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文檔簡介
ICS17.020
CCSA61T/SXICS
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/SXICSXXX─20XX
多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范
Calibrationspecificationformultiparameterwaterqualityanalyzers
xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實施
山西省儀器儀表學(xué)會發(fā)布
T/SXICSXXX-20XX
多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范
1范圍
本文件規(guī)定了多參數(shù)水質(zhì)分析儀(以下簡稱儀器)的一般要求、計量特性、校準(zhǔn)條件、校準(zhǔn)項
目和校準(zhǔn)方法、校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)等要求。
本文件適用于測定pH、電導(dǎo)率、濁度、溶解氧、氧化還原和溫度的多參數(shù)水質(zhì)分析儀的校準(zhǔn)。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用
文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)
適用于本文件。
JJG119實驗室pH(酸度)計
JJG376電導(dǎo)率儀
JJG291溶解氧測定儀
JJG880濁度計
JJF(遼)474—2021氧化還原電位(ORP)測定儀校準(zhǔn)規(guī)范
3概述
多參數(shù)水質(zhì)分析儀廣泛應(yīng)用于環(huán)保監(jiān)測和環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域,它的工作原理基于光學(xué)原理、電化學(xué)
原理和物理原理來檢測水質(zhì)中的多個參數(shù)。儀器通過測量光的吸收或散射來顯示濁度和電導(dǎo)率,通
過電極上的電流來顯示pH、電位以及溶解氧的濃度,另外通過熱敏電阻來測量水樣的溫度。
儀器主要由測量單元、信號轉(zhuǎn)換單元、信號傳輸單元、數(shù)據(jù)處理單元等組成。
4一般要求
4.1儀器應(yīng)標(biāo)明制造單位名稱、型號、出廠編號、制造日期,附件應(yīng)齊全并附有儀器使用說明書。
4.2儀器應(yīng)網(wǎng)管完好、顯示清晰完整,電極引線連接可靠,各緊固件無松動。
4.3傳感器無破損和污染。
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5計量特性
多參數(shù)水質(zhì)分析儀的計量性能要求見表1。
表1計量性能要求
校準(zhǔn)項目pH氧化還原電位電導(dǎo)率溶解氧濁度溫度
示值誤差±0.03±10mV±1.0%FS±0.50mg/L±10%±0.5℃
重復(fù)性≤0.01≤1%≤0.40%FS≤0.15mg/L≤2%≤0.1℃
6校準(zhǔn)條件
6.1環(huán)境條件
環(huán)境溫度一般控制在(18~22)℃,相對濕度30%~85%。
6.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備
所使用測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備見表2。
表2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備一覽表
序號測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備技術(shù)要求
1pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)U≤0.01pH(k=3)
2電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Urel≤0.25%(k=2)
3濁度溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Urel≤3%(k=2)
溫度范圍(5~50)℃,溫度均勻性不大于±0.1℃,溫
4恒溫水槽
度波動度不大于±0.1℃
5空盒氣壓表最大允許誤差不超過±2.5hPa
6標(biāo)準(zhǔn)溫度計溫度范圍(0~50)℃,最大允許不超過±0.15℃
允許使用滿足不確定度要求的其他校準(zhǔn)設(shè)備。
7校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法
7.1校準(zhǔn)項目
校準(zhǔn)項目見表3。
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表3校準(zhǔn)項目一覽表
序號校準(zhǔn)項目
1外觀
pH示值誤差
氧化還原電位示值誤差
電導(dǎo)率示值誤差
2示值誤差
溶解氧濃度示值誤差
濁度示值誤差
溫度示值誤差
3重復(fù)性
7.2校準(zhǔn)方法
7.2.1外觀
目力觀察。
7.2.2示值誤差
7.2.2.1pH示值誤差
選擇三種標(biāo)準(zhǔn)溶液(pH范圍在3~10)置于恒溫水槽中恒溫。在儀器正常工作條件下,用標(biāo)準(zhǔn)溶
液進(jìn)行調(diào)校,之后測量另一種校準(zhǔn)時未使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)上述操作6次,按公式(1)進(jìn)行計算
pH示值誤差ΔpHS。校準(zhǔn)溶液與待測溶液的pH之差以不超過3為宜。
……(1)
pHSpHpHSS
式中:
pH——待測標(biāo)準(zhǔn)溶液6次測量平均值;
標(biāo)準(zhǔn)溶液值。
pHSS——pH
7.2.2.2氧化還原電位示值誤差
選擇三種標(biāo)準(zhǔn)溶液置于恒溫水槽中恒溫。在儀器正常工作條件下,用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行調(diào)校,之后
測量另一種校準(zhǔn)時未使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)上述操作6次,按公式(2)進(jìn)行計算儀器示值誤差。
