知識(shí)清單16分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

思維導(dǎo)圖

［知識(shí)梳理

知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)鍵知識(shí)點(diǎn)02微粒構(gòu)型和雜化

知識(shí)點(diǎn)03分子間作用力

知識(shí)點(diǎn)01化學(xué)鍵

0?@?

一、共價(jià)鍵的特征及成鍵原則

1.共價(jià)鍵的特征

(1)一定有飽和性

(2)有方向性(旦二旦_鍵除外)

2.常見(jiàn)原子的成鍵數(shù)目

IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIA

HBeB、AlC、SiN、P0、SF、Cl

1234321

3.形成化學(xué)鍵的目的：使體系的能量最低，達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

二、極性鍵和非極性鍵

1.分類依據(jù)：共用電子對(duì)的偏移程度

2.極性鍵和非極性鍵的比較

分類極性共價(jià)鍵非極性共價(jià)鍵

成鍵原子不同元素原子相同元素原子

電子對(duì)發(fā)生偏移不發(fā)生偏移

成鍵原子一個(gè)原子呈正電性(8+)

呈電中性

的電性一個(gè)原子呈負(fù)電性(鼠)

3.極性強(qiáng)弱：成鍵元素的電負(fù)性差別越大，共用電子對(duì)偏移程度越大，極性越強(qiáng)。

4.鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響

（1）共價(jià)鍵的極性越強(qiáng)，鍵的活潑性也越強(qiáng)，容易發(fā)生斷裂，易發(fā)生相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。

（2）成鍵元素的原子吸引電子能力越強(qiáng)，電負(fù)性越大，共價(jià)健的極性就越強(qiáng)，在化學(xué)反應(yīng)中該分子的反

應(yīng)活性越強(qiáng)，在化學(xué)反應(yīng)中越容易斷裂。

5.犍的極性對(duì)峻酸酸性的影響

（1）三氟乙酸與三氯乙酸的酸性強(qiáng)弱

①酸性強(qiáng)弱：三氨乙酸二三氯乙酸

②原因：電負(fù)性：F2￡l一極性：F—CNC1-C引起極性：F3C—?ChC一呈乳羥基極性：三氟

乙酸之三氯乙酸

（2）甲酸、乙酸和丙酸的酸性強(qiáng)弱

①酸性強(qiáng)弱：甲酸之乙酸三丙酸

②原因：烷基（一R）是推蚯基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大,使竣基中的羥基極性越小，粉酸

的酸性越弱。隨著烷基加長(zhǎng)，酸性差異越來(lái)越小

三、o鍵和〃鍵

1.分類依據(jù)：電子云的重疊程度

2.形成

（1）。鍵的形成：由成鍵原子的s軌道或p軌道重疊形成

①SS型

乜9■??H*?H'

H—H的S-S（T鍵的形成

②sp型

HClHClHC1

o**?—J-

H―Cl的s-p（T鍵的形成

③pp型

ClClClClc\2

X■一X一一^0°

Q—Cl的p-p（T鍵的形成

（2）乃鍵的形成：由兩個(gè)原子的p軌道“皿扈”重疊形成

3.成鍵特點(diǎn)

電子云重疊方式頭碰頭平行或肩并肩

軌道重疊程度大小

電子云對(duì)稱特征軸對(duì)稱鏡像對(duì)稱

能否自由旋轉(zhuǎn)能不能

3.判斷方法：一般來(lái)說(shuō)，共價(jià)單鍵是g鍵，共價(jià)雙鍵是g土巳健，共價(jià)叁鍵是￡寇巳鍵。

(1)N2：L個(gè)。犍和Z個(gè)乃健

(2)HCN：2■個(gè)b鍵和&個(gè)/鍵

(3)COS：2個(gè)o■鍵和L個(gè)江舞

(4)C2H4：至個(gè)b鍵和j_個(gè)乃鍵

(5)C2H2：3個(gè)。鍵和1個(gè)乃鍵

4.穩(wěn)定性：一般￡鍵穩(wěn)定，必須根據(jù)鍵能進(jìn)行計(jì)算

化學(xué)鍵N三NN-N

鍵能kJ-mol1942247

計(jì)算判斷氮?dú)庵型伶I的穩(wěn)定。

三、配位鍵

1.配位鍵

(1)概念：共用電子由一方原子單方面提供形成共價(jià)鍵

(2)本質(zhì)：一類特殊的共價(jià)鍵

①配位鍵一旦形成，與普通的共價(jià)鍵沒(méi)有任何區(qū)別

②配位鍵都是t鍵(從電子云重疊角度考慮)

