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文檔簡介
1、氮族元素氮族元素1、氮?dú)?、氮的氫化物、氮的氧化物、氮?dú)?、氮的氫化物、氮的氧化?、亞硝酸與硝酸、亞硝酸與硝酸3、磷的同素異形體,白磷解毒、磷的同素異形體,白磷解毒4、磷的鹵化物與氧化物、磷的鹵化物與氧化物5、正磷酸、焦磷酸、與偏磷酸的鑒別、正磷酸、焦磷酸、與偏磷酸的鑒別6、亞磷酸與次磷酸的還原性與酸性、亞磷酸與次磷酸的還原性與酸性7、磷的鹵化物、磷的鹵化物(PNCl2)n8、砷、銻、鉍的硫化物、砷、銻、鉍的硫化物9、AsO33-的還原性與的還原性與AsO43-的氧化性的氧化性碳族元素碳族元素1、碳的同素異形體,、碳的同素異形體,Cn,12個(gè)五元環(huán),個(gè)五元環(huán),0.5n-10個(gè)六元環(huán),個(gè)六元環(huán),1
2、.5n條棱。條棱。2、CO與與CO23、碳酸鹽的熱穩(wěn)定性、碳酸鹽的熱穩(wěn)定性4、硅烷、硅的鹵化物、硅烷、硅的鹵化物5、硅酸鹽的結(jié)構(gòu)、硅酸鹽的結(jié)構(gòu)6、PbO2的氧化性的氧化性7、Pb(NO3)2的溶解性的溶解性8、PbAc2的溶解性的溶解性9、Pb的難溶物的難溶物硼族元素硼族元素1、硼的兩性與親氧性、親氟性、硼的兩性與親氧性、親氟性2、硼的化合物的缺電子性、硼的化合物的缺電子性3、硼的鹵化物水解與硅的鹵化物水解機(jī)制、硼的鹵化物水解與硅的鹵化物水解機(jī)制4、硼酸的特殊性、硼酸的特殊性5、硼酸鹽的結(jié)構(gòu)、硼酸鹽的結(jié)構(gòu)6、無機(jī)苯與白石墨、無機(jī)苯與白石墨7、鋁的冶煉、鋁的冶煉HOBOBOOBOBOHOOHOH
3、2例例12:NO與超氧離子(與超氧離子(O2)反應(yīng),該反應(yīng)的產(chǎn)物本題用)反應(yīng),該反應(yīng)的產(chǎn)物本題用A為代為代號。號。A被認(rèn)為是人生病,如炎癥、中風(fēng)、心臟病和風(fēng)濕病等引起被認(rèn)為是人生病,如炎癥、中風(fēng)、心臟病和風(fēng)濕病等引起大量細(xì)胞和組織毀壞的原因??茖W(xué)家用生物擬態(tài)法探究了大量細(xì)胞和組織毀壞的原因??茖W(xué)家用生物擬態(tài)法探究了A的基的基本性質(zhì),如它與硝酸根的異構(gòu)化反應(yīng)等。他們發(fā)現(xiàn),當(dāng)本性質(zhì),如它與硝酸根的異構(gòu)化反應(yīng)等。他們發(fā)現(xiàn),當(dāng)16O標(biāo)記的標(biāo)記的A在在18O標(biāo)記的水中異構(gòu)化得到的硝酸根有標(biāo)記的水中異構(gòu)化得到的硝酸根有11% 18O,可見該反應(yīng),可見該反應(yīng)歷程復(fù)雜?;卮鹑缦聠栴}:歷程復(fù)雜。回答如下問題:1
4、、寫出、寫出A的化學(xué)式。寫出的化學(xué)式。寫出NO跟超氧離子的反應(yīng)。這你認(rèn)為跟超氧離子的反應(yīng)。這你認(rèn)為A離子離子的可能結(jié)構(gòu)是什么?試寫出它的路易斯結(jié)構(gòu)式(即用短橫表示化的可能結(jié)構(gòu)是什么?試寫出它的路易斯結(jié)構(gòu)式(即用短橫表示化學(xué)鍵和用小黑點(diǎn)表示未成鍵電子的結(jié)構(gòu)式)。學(xué)鍵和用小黑點(diǎn)表示未成鍵電子的結(jié)構(gòu)式)。2、A離子和水中的離子和水中的CO2迅速一對一地結(jié)合。試寫出這種物種可能迅速一對一地結(jié)合。試寫出這種物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式。的路易斯結(jié)構(gòu)式。3、含、含Cu+離子的酶的活化中心,亞硝酸根轉(zhuǎn)化為一氧化氮。寫出離子的酶的活化中心,亞硝酸根轉(zhuǎn)化為一氧化氮。寫出Cu+和和NO2在水溶液中的反應(yīng)。在水溶液中的反
5、應(yīng)。4、在常溫下把、在常溫下把NO氣體壓縮到氣體壓縮到100個(gè)大氣壓,在一個(gè)體積固定的容個(gè)大氣壓,在一個(gè)體積固定的容器里加熱到器里加熱到50,發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降,壓力降至略小于原,發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降,壓力降至略小于原壓力的壓力的2/3就不再改變,已知其中一種產(chǎn)物是就不再改變,已知其中一種產(chǎn)物是N2O,寫出化學(xué)方程,寫出化學(xué)方程式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的2/3。1、ONO2NOO2ONO22、O2NOCO2 或或ONO2CO2(把(把O合在一起寫也算對)合在一起寫也算對)3、NO2Cu+2H+ NOCu2+H2O 4、3N
6、ON2ONO2發(fā)生發(fā)生2NO2N2O4的聚合反應(yīng),因此最后壓力僅略低于的聚合反應(yīng),因此最后壓力僅略低于2/3。 ONOO-1-1 ONOOCOONOOCOOO-1例例13:有甲乙兩種相同元素組成的二元化合物,它們?nèi)绻醚酰河屑滓覂煞N相同元素組成的二元化合物,它們?nèi)绻醚鯕獬浞盅趸疾粴埩艄腆w物質(zhì),先將它們以適當(dāng)比例混合,測氣充分氧化都不殘留固體物質(zhì),先將它們以適當(dāng)比例混合,測得得1 atm、127 oC時(shí)混合氣體的密度為時(shí)混合氣體的密度為0.6825 g/dm3?;旌衔锍??;旌衔锍浞秩紵蟮漠a(chǎn)物通過濃硫酸或無水氫氧化鈉,失重一樣,留下分燃燒后的產(chǎn)物通過濃硫酸或無水氫氧化鈉,失重一樣,留下一種無
7、色、無臭、無味的氣體,在空氣中不起變化,其體積相一種無色、無臭、無味的氣體,在空氣中不起變化,其體積相當(dāng)于同狀態(tài)時(shí)原混合氣體體積的當(dāng)于同狀態(tài)時(shí)原混合氣體體積的68%。如果甲燃燒,燃燒產(chǎn)物。如果甲燃燒,燃燒產(chǎn)物通過濃硫酸后,留下的氣體體積與同狀態(tài)時(shí)甲的體積相同,密通過濃硫酸后,留下的氣體體積與同狀態(tài)時(shí)甲的體積相同,密度只有甲的度只有甲的7/8。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),導(dǎo)出甲乙的分子式及其組成。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),導(dǎo)出甲乙的分子式及其組成。NH3,64%N2H4,36%例例14:無機(jī)原料:無機(jī)原料A是一種重要的還原劑,式量為是一種重要的還原劑,式量為50.07,為無色透為無色透明液體,具有弱堿性和弱還原性。我國生