……(2)
EvEorpE0
式中:
儀器示值誤差,;
Ev——mV
待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,單位為;
Eorp——6mV
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標(biāo)準(zhǔn)溶液電位,單位為。
E0——mV
7.2.2.3電導(dǎo)率示值誤差
a)電導(dǎo)池常數(shù)的校準(zhǔn)
-1
1)將電子單元與傳感器單元連接。調(diào)節(jié)電導(dǎo)池常數(shù)為KcellR(通常為1.000cm),溫度系數(shù)設(shè)
定為0.00%或“不補(bǔ)償”。
2)在兩個量程內(nèi)分別選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液1和標(biāo)準(zhǔn)溶液2,置于溫度為TR(通常為25.0℃)的恒溫槽
中。
3)將傳感器單元充分洗滌后放入標(biāo)準(zhǔn)溶液1中,達(dá)到平衡后,讀取儀器電導(dǎo)率測量值kM1,根
據(jù)公式(3)計算電導(dǎo)池常數(shù)Kcell1;將傳感器單元充分洗滌后放入標(biāo)準(zhǔn)溶液2中,達(dá)到平衡后,讀
取儀器電導(dǎo)率測量值kM2,根據(jù)公式(4)計算電導(dǎo)池常數(shù)Kcell2:
k
s1……(3)
Kcell1KcellR
kM1
k
s2……(4)
Kcell2KcellR
kM2
式中:
標(biāo)準(zhǔn)溶液在參考溫度下的電導(dǎo)率值,;
ks1——1TRμS/cm
標(biāo)準(zhǔn)溶液在參考溫度下的電導(dǎo)率值,。
ks2——2TRμS/cm
4)重復(fù)步驟3),測量三次,分別計算三次測量得到的電導(dǎo)池常數(shù)的算數(shù)平均值和。
Kcell1Kcell2
5)按公式(5)計算和的平均值作為電導(dǎo)池常數(shù):
Kcell1Kcell2
KK
Kcell1cell2……(5)
cell2
b)電導(dǎo)率示值誤差
1)調(diào)節(jié)電導(dǎo)池常數(shù)為,其他設(shè)置不變,測量標(biāo)準(zhǔn)溶液1.儀器測量值為k。重復(fù)操作并測
KcellM1
量6次,取其平均,按公式(6)計算測量標(biāo)準(zhǔn)溶液1時的引用誤差:
kM1
kkk
M1s1100%……(6)
kFkF
2)儀器設(shè)置不變,測量標(biāo)準(zhǔn)溶液2,得到儀器對標(biāo)準(zhǔn)溶液2的測量平均值,并按公式(7)計
算測量標(biāo)準(zhǔn)溶液2時的引用誤差。
kkk
M2s2100%……(7)
kFkF
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7.2.2.4溶解氧濃度示值誤差
按附錄A的要求制備飽和溶氧水,將恒溫水浴的溫度分別調(diào)節(jié)至10℃、20℃、30℃左右。
在每一溫度點,將電極由空氣中放入恒溫水浴并輕輕擺動,穩(wěn)定后讀取示值。重復(fù)測量6次,計算
儀器測量平均值,按公式(8)計算溶解氧濃度示值誤差。
……(8)
cccs
式中:
c——溶解氧濃度示值誤差,單位為mg/L;
c——儀器測量平均值,單位為mg/L;
溶解氧濃度參考值,查表(附錄)與內(nèi)插法計算,單位為。
cs——Bmg/L
7.2.2.5濁度示值誤差
選擇同一瓶福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)溶液,在量程上限不大于50NTU范圍內(nèi),均勻選取3個測零點,準(zhǔn)確
稀釋配制相應(yīng)濁度值的標(biāo)準(zhǔn)溶液Ts,每個濃度值測定6次,得到測量值Tm,按公式(9)分別計算
上述3種濃度下儀器的示值相對誤差。
i
TmT
s……(9)
i100%
Ts
式中:
配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)稱值,單位為;
TS——NTU
Tm——濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液測量平均值,單位為NTU;
i——示值相對誤差,%。
對于多量程的儀器,在其他量程,再選定一個濁度為量程中間點的標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述方法進(jìn)行校
準(zhǔn)。
7.2.2.6溫度示值誤差
將標(biāo)準(zhǔn)溫度計和儀器溫度探頭放置恒溫水槽中,在正常使用溫度范圍內(nèi)均勻選取3個溫度點。
待標(biāo)準(zhǔn)溫度計示值穩(wěn)定后可進(jìn)行讀數(shù),分別讀取標(biāo)準(zhǔn)溫度計和儀器溫度探頭示值各6次,計算標(biāo)準(zhǔn)
溫度計示值的平均值和儀器溫度探頭示值的平均值。按公式(10)計算儀器溫度示值誤差。
TTTs……(10)
式中:
T——儀器的溫度示值誤差,單位為℃;
T——儀器溫度示值平均值,單位為℃;
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Ts——溫度計示值平均值,單位為℃。
7.2.3重復(fù)性
7.2.3.1pH
按照7.2.2.1的“測量”步驟,對未參與校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量6次,按公式(11)計算儀
器測量重復(fù)性。
n
2
CiC
si1……(11)
n1
式中:
s——單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差;
第次測量的儀器示值;
Ci——i
C——n次測量的平均值。
7.2.3.2氧化還原電位
按照7.2.2.2的“測量”步驟,對未參與校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量6次,按公式(12)計算儀
器測量重復(fù)性。
n
2
EE
1orpiorp
RSDi1100%……(12)
Eorpn1
式中:
待測標(biāo)準(zhǔn)溶液第次測量值,單位為;
Eorpi——imV
待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,單位為;
Eorp——6mV
n——測量次數(shù),n=6。
7.2.3.3電導(dǎo)率