(3)成鍵條件

①中心體:提供空軌道的原子、分子或離子

②配位體:提供孤對(duì)電子的原子、分子或離子

(4)特征

①有方向性:孤對(duì)電子必須沿著“空軌道”的方向來(lái)成犍

②有飽和性:“空軌道”和孤對(duì)電子都是有限的

2.配位鍵的判斷及表示

(1)配位鍵的判斷

①不正常的共價(jià)鍵即為配位鍵(比正常的成鍵數(shù)多或少)

②分子和其他微粒形成的化學(xué)鍵一定是配位鍵

(2)表示方法：A(配位體)-B(中心體)

①金屬和非金屬間成鍵：非金屬元素一金屬元素

②有的配合物有多種配體。如[Cu(NH3)2(H2O)2]SO,、[Co(SO4)(NH3)5]Bn[Co(NH3)

5Br]SO4O

3.配合物的穩(wěn)定性：提供孤對(duì)電子和空軌道的能力越強(qiáng)，越穩(wěn)定

(1)配位原子的半徑越大，越易提供孤對(duì)電子

(2)過(guò)渡金屬提供空軌道的能力強(qiáng)

(3)判斷

①血紅蛋白：Mb?02sMb-CO.Mb?NO,Mb?CO最穩(wěn)定

2+2+

②穩(wěn)定性：[Mg(NH3)4]<[Cu(NH3)43

4.配合物的空間結(jié)構(gòu)

(1)二配位：一般是直線形

(2)AB4型四配位

①AB2c2有一種結(jié)構(gòu)：正四面體形

②四配位：AB2c2有兩種結(jié)構(gòu)：正方形

回兇國(guó)

(3)六配位：?般是正八面體形

五、常見(jiàn)配合物的形成

1.銅氨溶液的形成

2+

(1)反應(yīng)過(guò)程：CuSCh溶液》七句。(11(OH)2岫呵[Qi(NH3)4]

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，后產(chǎn)生深藍(lán)色溶液,滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①C/++2NH3?HzO-Cu(OH)2I+2NH4土

②Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)42++2OFT

③[Cu(NH3)J2++§0/一+%0衛(wèi)1[Cu(NH3)4JSO4■H2OI

2.銀氨溶液的形成

+

(1)反應(yīng)過(guò)程：AgN03溶液幽嗎AgOH當(dāng)生匕[Ag(NH3)2]

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生無(wú)色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①A-NO3+NH3?HZO-AROHI+NHJNO3

②AgOH+2NH??HZO=[Ag(NHQ?]OH+2H

3.硫甄酸鐵型溶液的形成

nKSCN

卜容液

'FeClj

多/溶液

、J

3m

(1)反應(yīng)過(guò)程：FeCb溶液KSCN溶液,汗?(SCN)m]-

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：產(chǎn)生血紅色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng):

@m=1：FeC:+KSCN^^[Fe(SCN)[CJ+KCI

②〃1=2：FeCh+2KSCN=^[Fe(SCN)2]C1+2KC1

③6二3：FeCb+3KSCN^=^：Fe(SCN):+3K。

④加=4：FeCb+4KSCN^^^K[Fe(CCN)4]+3KCI

?m=5：FeCh+5KSCN：^=^K2[Fe(SCN)5]+3KC1

⑥6=6：FeC13+6KSCN^^：K3[Fe(SCN)61+3KC1

4.四羥基合鋁酸鹽的形成

(1)反應(yīng)過(guò)程：AlCb溶液-^>AI(0H)3-^[Al(OH)4]

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生無(wú)色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①A13++3OH--CI(OH)3I