8、產(chǎn)明液體,具有弱堿性和弱還原性。我國生產(chǎn)A的工廠全部用尿的工廠全部用尿素法合成,方法如下:氯氣通入氫氧化鈉溶液中(保持較低溫素法合成,方法如下:氯氣通入氫氧化鈉溶液中(保持較低溫度),在堿過量的下,加入尿素及催化劑,得度),在堿過量的下,加入尿素及催化劑,得A的粗品,最后的粗品,最后精制而成。精制而成。1、推測、推測A的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡式2、寫出尿素法合成、寫出尿素法合成A的主反應(yīng)方程式的主反應(yīng)方程式3、寫出可能存在的副反應(yīng)方程式(至少兩個(gè))、寫出可能存在的副反應(yīng)方程式(至少兩個(gè))4、如何精制、如何精制A的粗品?的粗品?5、國外報(bào)道了一種新的合成、國外報(bào)道了一種新的合成A的方法,產(chǎn)率可達(dá)到的方
9、法,產(chǎn)率可達(dá)到90-100%,用用B(式量為(式量為33.03)的鹽酸鹽用)的鹽酸鹽用SO3 磺化得物質(zhì)磺化得物質(zhì)C,再將,再將C與氨與氨反應(yīng)得到反應(yīng)得到A。寫出所涉及的反應(yīng)方程式。寫出所涉及的反應(yīng)方程式。1、N2H4H2O2、2NaOH + Cl2 = NaClO + NaCl + H2O NH2CONH2 + NaClO +2NaOH = N2H4H2O + NaCl + Na2CO3 3、(1)尿素水解尿素水解 NH2CONH2 + 2NaOH = 2NH3 + Na2CO3 (2)肼被氧化肼被氧化 NH2NH2 + 2NaClO = N2 + 2H2O + 2NaCl (或或N2H4H
10、2O被氧化被氧化)4、蒸餾、蒸餾5、(NH2OH)HX+ SO3 = (NH2OSO3H)HX,(NH2OSO3H)HX+4NH3 = N2H4 + (NH4)2SO4 +NH4X例例15:將:將NH4Cl溶液用鹽酸調(diào)制成溶液用鹽酸調(diào)制成pH=4的溶液,然后進(jìn)行電解,的溶液,然后進(jìn)行電解,發(fā)現(xiàn)制成了一種常見的二元化合物發(fā)現(xiàn)制成了一種常見的二元化合物A,用空氣把氣體產(chǎn)物帶出電,用空氣把氣體產(chǎn)物帶出電解槽即得到較為純凈的解槽即得到較為純凈的A。A是一種揮發(fā)性的易爆炸的濃稠液體,是一種揮發(fā)性的易爆炸的濃稠液體,沸點(diǎn)只有沸點(diǎn)只有700C,其結(jié)構(gòu)與,其結(jié)構(gòu)與NH3相似。相似。1、試確定、試確定A,寫出生
11、成,寫出生成A的離子方程式。的離子方程式。2、比較、比較A和和NH3的極性大小。的極性大小。3、將、將A與與NaClO2按物質(zhì)的量之比按物質(zhì)的量之比1:6混合,可得到一種綠色環(huán)保混合,可得到一種綠色環(huán)保的消毒劑的消毒劑B以及能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體以及能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體C。A的消毒的消毒效果是同質(zhì)量的效果是同質(zhì)量的Cl2的的2.63倍。試寫出其反應(yīng)的離子方程式。倍。試寫出其反應(yīng)的離子方程式。4、已知、已知A中兩元素的電負(fù)性相同。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)確定中兩元素的電負(fù)性相同。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)確定A中哪一中哪一種元素帶部分正電荷,哪一種元素帶部分負(fù)電荷?簡述其實(shí)驗(yàn)步種元素帶部分正電荷
12、,哪一種元素帶部分負(fù)電荷?簡述其實(shí)驗(yàn)步驟。驟。1、 A:NCl3;NH43Cl2HNCl33H22、NCl3的極性小于的極性小于NH3的極性。的極性。3、NCl33H2O6ClO26ClO23Cl3OHNH34、將、將NCl3水解??纯此猱a(chǎn)物。若產(chǎn)物是水解。看看水解產(chǎn)物。若產(chǎn)物是HNO2和和HCl,即,即N顯正性,顯正性,Cl顯負(fù)性;若產(chǎn)物是顯負(fù)性;若產(chǎn)物是NH3和和HOCl,那么,那么N和和Cl的正、的正、負(fù)性恰好相反。實(shí)驗(yàn)事實(shí)是:負(fù)性恰好相反。實(shí)驗(yàn)事實(shí)是:NCl3的水解產(chǎn)物是的水解產(chǎn)物是N2和和HCl,可,可以想象以想象N2只能是只能是HOCl氧化氧化NH3的產(chǎn)物,的產(chǎn)物,HNO2和和H
13、Cl間不可能間不可能產(chǎn)生產(chǎn)生N2,所以,所以A中中N元素帶部分負(fù)電荷元素帶部分負(fù)電荷Cl氯元素帶部分正電荷。氯元素帶部分正電荷。例例16:使多磷酸鈉通過氫型陽離子交換樹脂,交換后的溶:使多磷酸鈉通過氫型陽離子交換樹脂,交換后的溶液用液用0.100 mol/L氫氧化鈉滴定,在消耗氫氧化鈉滴定,在消耗42.00 mL和和50.00 mL時(shí)即對應(yīng)時(shí)即對應(yīng)pH值為值為4和和9時(shí)各有一個(gè)終點(diǎn),若多磷酸鹽是時(shí)各有一個(gè)終點(diǎn),若多磷酸鹽是鏈狀結(jié)構(gòu),回答下列問題:鏈狀結(jié)構(gòu),回答下列問題:(1)為什么有兩個(gè)終點(diǎn)?)為什么有兩個(gè)終點(diǎn)?(2)鏈上平均磷原子數(shù)是多少?)鏈上平均磷原子數(shù)是多少?例例17:砒霜的主要成分是
14、:砒霜的主要成分是As2O3,劇毒。,劇毒。(1)砒霜中毒常用)砒霜中毒常用Fe(OH)2解毒,河水被解毒,河水被As(III)污染后不適污染后不適宜用宜用Fe(OH)2來處理為何?用熟石灰是常用方法,寫出相關(guān)方來處理為何?用熟石灰是常用方法,寫出相關(guān)方程式。程式。(2)法醫(yī)檢驗(yàn)砒霜中毒使用了)法醫(yī)檢驗(yàn)砒霜中毒使用了Zn粉、鹽酸,還使用粉、鹽酸,還使用NaClO,為什么要使用它,寫出方程式。為什么要使用它,寫出方程式。(3)設(shè)計(jì)測定)設(shè)計(jì)測定As2O3和和As2O5混合物含量的實(shí)驗(yàn)步驟,寫出相混合物含量的實(shí)驗(yàn)步驟,寫出相關(guān)方程式與關(guān)方程式與As2O3百分含量計(jì)算式。百分含量計(jì)算式。例例18:某
15、砷的化合物是容易升華的固體,其蒸氣含有:某砷的化合物是容易升華的固體,其蒸氣含有A的二聚的二聚體。為確定體。為確定A的組成,先用稀硝酸處理的組成,先用稀硝酸處理0.2639克克A,過濾掉生成,過濾掉生成的黃色沉淀后,將所得到的的溶液調(diào)節(jié)的黃色沉淀后,將所得到的的溶液調(diào)節(jié)pH值到值到8,以淀粉為指,以淀粉為指示劑,用示劑,用2.5010-2 mol/L的(的(KI3的濃度,的濃度,KI過量,其濃度大過量,其濃度大于該值的于該值的4倍)標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗倍)標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗20.00 mL。將滴定后。將滴定后的溶液酸化,溶液變成深藍(lán)色,用的溶液酸化,溶液變成深藍(lán)色,用0.100 mol/
