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文檔簡介
制定《復合硫酸鋁》團體標準編制說明
(征求意見稿)
一、任務來源
根據(jù)中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會中石化聯(lián)質發(fā)(2023)231號文《關于印發(fā)2023年第二批中國石油
和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》要求,于2024年完成《復合硫酸鋁》團體標準的制定工
作。本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出,由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標準化工作委員會歸口。
本標準執(zhí)行單位為全國化學標準化技術委員會無機化工分技術委員會。標準主要起草單位有:。
二、制標的目的和意義
硫酸鋁主要用于造紙和水處理行業(yè)。在造紙行業(yè)用作施膠劑、助留劑、助濾劑、樹脂控制劑等,在
水處理行業(yè)用作污泥處理的混凝劑、脫水劑等。
硫酸鋁在造紙工業(yè)中的應用非常廣泛,在造紙過程中,硫酸鋁有著很強的凝聚作用,它可以提高紙
張的強度、硬度和耐久性,同時可以改善紙張的白度和光澤度;同時硫酸鋁也存在一些問題,比如凝聚
作用有限,電荷密度低,產(chǎn)生廢水量大,處理難度大等問題。
復合硫酸鋁是以硫酸鋁為主要原料,以增效劑、改性劑等材料復配制成。在復合硫酸鋁的單位
產(chǎn)品中硫酸鋁占比約60%。主要與有機物(聚丙烯酰胺衍生物、聚胺或聚二甲基二烯丙基氯化銨等)
或無機陰離子(硝酸根或磷酸根)的化合物與硫酸鋁進行復合,它能有效地抵抗陰離子垃圾并減少產(chǎn)品
的用量,同時這些化合物可以被生物降解或利用,從而減少造紙廢水的處理難度和因硫酸鋁使用而產(chǎn)生
的含硫類惡臭氣體。與傳統(tǒng)的硫酸鋁相比,復合硫酸鋁有以下優(yōu)點:①可以固著陰離子垃圾中和劑和細
小纖維,與傳統(tǒng)硫酸鋁相比能有效地降低白水的濁度。②減少環(huán)保壓力,復合硫酸鋁可以大大減少廢水
中硫酸根的濃度,從而減少含硫惡臭氣體的產(chǎn)生量,大幅改善周邊環(huán)境空氣質量。③復合硫酸鋁在紙漿
中對纖維有很好的界面親和性,能夠將纖維分散均勻,減少纖維聚集現(xiàn)象,提高紙張的強度和平整度。
④復合硫酸鋁可以更好地抑制污泥底泥中磷的釋放。
隨著市場認可度不斷提高,其發(fā)展前景廣闊,但目前沒有出臺相關標準,制約了產(chǎn)品的發(fā)展,產(chǎn)品
沒有規(guī)范統(tǒng)一的標準給生產(chǎn)企業(yè)、經(jīng)銷單位、監(jiān)督檢驗部門都帶來諸多不便,因此為了規(guī)范市場秩序,
并促進和提升現(xiàn)有產(chǎn)品質量控制要求,使復合硫酸鋁得到健康有序的發(fā)展,急需制定統(tǒng)一的標準。
三、產(chǎn)品概況
1、產(chǎn)品名稱:復合硫酸鋁。
2、術語和定義:復合硫酸鋁以硫酸鋁為主要原料,添加增效劑、改性劑等材料復配制成。
3、主要原料分子式和相對分子質量:Al2(SO4)3相對分子質量:342.13(按2022年國際相對原子質量)。
4、產(chǎn)品性質:硫酸鋁為無色單斜結晶,產(chǎn)品類型分為固體和液體。固體硫酸鋁慢慢加熱可熔融,溶于
水、酸和堿,不溶于醇。水溶液呈酸性,水解后生成氫氧化鋁,水溶液長時間沸騰可生成堿式硫酸鋁。
復合硫酸鋁為無色至淡黃色或淡綠色透明液體。
5、產(chǎn)品用途:該產(chǎn)品主要用于造紙和凈水。在造紙方面用作施膠劑、助留劑、助濾劑、樹脂控制劑等,
在水處理劑方面用作污泥處理的混凝劑、脫水劑等。印染工業(yè)用作媒染劑和印花的防滲劑;油脂工業(yè)中
用作油脂的澄清劑;石油工業(yè)用作除臭脫色劑;木材工業(yè)用作防腐劑;還可用作混凝土防水劑;消防上
常與小蘇打、發(fā)泡劑配制成泡沫型消防滅火劑;顏料工業(yè)用于生產(chǎn)鉻黃和作沉淀劑;還是生產(chǎn)人造寶石
和其他鋁鹽如銨明礬、鉀明礬等的原料。近年來,產(chǎn)品除了常規(guī)的應用以外,更多的用做建筑行業(yè)的水
泥速凝劑,硫酸鋁的加入可以使水泥的速凝效果得到顯著提升,且能提高混凝土的剪切強度和抗?jié)B能力,
以及混凝土與鋼筋的粘結力等。
1
6、生產(chǎn)方法:目前硫酸鋁的生產(chǎn)方法主要有:硫酸分解鋁土礦、高嶺石法、硫酸分解氫氧化鋁
法和明礬石法等。
6.1硫酸分解鋁土礦、高嶺石法
將鋁土礦、高嶺石粉碎至60目,在反應器內(nèi)與55%~60%的硫酸在加壓條件下反應,粗
制反應液經(jīng)沉降分離、蒸發(fā)濃縮,澄清液加酸或堿調節(jié)至pH不小于3,然后冷卻制成片狀或
冷卻凝固后進行粉碎、篩分,制得硫酸鋁產(chǎn)品。其反應式如下:
Al+3HOSO4232→AlSO+3)(2342OH
6.2硫酸分解氫氧化鋁法
氫氧化鋁與硫酸反應,反應液冷卻固化,經(jīng)粉碎篩分,制得硫酸鋁產(chǎn)品。反應式如下:
AlOH+3)(2HSO→AlSO+6)(OH
4232342
6.3明礬石法