②Al(OH)3+OH--〉A(chǔ)1(OH)一

易錯(cuò)點(diǎn)01O■鍵和乃鍵易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

（1）S軌道與S軌道重疊形成。鍵時(shí)，電子不是只在兩核間運(yùn)動(dòng)，而是在兩核間出現(xiàn)的概率較大。

（2）因s軌道是球形的，故s軌道和s軌道形成。鍵時(shí)，無(wú)方向性。兩個(gè)s軌道只能形成c鍵，不

能形成冗鍵。

（3）兩個(gè)原子間可以只形成。鍵，但不能只形成兀鍵。

易錯(cuò)點(diǎn)02配合物的易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

(1)單核配體的確認(rèn)要注意是否帶有電荷，如F，C「等，如配合物［COC1(NH3)S］C12,中心離子為C。，

配體是C1和NHj,而不是氯原子。

(2)高考中?？加嘘P(guān)配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，不考慮空間結(jié)構(gòu)，但要注意配體中的配位原子一定要與中

心原子或中心離子直接相連。如［Cu(NH3)4F中N%中N原子為配位原子，所以N原子必須要與銅離子直

接相連。

【典例1］下列關(guān)于。鍵和兀鍵的理解不正確的是()

A.含有兀鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，分子中的兀鍵比。鍵活潑

B.在有些分子中，共價(jià)鍵可能只含有兀鍵而沒(méi)有。鍵

C.有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成。鍵，不能形成冗鍵

D.當(dāng)原子形成分子時(shí)，首先形成。鍵，可能形成兀鍵

【答案】B

【解析】同一分子中的兀鍵不如o鍵牢固，反應(yīng)時(shí)比較容易斷裂，A項(xiàng)正確；在共價(jià)單鍵中只含有。鍵，

而含有兀鍵的分子中一定含有。鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確；氫原子、氯原子等跟其他原子形成分子時(shí)只能形

成6鍵，C項(xiàng)正確。

【典例2】向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)

色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是()

A.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配合離子［Cll(NH3)4產(chǎn)

B.［Cu(H2O)4］2+比［Cu(NH3)42+中的配位鍵穩(wěn)定

C.用硝酸銅溶液代替硫酸銅溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不能觀察到同樣的現(xiàn)象

D.在［Cu(NH3)4p+中,C-+給出孤電子對(duì),NH3提供空軌道

【答案】A

【解析】從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析可知，CM+與NH3H2O反應(yīng)生成Cu(OH)2沉淀。繼續(xù)添加氨水，由于CF更易與

N%結(jié)合，生成更穩(wěn)定的［CU(NH3)4］2+。上述現(xiàn)象是Cu2+的性質(zhì)，與SO,無(wú)關(guān)，故換用Cu(NO3)2溶液仍可

觀察到同樣的現(xiàn)象，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在［Cu(NH3)4］2+中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對(duì)，屬于配位體，D

項(xiàng)錯(cuò)誤。

知識(shí)點(diǎn)02微粒構(gòu)型和雜化

0?@?

一、價(jià)層電子對(duì)互斥理論

1.雜化方式判斷

（1）公式計(jì)算法

①適用范圍：AB“型分子或AB/土型離子

③VIA族元素作中心體提供Z個(gè)價(jià)電子，作配位體提供&個(gè)單電子

④當(dāng)出現(xiàn)單電子時(shí)，單電子算一對(duì)。如〃=224

2

⑤單取代基：如一CI#、-NHz、-0H,提供L個(gè)單電子

微粒-OHAl(CH)3

-CH3HCHOS0C123

雜化亞亞迎

⑥非常規(guī)型微粒

微粒SO32-

。3及2

變形+SSO?"

002112

雜化更直

⑦局限：CN一無(wú)法根據(jù)該公式計(jì)算雜化方式

（2）根據(jù)。鍵數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)之和判斷

①適用范圍：多中心微粒、有結(jié)構(gòu)圖的微粒

②軌道數(shù)（價(jià)層電子對(duì)數(shù)）：〃=0■鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)

CNAICIS

鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)

