇相似。能跟活潑金屬反應(yīng)；能跟氫鹵酸反應(yīng)；能發(fā)生氧化反應(yīng)；能發(fā)生脫

5、水反應(yīng)。6.幾種重要的醇(1)甲醇：最初是由木材干餾得到的，因此又稱為 _ ，有酒精味，但有 _。人飲用10mL，就能使眼睛失明，再多則能致死。(2)丙三醇俗稱 _ ，有護(hù)膚作用，是利用它具有 _。(3)乙二醇：無色、黏稠、有甜味的液體，它的水溶液凝固點很低，可作為內(nèi)燃機(jī)的CH3()H CH2- -OHCH2 OHC-OHH- -OH1CH；OHC3H5BrCjHONaACTQH濃硫酸 co. +H2OCUOi*- CH.CHQ4甲醇乙二醇丙三醇即時訓(xùn)練2某醇RCHCHOH分子中化學(xué)鍵如下所示， 則下列說法錯誤的是()。5R C-C ()HI丨H HA.發(fā)生催化氧化反應(yīng)時，被破壞的鍵 是和B.

6、發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是和C.發(fā)生酯化反應(yīng)時，被破壞的鍵是D.與HX發(fā)生取代反應(yīng)時，被破壞的鍵是E.該醇燃燒時，破壞的鍵是三、酚的性質(zhì)和應(yīng)用1酚的概念_ 稱為酚。2.苯酚的分子式苯酚的分子式為_，結(jié)構(gòu)簡式為_或_ 。3.苯酚的物理性質(zhì)(1)_純凈的苯酚是 _晶體，有_ 氣味，易被空氣氧化呈_ 。苯酚常溫下在水中的溶解度 _，高于_時與水 , _ 溶于酒精。(3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用_ 洗滌。4苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯酚的弱酸性苯酚俗稱 _，其在水溶液中的電離方程式為 _。1與Na反應(yīng)：_。2苯酚濁液中加NaOH溶液變_ ,方程式為_，再通入CO溶液又變渾濁，

7、方程式為, 證 明酸 性向苯酚溶液中滴加足量濃溴水，現(xiàn)象：_，化學(xué)方程式：苯酚溶液中滴入幾滴FeCb溶液，溶液呈 _ ，本反應(yīng)用于加成反應(yīng)(5)氧化反應(yīng)可以燃燒；能被酸性高錳酸鉀溶液等氧化；空氣中易被氧化。5.苯酚的用途重要的化工原料，制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。OXa+NaHCO說明結(jié)合常用于_(3)顯色反應(yīng)_ ?的檢驗。，苯酚(2)取代反應(yīng)使石蕊溶液變色。OH6即時訓(xùn)練3隨著我國房地產(chǎn)業(yè)的火熱， 裝修市場也迎來巨大商機(jī)。 立邦、多樂士等品牌H(f丿漆是裝修住房常用的材料，其中漆酚()是我國特產(chǎn)漆的主要成7分。漆酚不應(yīng)具有的化學(xué)性質(zhì)是()。A.可以跟FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B.可以使酸

8、性高錳酸鉀溶液褪色C.可以跟NQCO溶液反應(yīng)放出CQD.可以跟溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)特別提示：由于苯酚分子中苯環(huán)和羥基的相互影響，使得羥基的活性增強(qiáng)，在水溶液中能電離出 屮而表現(xiàn)弱酸性(不能使酸堿指示劑變色)，因此稱為石炭酸，苯酚的酸性非常弱， 比碳酸的酸性還弱；苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；同時苯環(huán)上的氫原子的活性也增強(qiáng)，比苯更易發(fā)生取代反應(yīng)， 比如與濃溴水發(fā)生反應(yīng)生成三溴苯酚白色沉淀、與硝酸反應(yīng)生成三硝基苯酚，此外苯酚遇到FeCh溶液顯紫色。四、醛的性質(zhì)和應(yīng)用1.醛是由_與_相連而構(gòu)成的化合物， 簡寫為_ , _最簡單的醛。飽和一元醛的通式為_。2.醛的性質(zhì)隨著相對分子質(zhì)量的增大

9、，醛的熔、沸點逐漸升高?；瘜W(xué)通性主要為強(qiáng)_ ，可與弱氧化劑銀氨溶液、新制CU(QH)2懸濁液反應(yīng)生成羧酸，其氧化性一般僅限于與氫加成生成醇。 醛基比較活潑，也能發(fā)生加成和縮聚反應(yīng)。3.乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)結(jié)構(gòu)：分子式 _ ，結(jié)構(gòu)簡式 _ ，官能團(tuán)為醛基(一CHQ)(2)物理性質(zhì)：乙醛是一種無色、有刺激性氣味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，易燃燒， 易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等溶劑。(3)化學(xué)性質(zhì)加成反應(yīng)：醛基可與H2、HCN等加成，但不與Br2加成。NiCHCHQF H2CHCHQH氧化反應(yīng)a.燃燒：2CHCHQ5C2點燃b.催化氧化：2CHCHQFQ催化劑c.被弱氧化劑氧化:水浴加執(zhí)CHCHQH 2