明礬石經(jīng)煅燒、粉碎后用硫酸溶解,濾去不溶物得到硫酸鋁和鉀明礬混合溶液,迅速冷卻
結晶除去鉀明礬,母液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻固化即得硫酸鋁成品。
我國目前大部分生產(chǎn)企業(yè)采用的是硫酸分解鋁土礦法。
四、制標原則
1、積極采用國際和國外先進標準。
2、有利于促進技術進步,提高產(chǎn)品質量。
3、有利于合理利用資源,提高經(jīng)濟效益。
4、符合用戶的需要,保護消費者利益、促進對外貿(mào)易。
5、遵循科學性、先進性、統(tǒng)一性。
五、國內(nèi)外標準情況
目前收集到相關的國內(nèi)外標準有:JISK1423:1970(2011)《硫酸鋁》;ANSI/AWWAB403—2009
《硫酸鋁-液體、粒狀或塊狀》;GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》;HG/T2225-2010《工業(yè)硫酸
鋁》;HG/T3442-2014《化學試劑硫酸鋁》。ANSI/AWWAB403—2009《硫酸鋁-液體、粒狀或塊狀》中
的硫酸鋁是適用于城市和工業(yè)水處理的;JISK1423:1970(2011)《硫酸鋁》適用于工業(yè)品硫酸鋁(固體
或液體)。
本次制標參考GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》,結合復合硫酸鋁的實際生產(chǎn)及用戶使用情
況進行制定。各標準指標參數(shù)對比表見附表1,各標準試驗方法對比表見附表2。
六、制標依據(jù)
1、日本工業(yè)標準JISK1423:1970(2011)《硫酸鋁》。
2、GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》。
3、用戶要求。
4、生產(chǎn)企業(yè)近兩年質量月報見附表3。
5、本次制標試驗累積數(shù)據(jù)見附表4。
七、簡要編制過程
起草單位接到上級部門下達的制定復合硫酸鋁團體標準的計劃后,首先查閱了國內(nèi)外標準及有關技
術資料,并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函,進行調查并廣泛征求對制定標準工作的意見,在此基礎上提出了文
獻小結。2024年3月在四川省成都市召開了標準的工作方案會,會上生產(chǎn)廠家就生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品質量和
用戶應用情況進行了介紹。與會代表就此標準的名稱、用途、指標項目和指標參數(shù)、試驗方法及檢驗規(guī)
2
則、包裝、貯存、運輸?shù)葍?nèi)容進行了深入、細致的討論,提出了工作方案,并對各項工作任務及工作進
度做了詳細的安排。方案會后起草小組進行了方法驗證試驗工作。在前一段的工作基礎上,由負責起草
單位提出標準草案征求意見稿、編制說明。2024年6月在石化聯(lián)合會網(wǎng)站公開征求意見,對收到的意見
全部進行處理,處理意見詳見意見匯總處理表。根據(jù)意見處理情況修改征求意見稿形成標準預審稿。2024
年8月在××召開了標準的預審會,會上對標準預審稿進行了討論,會后按預審會紀要對預審稿進行了
修改,提出了標準送審稿及編制說明。2024年××月由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會在騰訊會議召開了標
準審查會。會上對該標準進行審查,并提出了修改意見。會后根據(jù)審查會意見對送審稿進行修改,提出
標準草案報批稿、編制說明及其附件。
九、標準內(nèi)容說明
1、范圍
本標準規(guī)定了復合硫酸鋁的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志和隨行文件以及包裝、運輸、貯存。
本標準適用于復合硫酸鋁。該產(chǎn)品主要用作造紙施膠劑、混凝土固化劑、鞣革劑、媒染劑、生活污水、
工業(yè)廢水處理等。
2、外觀
無色至淡黃色或淡綠色透明液體。
3、指標項目及參數(shù)的設立
GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》用于飲用水和工業(yè)用水、廢水和污水。產(chǎn)品分為固體和液
體。主要控制氧化鋁、鐵、水不溶物、pH值、砷、鉛、鎘、汞、鉻,共9項指標。
HG/T2225-2010《工業(yè)硫酸鋁》主要用于造紙、印染、鞣革和鈦白粉后處理等,還作為消防材料、
木材防護劑、催化劑載體的生產(chǎn),也可用于污泥脫水、混凝土速凝等。產(chǎn)品分為固體和液體。主要控制
氧化鋁、鐵、水不溶物、pH,共4項指標。
本次制標參考GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》,在《水處理劑硫酸鋁》國標控制9項指標
基礎上(指標參數(shù)同Ⅱ類液體產(chǎn)品),結合復合硫酸鋁的實際生產(chǎn)及用戶使用情況,增加控制硝酸鹽、
磷酸鹽、銅、鎳、鋅,5項指標,共控制14項指標,具體指標項目及參數(shù)見表1。
表1
項目技術要求
氧化鋁(Al2O3)w/%≥6.50
鐵(Fe)w/%≤0.5
水不溶物w/%≤0.1
pH值(10g/L水溶液)≥3.0