16、L的的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)液滴定至剛好無色,消耗液滴定至剛好無色,消耗40.00 mL。1、通過計(jì)算確定、通過計(jì)算確定A的組成。的組成。2、寫出、寫出A與稀硝酸反應(yīng)的方程式。與稀硝酸反應(yīng)的方程式。3、寫出滴定反應(yīng)涉及的化學(xué)方程式。、寫出滴定反應(yīng)涉及的化學(xué)方程式。4、寫出、寫出A用用NaOH溶液溶解的化學(xué)方程式。溶液溶解的化學(xué)方程式。5、某同學(xué)在滴定過程中酸化時(shí)加入的酸過多,對結(jié)果有何影、某同學(xué)在滴定過程中酸化時(shí)加入的酸過多,對結(jié)果有何影響?為什么?響?為什么?1、As(III):0.5 mmolAs(總總):2 mmol,As(V):1.5 mmolm(As)=0.14984 g;其他部分為
17、;其他部分為0.11406,其他部分式量:,其他部分式量:4As:228.12;討論;討論3S、4S、5S均無結(jié)果,對應(yīng)有均無結(jié)果,對應(yīng)有S6H4O2。其。其他部分式量:他部分式量:2As:114.06;對應(yīng)有;對應(yīng)有S3H2O。As2O3.H2O2、2As2S3.H2O+6HNO3+H2O=H3AsO3+3H3AsO4+6S+6NO3、3個(gè)方程式略。個(gè)方程式略。4、As2S3.H2O+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+4H2O5、消耗的硫代硫酸鈉量更多,因?yàn)閺?qiáng)酸性下硫代硫酸鈉發(fā)生、消耗的硫代硫酸鈉量更多,因?yàn)閺?qiáng)酸性下硫代硫酸鈉發(fā)生分解反應(yīng)。分解反應(yīng)。例例19:砷的化合物在農(nóng)業(yè)上有廣
18、泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。從熔煉:砷的化合物在農(nóng)業(yè)上有廣泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。從熔煉提純提純Cu和和Pb的煙道灰中,可獲得大量的砒霜,它是含的煙道灰中,可獲得大量的砒霜,它是含As 75.74的氧化物,它的氧化物,它形成分子晶體。形成分子晶體。1、畫出砒霜的分子結(jié)構(gòu)圖。、畫出砒霜的分子結(jié)構(gòu)圖。2、砷和硫直接相互反應(yīng)形成、砷和硫直接相互反應(yīng)形成As4S3、As4S4、As2S3和和As2S5等硫化物。其中后兩等硫化物。其中后兩個(gè)也能用個(gè)也能用H2S從從As(III)和和As(V)的鹽酸溶液中沉淀出來。的鹽酸溶液中沉淀出來。(1)畫出)畫出As4S4的分子結(jié)構(gòu)圖。的分子結(jié)構(gòu)圖。
19、(2)寫出用砒霜為原料制備)寫出用砒霜為原料制備As2S3的化學(xué)反應(yīng)式。的化學(xué)反應(yīng)式。3、試解釋、試解釋NH3、PH3、AsH3和和SbH3中中HXH之間的鍵角值分別是之間的鍵角值分別是107.3、93.6、91.8和和91.3。4、砒霜是劇毒物質(zhì),法庭醫(yī)學(xué)分析上常用馬氏試砷法來證明是否砒霜中毒:、砒霜是劇毒物質(zhì),法庭醫(yī)學(xué)分析上常用馬氏試砷法來證明是否砒霜中毒:把試樣與鋅和硫酸混和,若試樣中含有砒霜,則會發(fā)生反應(yīng)生成砷化氫;在無把試樣與鋅和硫酸混和,若試樣中含有砒霜,則會發(fā)生反應(yīng)生成砷化氫;在無氧條件下,將生成的砷化氫導(dǎo)入熱的玻璃營中,在試管加熱的部位砷化氫分解氧條件下,將生成的砷化氫導(dǎo)入熱的
20、玻璃營中,在試管加熱的部位砷化氫分解形成亮黑色的形成亮黑色的“砷鏡砷鏡”。寫出有關(guān)的化學(xué)方程式。寫出有關(guān)的化學(xué)方程式。5、“砷鏡砷鏡”和和“銻鏡銻鏡”的差異是馬氏試砷法的一個(gè)判斷依據(jù),請指出這種差的差異是馬氏試砷法的一個(gè)判斷依據(jù),請指出這種差異的化學(xué)原理。異的化學(xué)原理。6、假若用、假若用Zn在酸性介質(zhì)中處理亞砷酸鉀(在酸性介質(zhì)中處理亞砷酸鉀(K3AsO3)樣品)樣品2.30 g,產(chǎn)生的,產(chǎn)生的AsH3再用再用I2氧化至砷酸需要氧化至砷酸需要I2 8.50 g。試確定這種亞砷酸鉀(。試確定這種亞砷酸鉀(K3AsO3)樣品的純度?)樣品的純度?1、AsO23;As4O62、(、(1)畫出)畫出As
21、4S4的分子結(jié)構(gòu)圖。的分子結(jié)構(gòu)圖。(2)寫出用砒霜為原料制備)寫出用砒霜為原料制備As2S3的化學(xué)反應(yīng)式。的化學(xué)反應(yīng)式。As2O36NaOH2Na3AsO33H2O;2Na3AsO36H2SAs2S33Na2S6H2O3、因?yàn)殡娯?fù)性、因?yàn)殡娯?fù)性NPAsSb。電負(fù)性越大的原子把成鍵電子。電負(fù)性越大的原子把成鍵電子拉向自己的能力越強(qiáng),使得共用電子對與成鍵電子間排斥力增拉向自己的能力越強(qiáng),使得共用電子對與成鍵電子間排斥力增大,使鍵角增大。所以大,使鍵角增大。所以NH3PH3AsH3SbH3。又因?yàn)?。又因?yàn)镹無無d軌道,孤對電子無法離域,對成鍵電子的排斥力就小得多,所軌道,孤對電子無法離域,對成鍵電子
22、的排斥力就小得多,所以以NH3的鍵角大得多。的鍵角大得多。4、As2O36Zn6H2SO42AsH36ZnSO43H2OAsH32As3H25、氧化能力:、氧化能力:SbO43 ClO AsO43 6、4I2AsH3K3AsO3m2.01 gK3AsO32.01/2.3010087.4例例20:Pb3O4為紅色粉末狀固體。該物質(zhì)為混合價(jià)態(tài)氧化物,為紅色粉末狀固體。該物質(zhì)為混合價(jià)態(tài)氧化物,化學(xué)式可寫成化學(xué)式可寫成2PbOPbO2實(shí)驗(yàn),其中實(shí)驗(yàn),其中Pb()占約占約2/3,Pb()約約占占1/3。下面是測定。下面是測定Pb3O4中中PbO和和PbO2組分的實(shí)驗(yàn):組分的實(shí)驗(yàn):準(zhǔn)確稱取準(zhǔn)確稱取0.04
23、00 g0.0500 g干燥好的干燥好的Pb3O4固體,置于固體,置于250 mL錐形瓶中。加入錐形瓶中。加入HAcNaAc(11)10 mL,再加入,再加入0.2 mol/L KI溶液溶液12 mL充分溶解,使溶液呈透明橙紅色。加充分溶解,使溶液呈透明橙紅色。加0.5 mL 2%淀粉溶液,用淀粉溶液,用0.0100 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定使溶液由標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定使溶液由藍(lán)色剛好褪去為止,記下所用去的藍(lán)色剛好褪去為止,記下所用去的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V(S2O32)。再加入二甲酚橙。再加入二甲酚橙34滴,用滴,用0.0100 mol/L EDTA標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)液滴