22444

33

雜化方式型俎直spsp

ClClQ

\/\/

實(shí)例H一C三NAlA1

/\/\W

ClClCI

（3）根據(jù)有機(jī)物的成鍵特點(diǎn)判斷

①單鍵C、N、O（Y-、?-、-0-）：冠雜化

②雙健C、N、O（3=c（、一々一、〉C=N-）：近雜化

雙雙鍵"=C="：組雜化

③叁鍵C、N、O（一C三C一、一C三N）：氾雜化

（4）根據(jù)微粒構(gòu)型判斷

微粒構(gòu)型四面體三角錐平面V形直線

雜化方式卬3或SP2；或冠或Sp

2.軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的區(qū)別

（1）軌道構(gòu)型（VSEPR模型）

n234

雜化方式sp?sp2Sp3

IW

軌道構(gòu)型q1

（理想化模型）*印■

直線形平面正三角形正四面體形

軌道夾角180°120°109°28，

（2）軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的關(guān)系

微粒雜化方式VSEPR模型微粒構(gòu)型分子極性

SP2正四面體形三角錐形極性分子

SO2

S03sp2正四面體形平面正三角形非極性分子

sp2平面正三角形三角錐形

NO2

N0)sp2平面正三角形平面正三角形

NO2+能直線形直線形

二、分子的極性

1.化學(xué)鍵極性和分子極性的關(guān)系

2.分子極性的判斷方法

（1）根據(jù)鍵的極性判斷

①只含有非極性鍵的雙原子分子或多原子分子是韭極性分子。如02、H2、P4、C60O

②含有極性鍵的雙原子分子都是極性分子。如HC1、HF、HBro

③含有極性鍵的多原子分子，空間結(jié)構(gòu)對(duì)稱的是非極性分子;空間結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的是極拄分子。

（2）判斷AB“型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律

①中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子;若不等，則為極性

分子。

②中心原子有孤電子對(duì)，則為極性分子;若無(wú)孤電子對(duì)，則為非極性分子。

（3）結(jié)構(gòu)判斷

①對(duì)稱性判斷：高度對(duì)稱的是非極性分子

QCH,

分子000aH3cp

分子類型非極性分子非極性分子極性分子非極性分子

②孤電子對(duì)判斷：中心原子上含孤電子對(duì)的一定是極性分子

③構(gòu)型判據(jù)：分子構(gòu)型和軌道構(gòu)型完全一致的是韭栩生分子

分子HCHO

PC13PC15SF6

軌道構(gòu)型平面正三角形正四面體形三角雙錐形正八面體形

分子構(gòu)型平面三角形三角錐形三角雙錐形正八面體形

分子類型極性分子極性分子非極性分子非極性分子

(4)AB2c2型分子

①立體結(jié)構(gòu)：只有一種結(jié)構(gòu)，極性分子

0^00^0

②平面結(jié)構(gòu)：兩種結(jié)構(gòu)

OO

圖示V

分子類型極性分子非極性分子

（5）實(shí)驗(yàn)判據(jù)：相似相溶原理

①極性分子易溶于極性溶劑

②非極性分子易溶于非極性溶劑

三、鍵參數(shù)的比較

1.共價(jià)鍵的鍵能的比較

（1）鍵能和鍵長(zhǎng)的關(guān)系：鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大

（2）同種元素不同類型鍵能：叁鍵之雙鍵?單鍵

（3）共價(jià)分子的鍵能和穩(wěn)定性的關(guān)系

①共價(jià)單鍵：半徑越小，鍵能越大，分子越穩(wěn)定

②叁鍵或雙鍵：斷裂L個(gè)鍵的能量越大，越穩(wěn)定

③實(shí)例：活潑性C0?N2

化學(xué)健c-oC=0C=O

健能/kJ?mo「3518031071

化學(xué)鍵N-NN=NN三N

鍵能?159418946

2.共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)的比較

（1）看有成鍵原子上是否都有孤對(duì)電子

①無(wú)孤對(duì)電子：只看成鍵原子的半徑之和

②自孤對(duì)電子：還要看孤對(duì)?電子之間的排斥作用

③鍵長(zhǎng)比較

微粒組鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短

NH3和PH3N-H<P-H

金剛石和晶體硅C-C<Si-Si

穩(wěn)定性：H2O2VN2H4<CH3cH3O-O>N-N>C-C

O2、o:、o?+、O22氧氧鍵：O^>O2~>(^>O2±

（2）看能否形成乃鍵：形成乃鍵使鍵長(zhǎng)變通

①乙烷、苯和乙烯：C—CN特殊鍵？C=C

②金剛石和石墨中的碳碳鍵：金剛石w石墨

③S03的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，鍵長(zhǎng)：a》b

3.鍵角大小的比較

（1）求鍵角的大小：利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論計(jì)算的軌道夾角

價(jià)層電子對(duì)n234

雜化方式spsp2sp3

鍵角180°120°109°28'

（2）中心原子和配位原子均相同：中心原子上孤電子對(duì)越多，孤電子對(duì)鍵角的壓縮作用越大，鍵角越小

+

@ZH-O-H：H2O<H3O

_2+

②NH—N—H：NH2<NH3<[Zn（NH3）6]

