1T/GFPUXXX—XXXX大米中直鏈淀粉含量的測(cè)定近紅外法本文件規(guī)定了大米中直鏈淀粉含量近紅外光譜檢測(cè)方法的原理、儀器設(shè)備、試樣制備、定標(biāo)模型建立、樣品檢測(cè)和結(jié)果、異常樣品的確認(rèn)和處理、準(zhǔn)確性和精密度的要求。本文件適用于大米中直鏈淀粉含量的快速檢測(cè)。本文件不適用于仲裁檢驗(yàn)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1354大米GB/T5491糧食、油料檢驗(yàn)扦樣、分樣法GB/T15683大米直鏈淀粉含量的測(cè)定GB/T24895糧油檢驗(yàn)近紅外分析定標(biāo)模型驗(yàn)證和網(wǎng)絡(luò)管理與維護(hù)通用規(guī)則3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T1354、GB/T24895確定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4原理利用大米中含有的（C-H、N-H、O-H）等化學(xué)鍵的倍頻或合頻振動(dòng)對(duì)近紅外光的吸收特性，通過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立大米近紅外光譜與其直鏈淀粉含量之間的相關(guān)關(guān)系，實(shí)現(xiàn)大米中直鏈淀粉含量的快速測(cè)量。5儀器設(shè)備5.1近紅外分析儀：基于大米樣品近紅外光譜區(qū)的吸收特性測(cè)定大米中直鏈淀粉含量的分析儀器，配有光源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)器、樣品臺(tái)、測(cè)量附件和配套的近紅外軟件等。應(yīng)具備自我診斷功能，用于檢測(cè)儀器的暗電流、參考光譜、波長(zhǎng)準(zhǔn)確度等；具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)、分析和計(jì)算等功能，能預(yù)警異常樣品。2T/GFPUXXX—XXXX5.2樣品粉碎設(shè)備：磨膛材料不吸水，密閉，無(wú)死角，便于清理，能迅速而均勻粉碎不少于200g樣品，達(dá)到所需粒度要求，推薦使用配置0.5mm篩片的旋風(fēng)磨或其他等效研磨設(shè)備。粉碎樣品時(shí)，磨膛應(yīng)無(wú)明顯發(fā)熱現(xiàn)象。6試樣制備按GB/T5491規(guī)定的方法取代表性的樣品不少于200g，磨細(xì)至顆粒小于2mm，盛入清潔、干燥、防潮容器內(nèi)備用。在建立定標(biāo)模型時(shí)和檢測(cè)時(shí)，樣品加工精度、粉碎粒度、溫度等條件應(yīng)保持一致，宜在室溫下檢測(cè)。7定標(biāo)模型建立7.1光譜采集選取100份以上具有代表性的大米樣品建立校正集，其直鏈淀粉含量范圍要涵蓋待測(cè)樣品特性。儀器完成預(yù)熱及自檢后，按儀器的使用說(shuō)明將制備好的校正集樣品裝入測(cè)量附件中進(jìn)行光譜采集。每個(gè)樣品重復(fù)裝樣2次，重復(fù)掃描2次，計(jì)算平均光譜作為最終采集光譜。7.2標(biāo)準(zhǔn)理化分析方法測(cè)定校正集樣品按照GB/T15683規(guī)定的方法測(cè)定樣品的直鏈淀粉含量。標(biāo)準(zhǔn)理化分析應(yīng)與近紅外測(cè)定同期進(jìn)行。7.3定標(biāo)模型的建立使用與儀器配套的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，選擇平滑、導(dǎo)數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量變換等合適的方法對(duì)7.1采集的近紅外光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行預(yù)處理，選擇合適的波長(zhǎng)、變量數(shù)目以及多元定量校正方法，結(jié)合對(duì)應(yīng)樣品的標(biāo)準(zhǔn)理化分析值，建立定標(biāo)模型。模型建立過(guò)程中，可通過(guò)校正標(biāo)準(zhǔn)偏差（SEC）、交互驗(yàn)證的校正標(biāo)準(zhǔn)偏差（SECV）和決定系數(shù)（R2）等指標(biāo)對(duì)模型的質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)，以選取最優(yōu)的建模參數(shù)。7.4定標(biāo)模型的驗(yàn)證7.4.1出現(xiàn)下列情況之一，需要驗(yàn)證定標(biāo)模型：——定標(biāo)模型首次使用時(shí)，或定標(biāo)模型升級(jí)后，或更換儀器時(shí)；——樣品品種或性質(zhì)與建立定標(biāo)模型所采用樣品的品種或性質(zhì)有很大差異；——儀器維修或更換光源配件后；——每年至少需要驗(yàn)證2次。7.4.2準(zhǔn)確性驗(yàn)證。選擇30份以上校正集樣品以外的大米樣品作為驗(yàn)證集，其代表性要求與校正集樣品一致，直鏈淀粉含量范圍應(yīng)至少覆蓋校正集樣品范圍的95%，且分布均勻。