24、定溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時(shí)準(zhǔn)液滴定溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時(shí),即為終點(diǎn)。記下所消耗的即為終點(diǎn)。記下所消耗的EDTA溶液的體積為溶液的體積為V(EDTA)。1、寫出上述實(shí)驗(yàn)原理中的化學(xué)方程式;、寫出上述實(shí)驗(yàn)原理中的化學(xué)方程式;2、溶解、溶解Pb3O4固體為什么用固體為什么用HAc,而不用常見的硫酸、鹽酸、,而不用常見的硫酸、鹽酸、硝酸?使用緩沖溶液硝酸?使用緩沖溶液HAcNaAc對后面的實(shí)驗(yàn)有什么意義?對后面的實(shí)驗(yàn)有什么意義?3、寫出、寫出Pb3O4中中PbO和和PbO2組分的物質(zhì)的量組分的物質(zhì)的量4、評價(jià)該滴定實(shí)驗(yàn)有什么特點(diǎn)(優(yōu)點(diǎn))?、評價(jià)該滴定實(shí)驗(yàn)有什么特點(diǎn)(優(yōu)點(diǎn))?1、Pb3O44HAc2P
25、b(Ac)2PbO22H2OPbO23I4HAcPb(Ac)2I32H2O2AcI32S2O323IS4O62Pb(Ac)2H2Y2PbY22HAc2、由于由于HNO3易氧化易氧化I;H2SO4會生成會生成PbSO4沉淀分沉淀分;HCl能與能與PbO2反應(yīng)反應(yīng);而而HAc既不會被既不會被Pb()所氧化所氧化,又不會氧化后來加入的又不會氧化后來加入的I,同時(shí)還能避免同時(shí)還能避免生成生成PbI2沉淀沉淀(PbI2溶于溶于HAc),),所以相比之下以選擇所以相比之下以選擇HAc最為合適。最為合適。準(zhǔn)確滴定準(zhǔn)確滴定Pb2離子,選擇溶液最佳酸度也是一個(gè)重要因素。當(dāng)溶液離子,選擇溶液最佳酸度也是一個(gè)重要因
26、素。當(dāng)溶液pH較小較小時(shí),時(shí),EDTA酸效應(yīng)增強(qiáng),導(dǎo)致酸效應(yīng)增強(qiáng),導(dǎo)致EDTA陰離子(陰離子(Y4)濃度太小,不利)濃度太小,不利PbY2的生成;若溶液的生成;若溶液pH較大,較大,Pb2離子又會水解。離子又會水解。一般來說,一般來說,pH大應(yīng)有利于大應(yīng)有利于PbY2的生成,但當(dāng)?shù)纳桑?dāng)pH為為7.2時(shí),時(shí),Pb2(起始濃度(起始濃度0.01mol/L)開始水解,)開始水解,再考慮到二甲酚橙指示劑僅限于再考慮到二甲酚橙指示劑僅限于pH6.3的溶液使用,因此選擇的溶液使用,因此選擇HAcNaAc為緩沖劑比較適宜。為緩沖劑比較適宜。3、n(PbO2)1/2c(S2O32)V(S2O32)n(P
27、bO)c(EDTA)V(EDTA)n(PbO2)4、實(shí)現(xiàn)了連續(xù)操作,能有效地節(jié)約實(shí)驗(yàn)時(shí)間;另外,由于避免了溶液的轉(zhuǎn)、實(shí)現(xiàn)了連續(xù)操作,能有效地節(jié)約實(shí)驗(yàn)時(shí)間;另外,由于避免了溶液的轉(zhuǎn)移和固體的過濾、洗滌操作,從而降低了實(shí)驗(yàn)誤差,使測定結(jié)果重現(xiàn)性較移和固體的過濾、洗滌操作,從而降低了實(shí)驗(yàn)誤差,使測定結(jié)果重現(xiàn)性較好,更符合滴定操作要求。好,更符合滴定操作要求。例例21:由實(shí)驗(yàn)事實(shí)推定化學(xué)反應(yīng)方程式:由實(shí)驗(yàn)事實(shí)推定化學(xué)反應(yīng)方程式:Na2S2O3是常用的還原劑,與弱氧化劑(如是常用的還原劑,與弱氧化劑(如I2)作用,被氧化成)作用,被氧化成Na2S4O6?,F(xiàn)?,F(xiàn)有下列實(shí)驗(yàn)事實(shí):有下列實(shí)驗(yàn)事實(shí):(1)將)將
28、10.0 mL SO2水溶液稀釋到水溶液稀釋到500.0 mL,取稀釋溶液,取稀釋溶液10.0 mL加到加到25.0 mL碘溶液中。滴定過量碘需要碘溶液中。滴定過量碘需要9.30 mL含含S2O32為為0.1 mol/L的硫代硫酸鹽溶的硫代硫酸鹽溶液。若取液。若取25.0 mL的上述碘溶液需要此硫代硫酸鹽溶液的上述碘溶液需要此硫代硫酸鹽溶液22.5 mL。(2)10.0 mL S2Cl2(密度為(密度為1.68 g/mL)溶于石油醚中,得到)溶于石油醚中,得到100 mL有色溶有色溶液,將它慢慢加到液,將它慢慢加到50.0 mL上述原始上述原始SO2水溶液中,并振蕩,當(dāng)有色溶液加到水溶液中,并
29、振蕩,當(dāng)有色溶液加到66.7 mL時(shí),反應(yīng)達(dá)到完全。水層以時(shí),反應(yīng)達(dá)到完全。水層以KOH水溶液進(jìn)行中和,得到無水鉀鹽的水溶液進(jìn)行中和,得到無水鉀鹽的結(jié)晶,除水外,唯一的另一產(chǎn)物結(jié)晶,除水外,唯一的另一產(chǎn)物KCl保留在水溶液中。保留在水溶液中。(3)稱取上述無水鉀鹽)稱取上述無水鉀鹽50.0 mg作為試樣,溶解在作為試樣,溶解在50HCl水溶液中,它需水溶液中,它需要與要與23.2 mL含含IO3為為0.025 mol/L的碘酸鉀溶液完全反應(yīng)。的碘酸鉀溶液完全反應(yīng)。試推定:試推定:1、SO2和和S2Cl2在水溶液中的反應(yīng)方程式;在水溶液中的反應(yīng)方程式;2、無水鉀鹽和、無水鉀鹽和KIO3在在50H
30、Cl水溶液中的反應(yīng)方程式。水溶液中的反應(yīng)方程式。先求碘溶液濃度,再求稀釋后先求碘溶液濃度,再求稀釋后SO2水溶液濃度,然后求原始水溶液濃度,然后求原始SO2水溶液的濃度,水溶液的濃度,再求再求S2Cl2與與SO2反應(yīng)的物質(zhì)的量之比,并書寫反應(yīng)式,最后求無水鉀鹽反應(yīng)的物質(zhì)的量之比,并書寫反應(yīng)式,最后求無水鉀鹽(即即K2S4O6)與與KIO3反應(yīng)的物質(zhì)的量之比,并書寫反應(yīng)式。反應(yīng)的物質(zhì)的量之比,并書寫反應(yīng)式。10.0稀溶液中稀溶液中n(SO2)=n(I2)=0.66 (mmol);n(SO2):n(S2Cl2)=2500.66:(16.80.667/0.1349)=2S2Cl22SO22H2OH2