+-

③NH-C-H：CH3>-CH3>CH3

?ZO-N-O：NO2+>NO2>NO2

（3）中心原子不同或配位原子不完全相同

①中心原子電負(fù)性大：中心原子對(duì)鍵角的拉伸作用越大，鍵角越大

②配位原子電負(fù)性大：配位原子對(duì)鍵角的壓縮作用越大，鍵角越小

③N%和P%中：ZH-N-H>ZH-P-H

④H2s和H2O中：ZH-S-H<ZH-O-H

⑤NCI3和NF3中：ZC1-N-C1>ZF-N-F

⑥HCHO和COCL中：ZH-C-H>ZC1-C-CI

三、等電子體

1.含義：原子數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相等

微粒組和H3O.和

H2ONH3CO2和SiO2C6H6和B3N3H6NF3

是否為

￡S&2

等電子體

2.結(jié)構(gòu)：立體結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵類型相同，鍵角不一定相等

3.尋找方法

（1）同族元素上下?lián)Q

（2）相鄰元素左右移

（3）電子電荷可互換

4.常見(jiàn)的等電子體

(1)三原子8電子

①結(jié)構(gòu)：sp3雜化，角型或V型

②典例：氏、

0H2F\NH2"

(2)兩原子10電子

①結(jié)構(gòu)：sp雜化，直線形

2-+

②典例：Nz、CO、CN'>C2>Ch"、NO

(3)兩原子11電子

①結(jié)構(gòu)：sp雜化，直線形

②典例:NO、(V

(4)三原子16電子

①結(jié)構(gòu)：sp雜化，直線形

2-

②典例：CO2、CS2、N2O>SCN\NO2+、N3-、BeCh>CNO\A1O2>BeO2

(5)三原子18電子

①結(jié)構(gòu)：sp2雜化，角型或V型

②典例：、、

SO203NO2"

(6)四原子24電子

①結(jié)構(gòu)：Sp?雜化，平面正三角形

3-

②典例：BO3,CO32一、NO3一、SiCh?一、SO3、BF3、BCI3、AICI3

(7)四原子26電子

①結(jié)構(gòu)：sp3朵化，二角餡型

-

②典例：PO-P，SO32一、C1O3

(8)五原子32電子

①結(jié)構(gòu)：sp，雜化，正四面體形

②典例：「、2-3-4、、

C1OSO4XPO4>SiO4'>BFJSiF4^CCI4CF4>SiCl4

(9)五原子8電子

①結(jié)構(gòu)：sp?雜化，正四面體形

②典例：CH4、NHJ

易錯(cuò)點(diǎn)01分子空間構(gòu)型易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

(1)價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)與分子的空間結(jié)構(gòu)不?定?致，分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),

不包括孤電子對(duì)?(未用于形成共價(jià)健的電子*力。兩者是否一致取決于中心原子上有無(wú)孤電子對(duì)，當(dāng)中心原子

上無(wú)孤電子對(duì)時(shí)?，兩者的空間結(jié)構(gòu)一致；當(dāng)中心原子上有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的空間結(jié)構(gòu)不一致。

（2）四原子分子不是都為平面三角形或三角錐形。如H2O2分子的構(gòu)型類似于一本打開(kāi)的書，兩個(gè)氯原子

在兩頁(yè)書的交接處，兩個(gè)H原子分別在翻開(kāi)的書的兩頁(yè)上，如圖1所示：

再如白磷（PQ分子為正四面體形，如圖2所示。

（3）五原子分子不都是正四面體結(jié)構(gòu)，如C%。、CH2CI2、CHCh等，雖為四面體結(jié)構(gòu)，但由于碳原子所

連的四個(gè)原子不相同，四個(gè)原子電子云的排斥力不同，使四個(gè)鍵的鍵角不全相等，所以并不是正四面體結(jié)

構(gòu)。

易錯(cuò)點(diǎn)02用價(jià)層電子對(duì)互斥模型推測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)時(shí)的常見(jiàn)錯(cuò)誤

（1）計(jì)算陰、陽(yáng)離子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)時(shí)未考慮離子所帶電荷而計(jì)算錯(cuò)誤。

（2）由電子式或路易斯結(jié)構(gòu)式判斷中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)時(shí)未將雙鍵或三鍵當(dāng)作一對(duì)價(jià)層電子對(duì)計(jì)算。

（3）不能準(zhǔn)確區(qū)分和判斷孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)。判斷AB”型分子中孤電子對(duì)數(shù)的簡(jiǎn)單方法為孤電子對(duì)數(shù)

=價(jià)層電子對(duì)數(shù)一〃。

（4）誤將VSEPR模型當(dāng)作分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。

（5）錯(cuò)誤地利用相似性規(guī)律判斷分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。

SOS?