硝酸鹽a(以N計)w/%1.0~30.0
a
磷酸鹽(以P2O5計)w/%1.0~5.0
砷(As)w/%≤0.0005
鉛(Pb)w/%≤0.002
鎘(Cd)w/%≤0.001
汞(Hg)w/%≤0.00005
鉻(Cr)w/%≤0.002
銅(Cu)w/%≤0.005
鎳(Ni)w/%≤0.005
鋅(Zn)w/%≤0.01
a硝酸鹽、磷酸鹽的技術要求,根據(jù)用戶要求或產(chǎn)品性能進行調整。
3
4、試驗方法的確定
4.1氧化鋁含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。返滴定法:試樣中的鋁與已知
過量的乙二胺四乙酸二鈉溶液反應,生成絡合物,在pH約為6時,用二甲酚橙作為指示劑,以氯化鋅
標準滴定溶液滴定過量的乙二胺四乙酸二鈉溶液,得到結果。
4.2鐵含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。鄰菲啰啉分光光度法。
4.3水不溶物含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。重量法。
4.4pH值的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。酸度計法。
4.5硝酸鹽含量的測定
按照GB/T23952《無機化工產(chǎn)品中總氮含量測定的通用方法蒸餾—酸堿滴定法》規(guī)定的方法進行
測定。
4.6磷酸鹽含量的測定
按照GB/T23843《無機化工產(chǎn)品中五氧化二磷含量測定的通用方法》規(guī)定的方法進行測定。喹鉬檸
酮重量法。
4.7砷含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。原子熒光光譜法與DDTC銀法
并列。
4.8鉛含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。電加熱式原子吸收光譜法與火
焰原子吸收光譜法并列。
4.9鎘含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。電加熱式原子吸收光譜法與火
焰原子吸收光譜法并列。
4.10汞含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。原子熒光光譜法與冷原子吸收
法并列。
4.11鉻含量的測定
按照GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》規(guī)定的方法進行測定。電加熱式原子吸收光譜法。
4.12銅、鎳、鋅含量的測定
按照HG/T5747《水處理劑鎳、錳、銅、鋅含量的測定電感藕合等離子發(fā)射光譜(ICP—OES)
法》規(guī)定的方法進行測定。
5、檢驗規(guī)則
本標準分為型式檢驗和出廠檢驗。在正常生產(chǎn)情況下,每12個月至少進行一次型式檢驗。其中氧
化鋁含量、鐵含量、水不溶物含量、pH值、硝酸鹽含量、磷酸鹽含量共6項指標為出廠檢驗項目,應
逐批檢驗。
6、組批
4
用相同材料、基本相同的生產(chǎn)條件、連續(xù)生產(chǎn)或同一班組生產(chǎn)的復合硫酸鋁為一批。每批產(chǎn)品不超
過100t。
7、標志和隨行文件
復合硫酸鋁包裝上應有牢固、清晰的標志,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、凈含量、批號
或生產(chǎn)日期、本文件編號。每批出廠的復合硫酸鋁都應附有質量證明書,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名、廠址、
產(chǎn)品名稱、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、檢驗結果和本文件編號。
8、包裝運輸貯存
復合硫酸鋁采用聚乙烯塑料桶包裝,采用雙層桶蓋,內(nèi)蓋扣嚴,外蓋旋緊。每桶凈含量25kg、50kg
或根據(jù)用戶要求協(xié)商確定包裝方式和凈含量。在運輸過程中應有遮蓋物,包裝桶不得倒置、碰撞、保持
包裝的密封性。應貯存在陰涼、通風處。
9、標準屬性
本標準為推薦性化工行業(yè)標準
10、標準水平分析
本次制標參考GB/T31060—2014《水處理劑硫酸鋁》,結合國內(nèi)復合硫酸鋁的實際生產(chǎn)及用戶使
用情況進行制定。指標設置符合國情,分析方法可操作性強,適合企業(yè)與檢驗機構使用,結果穩(wěn)定、可
靠。綜合分析,本標準為國內(nèi)先進水平。
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附表1:各標準指標參數(shù)對比表
日本工業(yè)標準
GB/T31060-2014《水處理劑硫酸鋁》本次制定團標準《復合硫酸鋁》
硫酸鋁[JISK1423:1970(2011)]
固體1級Ⅰ類Ⅱ類
固體特級固體2級液體液體
1類2類固體液體固體液體
氧化鋁(Al2O3)w/%≥17.015.014.014.08.015.607.8015.606.506.50
鐵(Fe)w/%≤0.010.010.011.50.020.200.051.000.500.5
水不溶物w/%≤0.10.10.10.3—0.100.050.200.100.1