31、S4O62HCl2K2S4O67KIO310HCl7ICl8KHSO43KClH2O化合物化合物ABCDEF(x)0.16530.20690.27810.42110.87430.2089(y)0.83470.78520.70190.533800.7911常壓下常壓下t的的密度密度g/cm31.448(20)1.145(113)1.42(122)2.97310-3(0)0.68(168)沸點(diǎn)沸點(diǎn)/5730.48.312111.8145熔點(diǎn)熔點(diǎn)/70.41181221301853分子極性分子極性非極性非極性極性極性極性極性極性極性非極性非極性例例22:下列六種化合物:下列六種化合物(AF)中含有的
32、元素不多于三種中含有的元素不多于三種,且且分子內(nèi)所含分子內(nèi)所含X、Y元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及化合物的部分性質(zhì)列于下表。元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及化合物的部分性質(zhì)列于下表。根據(jù)上表有關(guān)信息回答下列問題:根據(jù)上表有關(guān)信息回答下列問題:1、計(jì)算化合物、計(jì)算化合物D的相對分子質(zhì)量。的相對分子質(zhì)量。2、確定六種化合物的化學(xué)式,寫出推理和計(jì)算過程。、確定六種化合物的化學(xué)式,寫出推理和計(jì)算過程。1、66.6 3 、 要 點(diǎn) 之 一 :、 要 點(diǎn) 之 一 : D 中 所 含 的 另 一 種 元 素 的 總 式 量 為 :中 所 含 的 另 一 種 元 素 的 總 式 量 為 :66.5(10.42110.5338)=3,元素的
33、相對原子質(zhì)量比,元素的相對原子質(zhì)量比3小的唯有小的唯有H元素,故元素,故D分子中必有分子中必有3個(gè)氫原子。個(gè)氫原子。 要點(diǎn)之二:據(jù)要點(diǎn)之一,推定要點(diǎn)之二:據(jù)要點(diǎn)之一,推定E為氫化物,設(shè)其分子式為為氫化物,設(shè)其分子式為XHn,X的相對原子質(zhì)量為的相對原子質(zhì)量為a,則:,則:,a=7n,經(jīng)討論,當(dāng),經(jīng)討論,當(dāng)n=4,a=28時(shí)符合題意。因此時(shí)符合題意。因此X為為Si。要點(diǎn)之三:據(jù)要點(diǎn)一與要點(diǎn)二可立即假設(shè)要點(diǎn)之三:據(jù)要點(diǎn)一與要點(diǎn)二可立即假設(shè)D為為SiH3Y。 四:設(shè)四:設(shè)Y的相對原子質(zhì)量為的相對原子質(zhì)量為b,據(jù)得,據(jù)得b=35.5,故,故Y是是Cl 。五:由五:由F中中X、Y的質(zhì)量分?jǐn)?shù),可求得其最簡
34、式為的質(zhì)量分?jǐn)?shù),可求得其最簡式為SiCl3,從價(jià),從價(jià)態(tài)不難得出態(tài)不難得出F的分子式為的分子式為Si2Cl6。因此各物質(zhì)分別為:因此各物質(zhì)分別為:A.SiCl4; B.SiHCl3; C.SiH2Cl2; D.SiH3Cl; E.SiH4; F.Si2Cl6。例例23:據(jù):據(jù)科學(xué)時(shí)報(bào)科學(xué)時(shí)報(bào)報(bào)道俄羅斯科學(xué)家最近合成了質(zhì)量數(shù)為報(bào)道俄羅斯科學(xué)家最近合成了質(zhì)量數(shù)為381的第的第166號化學(xué)元素,這項(xiàng)成果又填補(bǔ)了門捷列夫元素周期表號化學(xué)元素,這項(xiàng)成果又填補(bǔ)了門捷列夫元素周期表上一個(gè)空白。據(jù)國際文傳電訊社報(bào)道,第上一個(gè)空白。據(jù)國際文傳電訊社報(bào)道,第166號化學(xué)元素是設(shè)在號化學(xué)元素是設(shè)在莫斯科郊區(qū)的杜布納
35、核聯(lián)合研究所的科學(xué)家合成的。該研究所所莫斯科郊區(qū)的杜布納核聯(lián)合研究所的科學(xué)家合成的。該研究所所長弗拉基米爾長弗拉基米爾卡德舍夫斯基近日向媒體宣布說,新元素是卡德舍夫斯基近日向媒體宣布說,新元素是7月月19日在加速器上通過日在加速器上通過20782Pb和和4421Sc獲得的,它存在了千分之獲得的,它存在了千分之50秒的秒的時(shí)間,后迅速發(fā)生衰變成穩(wěn)定的時(shí)間,后迅速發(fā)生衰變成穩(wěn)定的20983Bi。則該元素:則該元素:1、在周期表中的位置(周期、族)?、在周期表中的位置(周期、族)?2、是金屬還是非金屬?、是金屬還是非金屬?3、最高氧化態(tài)?、最高氧化態(tài)?4、電子構(gòu)造?(原子實(shí)用原子序數(shù)代替)、電子構(gòu)造
36、?(原子實(shí)用原子序數(shù)代替)5、合成該元素的方程式?、合成該元素的方程式?6、該元素變成、該元素變成穩(wěn)定的穩(wěn)定的20983Bi的過程中發(fā)生了多少次的過程中發(fā)生了多少次和和衰變?衰變?1、8,VIA;2、金屬;、金屬;3、+6;4、1185g18 6f14 7d10 8s2 8p4;5、44421Sc +20782Pb =381166+210n;6、43,3。例例24:純硫酸表現(xiàn)出強(qiáng)烈的自電離作用:純硫酸表現(xiàn)出強(qiáng)烈的自電離作用:H2SO4 + H2SO4=H3SO4+ + HSO4- K1=1.710-4 (mol/Kg)2 由于脫水作用,因而還有幾個(gè)附加平衡存在:由于脫水作用,因而還有幾個(gè)附加平
37、衡存在:H2O + H2SO4=H3O+ + HSO4- K2=1.0 (mol/Kg) H2SO4 + H2SO4=H3O+ + HS2O7- K3=3.510-5 (mol/Kg)2 H2S2O7 + H2SO4=H3SO4+ + HS2O7- K4=7.010-2 (mol/Kg) 因此,濃硫酸具有較高的導(dǎo)電性。試估算出在因此,濃硫酸具有較高的導(dǎo)電性。試估算出在100%硫酸中,硫酸中,H2O、H3O+、H3SO4+、HSO4-、HS2O7-和和H2S2O7的濃度,并求的濃度,并求算反應(yīng):算反應(yīng):H2SO4 + H2SO4=H2O + H2S2O7的平衡常數(shù)的平衡常數(shù)K5。H3SO4+=H
38、SO4-=(1.710-4)1/2=0.013 (mol/Kg) H3O+0.013/H2O=1.0 HS2O7-0.013/H2S2O7=7.010-2 H3O+H2O=HS2O7-+H2S2O7 H3O+HS2O7-=3.510-5 HS2O7-=5.510-3; H2S2O7=1.010-3; H3O+=6.410-3; H2O=8.310-5;K5= K1K3K2K4=8.510-8;例例25:畫出下列含氮化合物的結(jié)構(gòu),并指出氮原子的雜化方式。:畫出下列含氮化合物的結(jié)構(gòu),并指出氮原子的雜化方式。1、C6H12N4S4;2、B3N3H6;3、P3N3Cl6。1、N構(gòu)成四面體,構(gòu)成四面體,