應(yīng)用7.3建立的模型對(duì)驗(yàn)證集的直鏈淀粉含量進(jìn)行預(yù)測(cè)，按7.2規(guī)定的方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)理化分析值，以預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差（SEP）、決T/GFPUXXX—XXXX3定系數(shù)（R2）和驗(yàn)證集標(biāo)準(zhǔn)偏差與預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差的比值（RPD）等指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，其中，SEP應(yīng)符合10.1的要求。對(duì)不符合要求的，不能通過(guò)驗(yàn)證，應(yīng)查明原因，重新進(jìn)行驗(yàn)證，直至符合要求。7.4.3重復(fù)性驗(yàn)證。從驗(yàn)證集中選取5個(gè)以上的樣品，其濃度必須覆蓋校正集濃度范圍的95%，且分布均勻。按7.1的方法對(duì)每個(gè)樣品進(jìn)行至少6次連續(xù)光譜采集，用定標(biāo)模型計(jì)算結(jié)果，所得測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性應(yīng)符合標(biāo)10.2的要求。對(duì)不符合要求的，不能通過(guò)驗(yàn)證，應(yīng)查明原因，重新進(jìn)行驗(yàn)證，直至符合要求。7.5定標(biāo)模型的升級(jí)為增強(qiáng)定標(biāo)模型的分析能力，每年至少升級(jí)定標(biāo)模型1次：收集20~30份具有代表性的待測(cè)樣品，采集其近紅外光譜，采用7.2標(biāo)準(zhǔn)理化分析方法測(cè)定其直鏈淀粉含量，然后將這些樣品加入到校正集樣品中，用原有的建模方法重新建立模型，并按照7.4進(jìn)行驗(yàn)證。8樣品檢測(cè)和結(jié)果8.1樣品檢測(cè)采用7.1的方法采集樣品近紅外光譜，儀器和采集條件應(yīng)與建模過(guò)程一致。運(yùn)用7.3建立的定標(biāo)模型測(cè)定其直鏈淀粉含量，記錄測(cè)定數(shù)據(jù)。每個(gè)樣品應(yīng)測(cè)定兩次，第一次測(cè)定后的樣品應(yīng)與原待測(cè)樣品混勻后，再次取樣進(jìn)行第二次測(cè)定。8.2檢測(cè)結(jié)果測(cè)定結(jié)果應(yīng)在近紅外光譜分析儀器所使用的定標(biāo)模型所覆蓋的直鏈淀粉含量范圍內(nèi)。兩次測(cè)定結(jié)果符合10.2要求的，取兩次數(shù)據(jù)的平均值為測(cè)定結(jié)果，測(cè)定結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后一位。如果兩次測(cè)定結(jié)果不符合10.2要求的，則必須再進(jìn)行一次測(cè)試，獲得三個(gè)測(cè)試結(jié)果，其中若有任何兩次測(cè)試結(jié)果符合10.2要求的，取其平均值為測(cè)定結(jié)果，否則記錄為異常樣品。異常樣品的確認(rèn)和處理按第9章要求執(zhí)行。9異常樣品的確認(rèn)和處理9.1異常樣品的確認(rèn)9.1.1形成異常測(cè)定結(jié)果的原因，可能來(lái)自以下幾個(gè)方面：——測(cè)量結(jié)果超出定標(biāo)模型覆蓋的直鏈淀粉含量范圍；——兩次測(cè)量結(jié)果的不符合重復(fù)性的要求；——采用了錯(cuò)誤的定標(biāo)模型；——樣品溫度與定標(biāo)模型樣品測(cè)試時(shí)溫度差異過(guò)大；——儀器或化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件出現(xiàn)報(bào)警情況下的測(cè)量結(jié)果。T/GFPUXXX—XXXX49.1.2應(yīng)對(duì)造成測(cè)定結(jié)果異常的原因進(jìn)行分析和排除，并進(jìn)行第二次近紅外測(cè)定，如仍出現(xiàn)異常，則確認(rèn)為異常樣品。9.2異常樣品的處理異常樣品的近紅外測(cè)定值不予采納，應(yīng)對(duì)異常樣品用7.2標(biāo)準(zhǔn)理化分析方法測(cè)定，記錄結(jié)果，并及時(shí)封存樣品，將相關(guān)情況通報(bào)儀器生產(chǎn)商或技術(shù)支持單位，以利于之后對(duì)定標(biāo)模型進(jìn)行升級(jí)等處理。10準(zhǔn)確性和精密度10.1準(zhǔn)確性驗(yàn)證樣品的直鏈淀粉含量扣除系統(tǒng)偏差之后的測(cè)定值與其標(biāo)準(zhǔn)理化方法分析值之間的標(biāo)準(zhǔn)差（SEP）應(yīng)小于1.2%。10.2重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同的儀器設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)，通過(guò)