10、Ag(NH3)2QHCHCHQH 2Cu(QH)2+NaoH水浴加熱PbCL、CuCl2CH=CH+ Q加壓、C熱2CHCHQ4.甲醛結(jié)構(gòu)式：，分子中相當(dāng)于含2個醛基，并且這四個原子在冋一平面上。2CHCHQH QC或Ag2CHCHQF2H2Q(2)甲醛為無色、有刺激性氣味的氣體，易溶于水，它的水溶液具有殺菌、防腐性能。35% 40%勺甲醛水溶液俗稱福爾馬林。_(銀鏡反應(yīng))C12QJ+CHCQQNH3HZQ(4)工業(yè)制法1乙炔水化法:2乙烯氧化法:3乙醇氧化法:CHCH- H2QQ8(3)化學(xué)性質(zhì)具有醛類通性：氧化性和還原性。具有一定的特性：1 mol HCHQ可與4 mol Ag(NH 3)

11、2OH反應(yīng)，生成4 mol Ag。即時訓(xùn)練4某醛的結(jié)構(gòu)簡式為:(CH3)2C=CHCCHCHQ(1)_檢驗分子中醛基的方法是_ ， 化學(xué)方程式為_9檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是_,反應(yīng)的化學(xué)方程式為 實驗操作中，哪一個官能團(tuán)應(yīng)先檢驗? 答五、羧酸的性質(zhì)和應(yīng)用1乙酸的分子組成和物理性質(zhì)(II乙酸是食醋的主要成分，所以乙酸俗稱醋酸，其結(jié)構(gòu)簡式為CHCOO戢二丄一；.所含官能團(tuán)名稱為_。乙酸是一種具有強(qiáng)烈 _氣味的_ 色液體，沸點是117.9C,熔點是16.6C,易溶于水和乙醇，無水乙酸又稱 _。2乙酸的化學(xué)性質(zhì)(1)弱酸性(斷CH鍵)，具有酸的通性，可以使紫色石蕊溶液變紅，其電離方程式為與NCO反應(yīng)

12、的化學(xué)方程式為 _ 。與NaHCC反應(yīng)的離子方程式為 _ 。與新制的CU(OH)2懸濁液反應(yīng)生成藍(lán)色溶液的化學(xué)方程式為_與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2O(2)酯化反應(yīng)()1. 濃硫酸CH5COH . 1酸(羧酸或無機(jī)含氧酸)跟醇作用，生成酯和水的反應(yīng)，叫做酯化反應(yīng)。2酯化反應(yīng)的歷程是：羧酸分子中羧基上的羥基跟醇分子中羥基上的氫原子結(jié)合生成 水，其余部分相互結(jié)合成酯。3研究有機(jī)反應(yīng)的歷程通常采用示蹤原子法。4酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的范疇。3.羧酸(1)飽和一元羧酸的通式為 _O(2)重要的羧酸有(寫結(jié)構(gòu)簡式)_等。(3)高級脂肪酸，一般酸性較弱，如：硬脂酸(C17H5COOH、軟脂酸(C15H1COOH、

13、油酸(C17H33COOH、亞油酸(C17H31COOH等O4酯酯廣泛存在于自然界中，相對分子質(zhì)量較小的酯具有芳香氣味，酯類都難溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有機(jī)溶劑，密度一般比水小。酯可用作溶劑，并用于制備食品工業(yè)的香味添 加劑。在有酸或堿存在的條件下，酯能發(fā)生水解反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇和酸。)r IIRCOH - R OH()IIRCOR -NaOH - RCOONa -ROH酸性條件下酯的 水解不完全，堿性條件下酯的水解趨于完全。5.縮聚反應(yīng)IICllsc()CH, HJ)()R(痕 一H-HJHI10(1)有機(jī)化合物分子間脫去小分子獲得高分子化合物的反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)。 聚對苯二甲酸乙二酯的合成