39、CH2單元在六條棱上連接兩個(gè)單元在六條棱上連接兩個(gè)N,S連在連在N上,上,sp3。2、無機(jī)苯,寫成共振式寫兩種,中間打圓圈表示亦可,、無機(jī)苯,寫成共振式寫兩種,中間打圓圈表示亦可,sp2。3、P與與N構(gòu)成六元環(huán),共振式兩種,打圓圈亦可,每個(gè)構(gòu)成六元環(huán),共振式兩種,打圓圈亦可,每個(gè)P連兩連兩個(gè)個(gè)Cl,契型,契型,sp2。例例26:化合物:化合物A可以用作火箭的燃料,該物質(zhì)可用次氯酸鈉氧可以用作火箭的燃料,該物質(zhì)可用次氯酸鈉氧化過量的氨來制備,新工藝用氨和醛(酮)的混合氣體與氯化過量的氨來制備,新工藝用氨和醛(酮)的混合氣體與氯氣反應(yīng),然后水解即得到氣反應(yīng),然后水解即得到A。A的水溶液呈堿性,用硫
40、酸酸化的水溶液呈堿性,用硫酸酸化一定濃度一定濃度A溶液,冷卻可得到白色沉淀物溶液,冷卻可得到白色沉淀物B。在濃。在濃NaOH介質(zhì)介質(zhì)中中A溶液可作氧化劑放出氣體溶液可作氧化劑放出氣體C。氣體。氣體C的水溶液可以使的水溶液可以使Cu2溶液變成深藍(lán)色溶液溶液變成深藍(lán)色溶液D。C的水溶液不能溶解純凈的的水溶液不能溶解純凈的Zn(OH)2,但若加入適量的但若加入適量的NH4Cl固體后,固體后,Zn(OH)2溶解變成含溶解變成含E的溶液。的溶液。將氣體將氣體C通過紅熱通過紅熱CuO粉末,可得到一個(gè)固體單質(zhì)粉末,可得到一個(gè)固體單質(zhì)F和氣體單和氣體單質(zhì)質(zhì)G,A的水溶液還有很強(qiáng)的還原能力,它能還原的水溶液還有
41、很強(qiáng)的還原能力,它能還原Ag,本身,本身被氧化成被氧化成G。1、試判斷、試判斷AG各為何物。各為何物。2、寫出合成、寫出合成A的新工藝中涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。的新工藝中涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。3、已知、已知KspZn(OH)2=1.2 10-17;K穩(wěn)穩(wěn)Zn(NH3)42+=2.88 109。通過計(jì)算說明通過計(jì)算說明1.00 mol Zn(OH)2溶于溶于1.00 L氨水所需要的氨水氨水所需要的氨水的起始濃度是多少?如果在該體系中加入的起始濃度是多少?如果在該體系中加入0.500 mol NH4Cl固固體后,又會得到什么結(jié)論?體后,又會得到什么結(jié)論?1、A:N2H4 B:N2H4H2SO4 C:
42、NH3 D:Cu(NH3)42 E:Zn(NH3)42 F:Cu G:N22、(CH3)2COCl24NH3(CH3)2C(NHNH)2NH4ClH2O(CH3)2C(NHNH)H2O(CH3)2CON2H43、K1=3.45610-8;co=c+4.0=107.7 mol/L,不能溶解;,不能溶解;Zn(OH)2+2NH3+2NH4+=Zn(NH3)42+2H2OK=K1Kb-2=106.7;co=c+2.0=2.03 mol/L例例27:窯系統(tǒng)排出的氮氧化物一是在高溫燃燒時(shí)空氣中部分:窯系統(tǒng)排出的氮氧化物一是在高溫燃燒時(shí)空氣中部分氮與氧化合生成多種氮氧化物;二是燃料中的氮元素在燃燒氮與氧化
43、合生成多種氮氧化物;二是燃料中的氮元素在燃燒過程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成與燃燒溫度有過程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成與燃燒溫度有關(guān),溫度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的關(guān),溫度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的前體物,屬硝酸型酸雨,硝酸型酸雨占我國酸雨的十分之一。前體物,屬硝酸型酸雨,硝酸型酸雨占我國酸雨的十分之一。國家排放標(biāo)準(zhǔn)國家排放標(biāo)準(zhǔn)/(mg/m3):800(二級),(二級),1600(三級)。就目(三級)。就目前來看,氮氧化物的排放一般不會超標(biāo),但對環(huán)境和人群還前來看,氮氧化物的排放一般不會超標(biāo),但對環(huán)境和人群還是有不良影響。是有不良影響。1、
44、畫出二氧化氮的路易斯結(jié)構(gòu)式;指出、畫出二氧化氮的路易斯結(jié)構(gòu)式;指出N原子的雜化方式。原子的雜化方式。2、二氧化氮還能破壞臭氧層,寫出其破壞機(jī)理;、二氧化氮還能破壞臭氧層,寫出其破壞機(jī)理;3、二氧化氮的測定過程:取體積為、二氧化氮的測定過程:取體積為V(L)尾氣用足量稀氫氧尾氣用足量稀氫氧化鈉溶液吸收,所得溶液用鉑作陽極,石墨作陰極電解,結(jié)化鈉溶液吸收,所得溶液用鉑作陽極,石墨作陰極電解,結(jié)果表明陽極無氣體產(chǎn)生,陰極產(chǎn)生的氣體為果表明陽極無氣體產(chǎn)生,陰極產(chǎn)生的氣體為V1 mL,溫度為,溫度為25 oC,壓力為,壓力為101325 Pa。寫出氮氧化物排放濃度。寫出氮氧化物排放濃度/(mg/m3)的
45、的計(jì)算公式。計(jì)算公式。1、略。、略。2、NO2+h=NO+ONO+O3=NO2+O2;NO2+O=NO+O23、3.76 103 V1/V (mg/m3)例例28:車禍嚴(yán)重危害了司乘人員的生命安全,為了降低車禍給司乘人員:車禍嚴(yán)重危害了司乘人員的生命安全,為了降低車禍給司乘人員所帶來的損害,有人利用化學(xué)反應(yīng)在小汽車前排設(shè)計(jì)了一氣袋。氣袋由所帶來的損害,有人利用化學(xué)反應(yīng)在小汽車前排設(shè)計(jì)了一氣袋。氣袋由固體化合物固體化合物ABC組成,在汽車受到撞擊的一剎那,由于劇烈碰撞,組成,在汽車受到撞擊的一剎那,由于劇烈碰撞,導(dǎo)致氣袋里發(fā)生化學(xué)反應(yīng),氣袋迅速膨脹,隨及彈出,從而保護(hù)司乘人導(dǎo)致氣袋里發(fā)生化學(xué)反應(yīng)
46、,氣袋迅速膨脹,隨及彈出,從而保護(hù)司乘人員的頭頸不致于撞到鋼架、擋風(fēng)玻璃,該氣袋已挽救了成千上萬人的生員的頭頸不致于撞到鋼架、擋風(fēng)玻璃,該氣袋已挽救了成千上萬人的生命。命?;衔锘衔顰為白色固體,通常情況下相對穩(wěn)定,碰撞時(shí)劇烈分解,產(chǎn)生熔為白色固體,通常情況下相對穩(wěn)定,碰撞時(shí)劇烈分解,產(chǎn)生熔融狀態(tài)的融狀態(tài)的D與氣體與氣體E。D常溫下為固體,性質(zhì)十分活躍,直接與常溫下為固體,性質(zhì)十分活躍,直接與O2作用作用生成生成F,F(xiàn)為黃色粉末,可用做高空飛行或潛水時(shí)的供氧劑。氣體為黃色粉末,可用做高空飛行或潛水時(shí)的供氧劑。氣體E十分十分穩(wěn)定,但可與金屬鋰作用生成白色固體穩(wěn)定,但可與金屬鋰作用生成白色固體G