pH值(10g/L水溶液)≥3.03.03.02.53.03.03.03.03.03.0
砷(As)w/%≤——————————0.00020.00010.0010.00050.0005
鉛(Pb)w/%≤——————————0.00060.00030.0050.0020.002
鎘(Cd)w/%≤——————————0.00020.00010.0030.0010.001
汞(Hg)w/%≤——————————0.000020.000010.00010.000050.00005
鉻(Cr)w/%≤——————————0.00050.00030.0050.0020.002
硝酸鹽(以N計)——————————————————1.0~30.0
磷酸鹽(以P2O5計)——————————————————1.0~5.0
銅(Cu)w/%≤——————————————————0.005
鎳(Ni)w/%≤——————————————————0.005
鋅(Zn)w/%≤——————————————————0.01
硝酸鹽、磷酸鹽的技術要求,根據(jù)用戶要求或產(chǎn)品性能進行調整
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附表2:各標準試驗方法對比表
測定方法
項目
硫酸鋁
GB/T31060-2014《水處理劑硫酸鋁》本次制定團標準《復合硫酸鋁》
[JISK1423:1970(2011)]
氧化鋁含量的測定EDTA絡合滴定法EDTA絡合滴定法EDTA絡合滴定法
鄰菲啰啉分光光度法
鐵含量的測定鄰菲啰啉分光光度法鄰菲啰啉分光光度法
容量法
水不溶物含量的測定重量法重量法重量法
pH值的測定酸度計法酸度計法酸度計法
砷含量的測定——原子熒光光譜法與DDTC銀法并列原子熒光光譜法與DDTC銀法并列
電加熱式原子吸收光譜法與電加熱式原子吸收光譜法與
鉛含量的測定——
火焰原子吸收光譜法并列火焰原子吸收光譜法并列
電加熱式原子吸收光譜法與電加熱式原子吸收光譜法與
鎘含量的測定——
火焰原子吸收光譜法并列火焰原子吸收光譜法并列
汞含量的測定——原子熒光光譜法與冷原子吸收法并列原子熒光光譜法與冷原子吸收法并列
鉻含量的測定——電加熱式原子吸收光譜法電加熱式原子吸收光譜法
硝酸鹽含量的測定————蒸餾—酸堿滴定法
磷酸鹽含量的測定————喹鉬檸酮重量法
銅含量的測定————ICP—OES
鎳含量的測定————ICP—OES
鋅含量的測定————ICP—OES
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附表3:生產(chǎn)企業(yè)近兩年質量月報
ZJWES新材料有限公司《復合硫酸鋁》產(chǎn)品近兩年質量月報
日期氧化鋁%鐵%水不溶物%pH值硝酸鹽%磷酸鹽%砷%鉛%鎘%汞%鉻%銅%鎳%鋅%
2022.17.430.310.083.8036.344.200.000210.000200.000300.000030.000050.000800.001260.00355
2022.27.410.300.013.1338.733.360.000090.000610.000620.000020.000910.001900.001770.00298
2022.36.780.500.083.6836.392.810.000100.000920.000530.000000.000890.001650.000730.00183
2022.46.540.100.093.6625.363.220.000350.000530.000130.000020.000520.001590.002280.00342
2022.56.630.340.033.3526.563.040.000180.000820.000350.000020.000180.000630.000450.00176
2022.66.980.350.023.2833.114.280.000400.000970.000260.000010.000320.001270.002690.00334
2022.76.670.080.053.2734.574.460.000030.000210.000160.000020.000300.001810.002170.00118
2022.86.640.370.093.6226.004.740.000180.000390.000800.000020.000630.001570.000330.00468
2022.96.560.230.003.7623.863.580.000260.000090.000370.000010.000010.001720.001330.00332
2022.107.250.450.043.8325.983.550.000250.000150.000440.000010.000740.001650.002300.00143
2022.117.080.350.013.7036.313.430.000020.000980.000010.000030.000220.000130.001710.00376
2022.126.600.020.033.2431.354.640.000470.000920.000430.000030.000800.001910.002570.00243