【典例1】下列說(shuō)法正確的是（）

A.分子中鍵能越大，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，則分子越穩(wěn)定

B.元素周期表中第IA族（除H外）和第VHA族元素間不能形成共價(jià)鍵

C.NH3、比0、CCI4和C2H2四種分子中共價(jià)鍵的鍵角最小的為NHa

D.H—O鍵的鍵能為463kJ?mo「,即18gH2O分解成H2和O2時(shí),消耗的能量為926kJ

【答案】B

【解析】分子中鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，則分子越穩(wěn)定，A項(xiàng)錯(cuò)誤；第IA族元素（除H外）的電負(fù)性都很小，

第WA族元素的電負(fù)性都很大，入符合共價(jià)鍵的形成條件，B項(xiàng)正確；NH”比0、CCL和C2H2四種分子

中共價(jià)鍵的鍵角依次為107。、105。、109。2&和180。，所以鍵角最小的為H2O,C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)混淆了鍵能

和反應(yīng)熱的概念，反應(yīng)熱等于反應(yīng)物中化學(xué)鍵的鍵能之和與生成物中化學(xué)鍵的鍵能之和的差，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【典例2】用價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來(lái)推測(cè)鍵角大

小，下列判斷正確的是

A.CS2是V形的分子

B.BF3鍵角為120。，H?O鍵角大于120。

D.PC13、PC“都是三角錐形的分子

【答案】C

知識(shí)點(diǎn)03分子間作用力

國(guó)

一、分子間作用力

1.概念：分子間存在的相互作用力

（1）實(shí)質(zhì)：電性作用

（2）存在：分子和分子之間或稀有氣體原子之間

2.分類

（1）范德華力:普通的分子間作用力

（2）氫鋌：特殊的分子間作用力

3.特點(diǎn)

（1）作用范圍很小，一般認(rèn)為氣體分子中無(wú)分子間作用力

（2）比化學(xué)鍵建得多

4.外界條件對(duì)分子間作用力的影響

（1）壓強(qiáng)：增大壓強(qiáng)，分子間作用力增大

（2）溫度：升高溫度，分子間作用力減小

二、范德華力與物質(zhì)性質(zhì)

1.特點(diǎn)：無(wú)方向性，無(wú)飽和性

2.影響因素

（1）分子的極性越大，范德華力越大

（2）組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大

3.作用效果

（1）組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔沸點(diǎn)越高

（2）由分子構(gòu)成的晶體熔點(diǎn)低、揮發(fā)性強(qiáng)、硬度小

4.范德華力與化學(xué)鍵作用效果的區(qū)別

（1）范德華力主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)等

（2）化學(xué)鍵主要影響物質(zhì)的化氣性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性等

三、氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)

1.氫鍵的實(shí)質(zhì)：電性作用（介于范德華力和共價(jià)鍵之間）

2.氫鍵的表示方法：X-H…丫

⑴“一”表示共價(jià)鍵，“…”表示氫鍵

（2）氫鍵形成的一般條件

①分子中必須有氫原子

②氫原子兩邊有電負(fù)件大、半徑小、具有加對(duì)電子的元素（F、O、N）

③一NH3+中的N原子能否形成氫鍵：不能

④一CHO中的H原子能否形成氫鍵：丕能

3.氫鍵的特點(diǎn)

（1）有方向性:沿著孤對(duì)電子的伸展方向成鍵

（2）有飽和性:氫原子與孤電子對(duì)相對(duì)應(yīng)