使用7.2.2.3a)的方法測量所得電導(dǎo)池常數(shù),重復(fù)測量與儀器現(xiàn)場監(jiān)測值接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液6次,
按公式(13)計算儀器測量重復(fù)性。
6
2
kk
1MiM
i113
s100%……()
kF5
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式中:
第次測量的示值;
kMi——i
電導(dǎo)率儀被檢量程的上限
kF——
7.2.3.4溶解氧
按照7.2.2.4的“測量”步驟,對20℃左右的飽和溶氧水重復(fù)測量6次,按公式(11)計算
儀器測量重復(fù)性。
7.2.3.5濁度
按照7.2.2.5的“測量”步驟,對示值誤差測量點的中間濁度點重復(fù)測量6次,按公式(11)
計算儀器測量重復(fù)性。
7.2.3.6溫度
按照7.2.2.6的“測量”步驟,對示值誤差測量點的中間溫度點重復(fù)測量6次,按公式(11)
計算儀器測量重復(fù)性。
8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)
經(jīng)校準(zhǔn)的多參數(shù)水質(zhì)分析儀出具校準(zhǔn)證書,校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包
括以下信息:
a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書”;
b)實驗室名稱和地址;
c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(如果與實驗室的地址不同);
d)證書的唯一性標(biāo)識(如編號),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識;
e)客戶的名稱和地址;
f)被校對象的描述和明確標(biāo)識;
g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)說明被校對象的接收日期;
h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明;
i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識,包括名稱及代號;
j)本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;
k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述;
l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明;
m)對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明;
n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識;
o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明;
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p)未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書的聲明。
當(dāng)用戶要求時,可以根據(jù)用戶提供的計量特性最大允許誤差進(jìn)行符合性判定,并將結(jié)論列入校
準(zhǔn)證書。
9校準(zhǔn)間隔
多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)間隔不宜超過1年。
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附錄A
(資料性)
校準(zhǔn)用水的制備
在恒溫水浴內(nèi)灌入2/3容積的新鮮蒸餾水(約8L),將多孔塑料浮蓋浮于水面。水溫調(diào)節(jié)到校
準(zhǔn)時所需的溫度,開動攪拌器攪拌水樣,同時加鼓泡器(空氣泵)向水中連續(xù)曝氣60min以上。
停止曝氣,水靜止30min后即可用于校準(zhǔn)。
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附錄B
(資料性)
氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值及內(nèi)插法計算水中飽和溶解氧濃度
B.1氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值見表B.1。
表B.1氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值表mg/L
溫度大氣壓/hPa
/℃8008338679009339671000101310331066
011.5312.0112.4912.9813.4613.9414.4314.6214.9115.39
111.2111.6812.1512.6213.0913.5614.0314.2214.5014.97
210.9011.3611.8212.2712.7313.1913.6513.8314.1014.56
310.6111.0511.5011.9412.3912.8413.2813.4613.7314.17
410.3310.7611.2011.6312.0612.5012.9313.1113.3713.80
510.0610.4810.9111.3311.7512.1812.6012.7713.0213.45
69.8010.2210.6311.0411.4611.8712.2812.4512.6913.11
79.569.9610.3710.7711.1711.5711.9812.1412.3812.78
89.339.7210.1110.5110.911.2911.6911.8412.0812.47
99.109.489.8710.2510.6411.0211.4111.5611.7912.17
108.889.269.6410.0110.3910.7611.1411.2911.5111.89
118.689.049.419.7810.1510.5110.8811.0311.2511.61
128.488.849.209.569.9210.2710.6310.7810.9911.35
138.298.648.999.349.6910.0410.4010.5410.7511.10
148.108.458.799.149.489.8210.1710.3110.5110.86