47、,G強(qiáng)烈水解,生成易溶于水強(qiáng)烈水解,生成易溶于水的化合物的化合物H與氣體與氣體I,H與氣體與氣體I的水溶液均為堿性。的水溶液均為堿性?;衔锘衔顱為鉀鹽,無色晶體,易溶于水,其溶解度隨溫度升高急劇增大。為鉀鹽,無色晶體,易溶于水,其溶解度隨溫度升高急劇增大。B加熱時(shí)易分解,生成固體加熱時(shí)易分解,生成固體J與氣體與氣體K,氣體,氣體K可使帶有余燼的火柴復(fù)燃??墒箮в杏酄a的火柴復(fù)燃。化合物化合物C為氧化物,無色、堅(jiān)硬、不溶于水,在自然界中以原子型晶體為氧化物,無色、堅(jiān)硬、不溶于水,在自然界中以原子型晶體存在,能與存在,能與HF氣體作用生成氣體作用生成L與氣體氟化物與氣體氟化物M。1、判斷、判斷A
48、、B、C為何種化合物?為何種化合物?2、分析、分析A、B兩種鹽陰離子雜化方式及成鍵情況,并畫出示意圖。兩種鹽陰離子雜化方式及成鍵情況,并畫出示意圖。3、寫出劇烈碰撞后,氣袋中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。、寫出劇烈碰撞后,氣袋中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。4、固體、固體C在氣袋里起到什么作用?在氣袋里起到什么作用?1、A:NaN3;B:KNO3;C:SiO22、N3,結(jié)構(gòu)式為:,結(jié)構(gòu)式為:N:sp雜化,兩個(gè)雜化,兩個(gè)鍵,兩個(gè)鍵,兩個(gè)NO3:N:sp2雜化;三個(gè)雜化;三個(gè)NO 鍵,一個(gè)鍵,一個(gè)343、2NaN3 2Na(l)3N2;10Na2KNO3K2O5Na2ON2;K2O5Na2O6SiO25Na2SiO3K2
49、SiO34、固體、固體C與反應(yīng)生成的與反應(yīng)生成的K2O、Na2O結(jié)合生成硅酸鹽,可減少結(jié)合生成硅酸鹽,可減少氣袋使用后,廢棄物的腐蝕性,降低環(huán)境污染。氣袋使用后,廢棄物的腐蝕性,降低環(huán)境污染。例例29:堿式氯化鋁:堿式氯化鋁BAC的分子式為的分子式為Al2(OH)xCl6-xy,其中,其中1x6,yb。 例例30:已知:已知:A、B、C、D、E為同一元素的氧化物。為同一元素的氧化物。F為為一種常見的鹽。一種常見的鹽。(1)液態(tài))液態(tài)A中存在兩種離子。中存在兩種離子。(2)金屬鈉與液態(tài))金屬鈉與液態(tài)A反應(yīng)可生成反應(yīng)可生成F和和B,殘留在,殘留在A中的中的B和和A可結(jié)合生成可結(jié)合生成C,使溶液成藍(lán)
50、綠色。,使溶液成藍(lán)綠色。(3)A和和E在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)化。在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)化。(4)E和臭氧反應(yīng)可以得到和臭氧反應(yīng)可以得到D?;卮鹣铝袉栴}:回答下列問題:1、寫出、寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。的化學(xué)式。2、由、由A到到E轉(zhuǎn)化,需要怎樣的條件?轉(zhuǎn)化,需要怎樣的條件?3、寫出、寫出E和臭氧反應(yīng)生成和臭氧反應(yīng)生成D的方程式。的方程式。4、試提出金屬鈉與、試提出金屬鈉與A反應(yīng)的原理。反應(yīng)的原理。1、A:N2O4 B:NO C:N2O3 D:N2O5 E :NO2 2、由、由A到到E,需要高溫低壓,需要高溫低壓3、2NO2+O3=N2O5+O2 (無氧氣不得分無氧氣不得分)4、A自偶電離
51、生成自偶電離生成NO+和和NO3-,鈉電子轉(zhuǎn)移給,鈉電子轉(zhuǎn)移給NO+,放出,放出NO。例例31:壓電材料是受到壓力作用時(shí)會在兩端面間出現(xiàn)電壓:壓電材料是受到壓力作用時(shí)會在兩端面間出現(xiàn)電壓的晶體材料,磷酸鎵晶體是性能優(yōu)良的新型壓電材料,過的晶體材料,磷酸鎵晶體是性能優(yōu)良的新型壓電材料,過去常用水熱法合成,山東大學(xué)晶體材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室采去常用水熱法合成,山東大學(xué)晶體材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室采用了高溫溶液法合成了性能更加優(yōu)良的磷酸鎵晶體。實(shí)驗(yàn)用了高溫溶液法合成了性能更加優(yōu)良的磷酸鎵晶體。實(shí)驗(yàn)原料為反應(yīng)計(jì)量比的原料為反應(yīng)計(jì)量比的Ga2O3,NH4H2PO4 (二者物質(zhì)的量比二者物質(zhì)的量比為為1:2)以及助
52、溶劑以及助溶劑Li2CO3,MoO3(物質(zhì)的量比為物質(zhì)的量比為1:3),反,反應(yīng)溫度為應(yīng)溫度為1000。1、寫出合成磷酸鎵的化學(xué)反應(yīng)方程式以及助溶劑反應(yīng)的、寫出合成磷酸鎵的化學(xué)反應(yīng)方程式以及助溶劑反應(yīng)的方程式。方程式。2、高溫溶液法制得的晶體與水熱法相比有何優(yōu)點(diǎn)?、高溫溶液法制得的晶體與水熱法相比有何優(yōu)點(diǎn)?3、最早的壓電材料、最早的壓電材料M由由1880年,法國物理學(xué)家年,法國物理學(xué)家P. 居里和居里和J.居里兄弟發(fā)現(xiàn),居里兄弟發(fā)現(xiàn),M由兩種短周期非金屬元素形成,推測由兩種短周期非金屬元素形成,推測M的化學(xué)式。的化學(xué)式。4、壓電材料廣泛用于制作傳感器,可以測量下列哪一些、壓電材料廣泛用于制作傳
53、感器,可以測量下列哪一些物理量?物理量?A、長度、長度 B、時(shí)間、時(shí)間 C、加速度、加速度 D、地震波。、地震波。1、Ga2O3 + 2 NH4H2PO4 = 2GaPO4 + 2NH3 + 3H2OLi2CO3 + 3MoO3 = Li2Mo3O10 + CO22、晶體中無結(jié)晶水或、晶體中無結(jié)晶水或OH-,性能更加優(yōu)良。,性能更加優(yōu)良。3、SiO2(等電子體)。(等電子體)。4、C、D。例例33:光氣學(xué)名光氣學(xué)名“碳酰氯碳酰氯”,化學(xué)式,化學(xué)式COCl2,是窒息性毒劑之一。,是窒息性毒劑之一。1、光、光氣化學(xué)性質(zhì)活潑,具有酰鹵的典型反應(yīng),易發(fā)生水解、氨解和醇解。(氣化學(xué)性質(zhì)活潑,具有酰鹵的典