14、直丄EXiNCJUl. N ATLFU一、鹵代烴1溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)類型反應(yīng)條件反應(yīng)方程式(1)水解反應(yīng)(取代反應(yīng))NaOH的水溶液，加熱CHCHBr+NaOHCHCHOH NaBr(2)消去反應(yīng)NaOH的醇溶液，加熱CHCHBr+NaOHCH=CHf+NaBr+HbO溴乙烷的水解反應(yīng)、消去反應(yīng)與溴乙烷結(jié)構(gòu)的關(guān)系H HI IIHCCHb-f-a由溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)：決定了溴乙烷在不同條件下斷裂不同的化學(xué)鍵而表現(xiàn)出不同的化學(xué)性質(zhì)。a處斷鍵發(fā)生取代反應(yīng)(水解)；a、b處同時斷鍵，發(fā)生消去反應(yīng)。2鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)(1)與溴乙烷相似，一鹵代烴能在NaOH水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇。(2)大

15、多數(shù)一鹵代烴也與溴乙烷相似， 能在NaOH醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)， 生成相應(yīng) 的烯烴。但不是所有的鹵代 烴都能發(fā)生消去反應(yīng)，例如CH3I、(CH)3CCHCI，它們的結(jié)構(gòu)特 點是連接鹵原子的碳原子沒有相鄰碳原子或相鄰的碳原子上沒有氫原子?！纠?】根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。+ nHOCHaCHOH即時訓(xùn)練5酸奶中含有乳酸，其結(jié)構(gòu)簡式為:CHsCllCOOHIOil(1)_孚L酸跟足量金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為： _O孚L酸跟少量碳酸鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為(3)孚L酸在濃硫酸存在下，3分子相互反應(yīng)，生成物為鏈狀，其結(jié)構(gòu)簡式可表示為(4)孚L酸在濃硫酸存在下,2分子相互反應(yīng)，生成物為環(huán)狀，

16、其結(jié)O構(gòu)簡式可表示為11 (1) A的結(jié)構(gòu)簡式是 _，名稱是_(2)的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是_。反 應(yīng) 的 化 學(xué)方法歸納鹵原子的檢驗方法(1)實 驗原理：R- X+NaOH ROH+ NaX、HNO+NaOH=NaNH20、AgNO+NaX=AgXj+NaNQ右鹵化銀沉淀的顏色為白色，則鹵原子為氯；右鹵化銀沉淀的顏色為 淺黃色，則鹵原子為溴；若鹵化銀沉淀的顏色為黃色，則鹵原子為碘。(2)實驗步驟：取少量鹵代烴；加入NaOH溶液；加熱煮沸；冷卻；加入稀硝酸酸化；加入AgNO溶液。(3)實驗說明：加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因為不同的鹵代烴水解難易程 度不同；加入稀硝酸酸化，一是為了中

17、和過量的 生影響，二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。二、醇的氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)1.醇的氧化機(jī)理及規(guī)律(1)與羥基(一OH)相連碳原子上有兩個氫原子的醇Cu2RCHO出Q2RCHO 2H2O(2)與羥基(一OH)相連碳原子上有一個氫原子的醇 酮。k()Cu2RCHOH +()22RCR +2出()/(3)與羥基(一OH)相連碳原子上沒有氫原子的醇不能被催化氧化。CH3CH3CFh不能形成 一C一鍵，不能被氧化成醛或酮。2醇的消去反應(yīng)機(jī)理及消去規(guī)律(1)反應(yīng)機(jī)理R一CH一CH2濃硫性R一CH= CH2+H2O丄L170 Crtri；HOH；i_i脫去的水分子是由羥基與羥基所在的碳原子的鄰位碳原子上

18、的氫原子結(jié)合而成，碳碳間形成不飽和鍵。Cl(一氯環(huán)已烷)Bn的CCL溶液- BNaOH防止NaOH與AgNO反應(yīng)對實驗產(chǎn)(OH在碳鏈末端的醇)被氧化成醛。(OH在碳鏈中間的醇)，被氧化生成12（2）消去反應(yīng)發(fā)生的條件和規(guī)律醇分子中，連有羥基（一0H）的碳原子必須有相鄰的碳原子且此相鄰的碳原子上還必須有 氫原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。表示為：cCH OH含有一個碳原子的醇，以及與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子的醇不能發(fā)生C比消去反應(yīng)。 口?！纠?】下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是（ ）。CH3C比c比OH X JS*L i AI%1C O

19、ArcQLTf3A C1分離苯和苯酚的混合物，通常采用的方法是（）。A.振蕩混合物，用分液漏斗分離B.加入NaOH溶液后振蕩，用分液漏斗分離；取下層液體通入C.加水振蕩后用分液漏斗分離D.加稀鹽酸振蕩后，用分液漏斗分離2.冬青油結(jié)構(gòu)為-：,它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有（）。1加成反應(yīng)水解反應(yīng)消去反應(yīng) 取代反應(yīng) 與NaCO反應(yīng)生成CO加CH.4-CH.OH、AA.HSCCHCIIOil/B.CH.ClbOHCO,待分層后分液CHOH13聚反應(yīng)A.B.C.D.3.2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)（）。A.加成T消去T取代B.消去T加成T水解C.取代T消去T加成D.消去T加成T消去