157.938.268.608.949.289.619.9510.0810.2910.62
167.768.098.428.759.089.419.749.8710.0710.40
177.597.928.248.568.899.219.549.679.8610.18
187.437.758.078.398.709.029.349.479.669.98
197.287.597.918.228.538.849.159.289.469.77
207.137.447.758.058.368.668.979.099.289.58
216.997.297.597.898.198.498.798.929.109.40
226.857.157.457.748.048.338.638.748.929.21
236.727.017.307.597.888.178.468.588.759.04
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表B.1(續(xù))mg/L
大氣壓/hPa
溫度
/℃
8008338679009339671000101310331066
246.596.887.167.457.738.028.308.428.598.87
256.476.757.037.317.597.878.158.268.438.71
266.356.626.907.187.457.738.008.118.288.55
276.236.506.777.057.327.597.867.978.138.40
286.126.386.656.927.197.457.727.837.998.25
296.016.276.536.807.067.327.597.697.858.11
305.906.166.426.686.947.207.467.567.717.97
315.806.056.316.566.827.077.337.437.587.84
325.695.956.206.456.706.957.207.317.467.71
335.595.846.096.346.596.847.087.187.337.58
345.505.745.996.236.486.726.977.077.217.46
355.405.645.896.136.376.616.856.957.097.34
365.315.555.796.036.266.506.746.846.987.22
375.225.465.695.936.166.406.636.736.877.10
385.135.365.605.836.066.296.536.626.766.99
395.045.275.505.735.966.196.426.526.656.88
注:引用ISO5814:2012《水質(zhì)溶解氧的測定電化學(xué)探頭法》表A.4、A.5數(shù)據(jù)。未在表上列出的水中飽和
溶解氧濃度通過內(nèi)插法計算得到。
B.2內(nèi)插法計算水中飽和溶解氧濃度示例
計算溫度20.3℃,大氣壓力1020hPa下的水中飽和溶解氧濃度:
查表得到20℃、1013hPa飽和溶解氧濃度為9.09mg/L,21℃、1013hPa飽和溶解氧濃度為
8.92mg/L,20℃、1033hPa飽和溶解氧濃度為9.28mg/L,21℃、1033hPa飽和溶解氧濃度為
9.10mg/L。
(20~21)℃附近、1013hPa下,溫度每升高1℃,飽和溶解氧濃度變化量:
(8.92mg/L-9.09mg/L)÷1℃=-0.17mg·L-1·℃-1
(20~21)℃附近、1033hPa下,溫度每升高1℃,飽和溶解氧濃度變化量:
(9.10mg/L-9.28mg/L)÷1℃=-0.18mg·L-1·℃-1
20.3℃、1013hPa下的飽和溶解氧濃度:
9.09mg/L+(-0.17mg·L-1·℃-1)×(20.3℃-20℃)=9.039mg/L
11
T/SXICSXXX-20XX
20.3℃、1033hPa下的飽和溶解氧濃度:
9.28mg/L+(-0.18mg·L-1·℃-1)×(20.3℃-20℃)=9.226mg/L
20.3℃下,(1013~1033)hPa,大氣壓力每升高1hPa,飽和溶解氧濃度變化量:
(9.226mg/L-9.039mg/L)÷1hPa=0.00935mg·L-1·hPa-1
20.3℃下,1020hPa下的水中飽和溶解氧濃度:
9.039mg/L+0.00935mg·L-1·hPa-1×(1020hPa-1013hPa)=9.10mg/L
即在溫度20.3℃,大氣壓力1020hPa下,水中飽和溶解氧濃度為9.10mg/L。
12
T/SXICSXXX-20XX
附錄C
(資料性)
pH示值誤差的不確定度評定示例
C.1被測對象
多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率0.01,測量范圍(0~14)。
C.2校準(zhǔn)條件
(18~22)℃,相對濕度30%~85%。
C.3標(biāo)準(zhǔn)器
pH溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),U≤0.01pH(k=3)。
C.4校準(zhǔn)方法
依據(jù)本文件中的規(guī)定。
C.5測量模型
pH示值誤差:
pHSpHpHSS
式中:
pH——待測標(biāo)準(zhǔn)溶液6次測量平均值;
標(biāo)準(zhǔn)溶液值。
pHSS——pH
C.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)
各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
22222
ucpHSc1upHc2upHSS
靈敏系數(shù):
pHpH
SS
c11;c21
pHpHSS
C.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定
C.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表C.1。
13
T/SXICSXXX-20XX
表C.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
標(biāo)準(zhǔn)不確定度
不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值
ciciui
ui
測量重復(fù)性0.002910.0029
u1pH
分辨力0.002910.0029
u2pH
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.0033-10.0033