54、型反應(yīng),易發(fā)生水解、氨解和醇解。(1)光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是 ;(;(2)光氣與足量氨)光氣與足量氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式氣反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(;(3)足量苯在)足量苯在AlCl3催化劑作用催化劑作用下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式 ;(;(4)光氣與苯胺分兩步反)光氣與苯胺分兩步反應(yīng)可得異氰酸苯酯,中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是應(yīng)可得異氰酸苯酯,中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 ,異氰酸苯酯的結(jié)構(gòu),異氰酸苯酯的結(jié)構(gòu)簡式是簡式是 。2、實(shí)驗(yàn)室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸、實(shí)驗(yàn)室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸(H2SO4SO3)反應(yīng)制備光氣,寫出化學(xué)方
55、程式。)反應(yīng)制備光氣,寫出化學(xué)方程式。3、BTC是一種穩(wěn)定的是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體,熔點(diǎn)為白色結(jié)晶體,熔點(diǎn)為7882,沸點(diǎn)為,沸點(diǎn)為203206。1 mol BTC可在一定可在一定條件下分解產(chǎn)生條件下分解產(chǎn)生3 mol光氣,所以又被稱為光氣,所以又被稱為“三光氣三光氣”。工業(yè)上可以利用。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備BTC。BTC的反應(yīng)活性與光氣類似,可以和的反應(yīng)活性與光氣類似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng),因此低毒性的醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng),因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒(被禁用)的光氣合成相關(guān)
56、的化工產(chǎn)在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒(被禁用)的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。(品。(3-1)BTC分子中所有氯原子都等價(jià),試寫出結(jié)構(gòu)簡式;(分子中所有氯原子都等價(jià),試寫出結(jié)構(gòu)簡式;(3-2)除)除毒性小外,毒性小外,BTC比光氣還有什么優(yōu)點(diǎn)?比光氣還有什么優(yōu)點(diǎn)?4、2004年年6月月15日福建省物質(zhì)結(jié)日福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(簡稱物構(gòu)所)一下屬企業(yè),因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)造成有毒光氣泄構(gòu)研究所(簡稱物構(gòu)所)一下屬企業(yè),因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)造成有毒光氣泄漏。造成漏。造成1人死亡,人死亡,260多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解:多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解:COCl2(g)CO(g)Cl2(g),Kp4.4
57、4102(668 K),在密閉容器中,),在密閉容器中,當(dāng)混合氣體總壓力為當(dāng)混合氣體總壓力為300 kPa時(shí),計(jì)算該混合氣體的平均分子量。時(shí),計(jì)算該混合氣體的平均分子量。5、光、光氣的替代產(chǎn)品除了三光氣外還有一種二光氣(又名雙光氣),因其可分氣的替代產(chǎn)品除了三光氣外還有一種二光氣(又名雙光氣),因其可分解 生 成 二 分 子 光 氣 得 名 , 也 屬 于 酯 類 物 質(zhì) , 給 出 其 結(jié) 構(gòu) 簡 式解 生 成 二 分 子 光 氣 得 名 , 也 屬 于 酯 類 物 質(zhì) , 給 出 其 結(jié) 構(gòu) 簡 式_, 并命名并命名_。1、(1)碳酸二乙酯)碳酸二乙酯(2)COCl24NH3 NH2CON
58、H22NH4Cl(3)C6H5COC6H5(4)C6H5NHCOCl C6H5NCO2、CCl4H2SO4SO3 COCl22ClSO3H(或(或HClSO3)3、(、(1)Cl3COCOOCCl3(2)BTC常溫下為極穩(wěn)定的固體物質(zhì),便于貯運(yùn),使用安全,常溫下為極穩(wěn)定的固體物質(zhì),便于貯運(yùn),使用安全,無污染。無污染。4、COCl2(g)= CO(g)Cl2(g)起始起始 1 mol 0 0平衡平衡 1x x x平衡時(shí)總的物質(zhì)的量平衡時(shí)總的物質(zhì)的量n(總)(總)1xx0.121 mol M= 88 5、ClCOOCCl3,氯甲酸三氯甲酯,氯甲酸三氯甲酯例例34:現(xiàn)代材料動(dòng)態(tài)現(xiàn)代材料動(dòng)態(tài)雜志上一篇
59、文章稱雜志上一篇文章稱“硼資源保證了燃料電池氫計(jì)硼資源保證了燃料電池氫計(jì)劃劃”的可行性,地球上蘊(yùn)藏豐富的硼資源將提供充足的的可行性,地球上蘊(yùn)藏豐富的硼資源將提供充足的“即時(shí)氫即時(shí)氫”來源,這來源,這項(xiàng)研究對環(huán)境污染的控制有著重要的意義。項(xiàng)研究對環(huán)境污染的控制有著重要的意義。“即時(shí)氫即時(shí)氫”的來源是的來源是NaBH4 在在堿性水溶液中能放出高純度,穩(wěn)定的氫氣和偏硼酸鈉堿性水溶液中能放出高純度,穩(wěn)定的氫氣和偏硼酸鈉NaB(OH)4。合成。合成NaBH4的工藝有多種,傳統(tǒng)的方法有硼酸酯法(的工藝有多種,傳統(tǒng)的方法有硼酸酯法(Schlesinger法)和硼砂法法)和硼砂法(Bayer法法)。硼酸酯法以
60、硼酸三甲酯為原料,與油液分散的。硼酸酯法以硼酸三甲酯為原料,與油液分散的NaH在礦物油在礦物油中反應(yīng)得到,硼砂法中反應(yīng)得到,硼砂法(Bayer法法)是用無水硼砂(是用無水硼砂(Na2B4O7),金屬鈉,石英),金屬鈉,石英沙及氫氣在高溫高氫氣壓下反應(yīng)得到。沙及氫氣在高溫高氫氣壓下反應(yīng)得到。1、寫出生成燃料電池所需要的、寫出生成燃料電池所需要的“即時(shí)氫即時(shí)氫”的反應(yīng)方程式,為什么不在酸性的反應(yīng)方程式,為什么不在酸性水溶液中進(jìn)行?水溶液中進(jìn)行?2、寫出硼酸酯法(、寫出硼酸酯法(Schlesinger法)和硼砂法法)和硼砂法(Bayer法法)合成合成NaBH4 的反應(yīng)的反應(yīng)方程式。方程式。3、有人研
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