4.氫鍵的存在

（1）三種氣態(tài)氫化物：旦過(guò)、HF>NH3

（2）含羥基物質(zhì):含氧酸、含氧酸的酸式鹽、醉、酸、酚及它們的水溶液

（3）含氨基物質(zhì):N%、N2H4、DNA雙螺旋體

5.氫鍵的類型

（1）分子間氫鍵；普遍存在

①鏈狀

NH3?H2O膽研

H—N…H—O

11

HH

②環(huán)狀：分子中含多個(gè)N、0、F原子

二聚乙酸二聚甲酸四聚甲醇環(huán)狀碳酸氫鹽

-0…H-0

H-CC-Ho=cc=o

MAO-H-0—H-</

（2）分子內(nèi)氫鍵：含多個(gè)N、0、F原子，且為鄰位關(guān)系

硝酸水楊醛鄰硝基苯酚鄰氨基苯酚

cb

◎AQ

6.氫鍵的作用效果

（1）對(duì)物質(zhì)熔沸點(diǎn)的影響

①分子間氫鍵相當(dāng)于增大了相對(duì)分子質(zhì)量，故熔沸點(diǎn)升高

②分子內(nèi)氫鍵未增大分子最，卻降低了分子極性，故熔沸點(diǎn)隆低

③形成的分子間氫鍵越多，熔沸點(diǎn)越高

（2）對(duì)物質(zhì)的電離的影響：酸性氫原了?形成氫鍵，電離程度變小,酸性減弱

（3）對(duì)液體的黏度的影響：分子間有氫鍵的液體，一般黏度較大

甘油甘醇H3Po4濃硫酸

CH20H0

CHOHn

CH0H2p

CHJOHO，S\、OH

CHjOHHOOHOHuOH

（4）冰的密度：結(jié)冰時(shí)水中的氫鍵域，水分子間的空隙變大,體積增大,'密度減小

4.冰晶體中氫鍵鍵能的計(jì)算

（1）冰晶體中氫鍵的結(jié)構(gòu)式

/\八一破壞2個(gè)一鍵—1

八八廠破壞范德華力I

（2）1個(gè)水分子可以形成支個(gè)氫鍵，完全屬于該水分子的氫健有個(gè)

（3）冰的升華熱=范德華力+2mol氫鍵

四、物質(zhì)溶解性的比較

1.相似相溶原理：極性相似的分子間范德華力較大，其溶解度也大

（1）極性分子易溶于極性溶劑

（2）非極性分子易溶于非極性溶劑

2.氫鍵對(duì)物質(zhì)溶解性的影響

（1）若溶質(zhì)和溶劑分子間形成氫鍵，溶質(zhì)在水中的溶解度隆低

（2）若溶質(zhì)分子中存在氫鍵，則它在水中的溶解度反常的大

3.某些基團(tuán)對(duì)物質(zhì)溶解性的影響

（1）常見(jiàn)的親水基和憎水基

①親水基：羥基、按基、氨基、醛基等

②憎水基：煌基、酯基等

（2）隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增多，溶質(zhì)在水中的溶解度減小

①甲醉、乙醇、甘油和水以任意比互溶

②戊醇在水中的溶解度明顯減小

4.如果溶質(zhì)和溶劑發(fā)生反應(yīng)，將增大物質(zhì)的溶解性

5.常見(jiàn)的極性分子和非極性分子

（1）氏0、NH3、S02.酒精等為極性分子

（2）CC14>CS2、苯等為非極性分子

五、無(wú)機(jī)含氧酸的酸性

1.酸的元數(shù)=酸中羥基上的氫原子數(shù)，不一定等于酸中的氫原子數(shù)

磷的含氧酸磷酸偏磷酸亞磷酸次磷酸

000

II0

結(jié)構(gòu)式K5-P-0H1EO-y-HH-P-H

3HH0-P-*O

OH0H

羥基氫原子數(shù)3121

酸的元數(shù)二元酸一元酸二元酸一元酸

2.無(wú)機(jī)含氧酸［（HO）mR0?］的酸性

（1）非羥基氧原子數(shù)不同

名稱次氯假瞬酸硫酸高氯酸

H00H00

H。、/X

結(jié)枸式C1-OHPC1

HO，、HH/、O0*0

非羥基氧

0123

原鈉

酸性弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸畏強(qiáng)酸

①基本規(guī)律：非羥基氧原子數(shù)〃越多，酸性越強(qiáng)

②典型實(shí)例：

HC104>H2SO4>H3PO4>H4SiO4,HCIO4>HC1O3>HCIO2>HCIO

③宏觀解釋：非羥基氧原子數(shù)〃越多，酸性越強(qiáng)

④