20、4.一定質(zhì)量的某有機(jī)物和足量鈉反應(yīng)，可得VaL氣體，等質(zhì)量的該有機(jī)物如果與足量小蘇打反應(yīng)，同溫同壓得到V L氣體，若V，則有機(jī)物可能是()A. H0C2C00HB. HO- CHCHCHOC. HOOCOOHD. CHCOOH八()H口)(HC H2()H5.今有化合物甲：、乙：、/、丙：(1)請寫出丙中含氧官能團(tuán)的名稱 _。(2)請判斷上述哪些化合物互為同分異構(gòu)體 _。(3)請分別寫出鑒別甲、乙、丙三種化合物的方法(指明所選試劑及主要現(xiàn)象即可)。鑒別甲的方法：_鑒別乙的方法：_鑒別丙的方法O(4)按酸性由強(qiáng)到弱順序排列甲、_ 乙丙:14基礎(chǔ)梳理整合一、1.(CzfBr|; !| 1 1Ch3

21、CHBr-NaOH(2)C2HsBr+H2OC2H5O出HBr2CHCHBr+NaOH-醇醇CH=CHf+NaBr+H2O2.烴中的氫原子被鹵素原子取代的生成物(1)鹵素原子(2)不溶于2氣液 3升高減小即時訓(xùn)練1C解析：檢驗鹵代烴中鹵素時，先讓鹵代烴發(fā)生水解或消去反應(yīng)，再用稀硝酸中和過 量的堿，并使溶液呈酸性，然后用AgNO溶液檢驗。二、1.CHCHOH GH5OH羥基小任意比木2.(1)2C 2H5OH+2Na2C2HsONa+ Hd(2)C 2HsOH+HBr-CzHsBr+fO濃硫酸占燃(3)CH 3CHOHgCH=CHf+HO (4)C 2H5OH+3Q2CO+3H2O (5)2CH

22、sCHOH+催化劑CH=CH+ HO加熱3壓CHCHOH(1)醇是分子中含有跟鏈烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳結(jié)合的羥基化合物(2)羥基的數(shù)目與羥基連接的烴基種類烴基的飽和性(3)CnH2n+2O和GHn+1OH(n1)6.(1)木醇毒甘油吸濕性抗凍劑即時訓(xùn)練2C解析：酯化反應(yīng)中，醇去羥基中的氫即斷鍵，故C項錯。三、1.羥基與苯環(huán)直接相連的化合物參考答案2CHCHOF2H2O3.75%甲醇4.5.15+H2O3.(1)無色特殊粉紅色 不大65C混溶易 酒精澄清16OHTBr/BrJ+3HBr苯酚的定性檢驗和定量測定(3)紫色苯酚(4)3H 2即時訓(xùn)練3C解析：酚的酸性比碳酸弱，不能與N&CQ反應(yīng)

23、產(chǎn)生CQ,故C錯。四、1.烴基 醛基RCHO甲醛OH2nO(n1)2還原性3.(1)C2HO CHCHOa.4CO+4HzO b.2CHCOOH c.CHCOONH+3NH+2AgJ+H2O(4)CH3CHO4.(1)I即時訓(xùn)練4答案：(1)加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成， 可證明分子中存在醛基(其他答案合 理也可)(CH)2C=CHCCHCHO_ 2Ag(NH0 20H水浴加熱2AgJ+3NH+(CH) 2C=CHCCHCOON4+H2O(其他答案合理也可)(2)在加銀氨溶液氧化一CHO后，調(diào)節(jié)pH至中性再加入溴水，看是否褪色(CHs) 2C=CHCCHCOO+BQ(CH3)2CBrCH

24、BrCHCHCOOH(3)由于溴水也能氧化醛基，所以必須先用銀氨溶液氧化醛基，又因為氧化后溶液為堿 性，溴水能與堿反應(yīng)，應(yīng)先加酸酸化后再檢驗雙鍵解析：醛基比碳碳雙鍵更易被氧化，能被KMnO溴水等氧化，因此，同時含有醛基和碳碳雙鍵的物質(zhì)要檢驗碳碳雙鍵需先用銀氨溶液或新制氫氧化銅將醛基氧化，再用溴水或酸性KMnO溶液來檢驗。五、1羧基刺激性無冰醋酸2.(1)CH3COOH= CHCOO+H+2CHCOO+NaCQ2CHCOON+COf +H2O CHCOO+HCOCH3COO+CQf +H2O 2CHCOO+Cu(OH)2(CH3COO)Cu+2HO3.(1)C nH2n+1COOHn0) +H42CHsCHCOOH2