2023.17.260.040.093.6027.794.660.000340.000890.000500.000000.000220.000610.002070.00178
2023.27.290.390.023.6127.174.550.000120.000250.000220.000030.000610.000510.002770.00313
2023.37.240.450.043.9520.654.580.000400.000340.000570.000000.000870.000300.002470.00354
2023.46.950.380.053.5234.284.840.000010.000590.000350.000010.000640.001660.001360.00109
2023.56.760.230.003.1922.693.070.000040.000940.000320.000010.000930.001530.001500.00448
2023.67.280.310.033.1024.604.950.000280.000980.000810.000020.000810.000640.002010.00402
2023.76.640.360.073.6139.134.110.000120.000310.000100.000020.000420.001590.000170.00141
2023.86.510.130.033.1327.142.900.000350.000810.000610.000010.000980.000650.001820.00450
2023.96.720.290.033.8328.533.660.000160.000180.000940.000030.000010.001310.002580.00353
2023.106.550.340.103.2938.854.710.000210.000310.000220.000010.000350.000680.001730.00424
2023.117.180.400.033.9033.094.520.000270.000570.000700.000030.000690.000660.000130.00078
2023.127.430.160.023.2436.074.430.000300.000840.000880.000010.000580.000540.002310.00249
2024.17.140.140.023.4831.493.080.000050.000860.000930.000020.000270.000990.001830.00159
2024.26.500.260.013.2029.833.640.000170.000700.000280.000030.000020.001170.000060.00479
8
附表4:本次制標試驗累積數(shù)據(jù)
ZJWES新材料有限公司《復合硫酸鋁》連續(xù)10批產(chǎn)品的累積數(shù)據(jù)
批號氧化鋁%鐵%水不溶物%pH值硝酸鹽%磷酸鹽%砷%鉛%鎘%汞%鉻%銅%鎳%鋅%
20240510017.850.190.143.0610.463.930.00020.00010.00050.000010.00080.00060.00040.0043
20240510027.870.200.103.1110.013.930.00020.00070.00010.000000.00030.00180.00220.0017
20240510037.930.110.203.0610.993.340.00010.00020.00100.000010.00100.00100.00180.0017
20240510047.860.170.143.1610.163.750.00010.00090.00060.000030.00070.00100.00160.0001
20240510057.950.200.193.4310.213.940.00040.00040.00040.000030.00020.00050.00000.0027
20240511017.940.110.113.3810.953.770.00050.00060.00070.000020.00050.00030.00250.0047
20240511028.000.160.173.0010.823.020.00010.00030.00080.000020.00050.00050.00280.0025
20240511037.940.170.143.1510.833.330.00030.00040.00040.000000.00090.00170.00050.0017
20240511047.980.110.113.0310.643.820.00040.00000.00020.000010.00020.00030.00190.0007
20240511057.960.150.133.2710.983.690.00020.00070.00020.000020.00050.00190.00080.0019
GB/T
GB/TGB/TGB/TGB/T
采用的試驗31060離子色譜離子色譜
31060—231060—231060—20131060—2ICPICPICP
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