u1pHSS
液接界電勢0.0058-10.0058
u2pHSS
C.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1pH
按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對未校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差
表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
u1pH0.0071/60.0029
C.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2pH
已知儀器分辨力為0.01,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
0.01
u2pH0.0029
23
本次測量重復(fù)性引入的不確定度取參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。
upHu1pH
C.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1pHSS
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:U=0.01(k=3),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
0.01
upH0.0033
1SS3
C.7.5液接界電勢引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2pHSS
pH值在3~10范圍內(nèi),液接界電勢的最大變化量為0.01,服從均勻分布,則液接界電勢引入的
標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
0.01
u2pHSS0.0058
3
22
upHSSu1pHSSu2pHSS0.0067
C.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度
14
T/SXICSXXX-20XX
由于各標(biāo)準(zhǔn)不確定度不相關(guān),則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
222222
ucpHSc1upHc2upHSS0.00290.00670.0073
C.9擴(kuò)展不確定度
取包含因子k=2,則擴(kuò)展不確定度為:
U2ucpHS20.00730.014
15
T/SXICSXXX-20XX
附錄D
(資料性)
氧化還原示值誤差的不確定度評定示例
D.1被測對象
多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率1mV,測量范圍(-2000~2000)mV。
D.2校準(zhǔn)條件
(18~22)℃,相對濕度30%~85%。
D.3標(biāo)準(zhǔn)器
pH溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),U≤0.01pH(k=3)。
D.4校準(zhǔn)方法
依據(jù)本文件中的規(guī)定。
D.5測量模型
氧化還原示值誤差:
EvEorpE0
式中:
儀器示值誤差,;
Ev——mV
待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,;
Eorp——6mV
標(biāo)準(zhǔn)溶液電位,。
E0——mV
D.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)
各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
22222
ucEvc1uEorpc2uE0
靈敏系數(shù):
EE
vv
c11;c21
EorpE0
D.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定
D.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表D.1。
16
T/SXICSXXX-20XX
表D.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
標(biāo)準(zhǔn)不確定度
不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值
ciciui
ui
測量重復(fù)性0.243mV10.243mV
u1Eorp
分辨力0.29mV10.29mV
u2Eorp
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.004mV-10.004mV
uE0
D.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1Eorp
按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對未校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行10次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差
表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
u1Eorp0.422/60.173mV
D.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2Eorp
已知儀器分辨力為1mV,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
u2Eorp1/230.29mV
由于u1Eorp<u2Eorp,所以取uEorpu2Eorp參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。
D.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uE0
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:U=0.01(k=3),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
0.01
uE0.0033
03
由JJG119-2018《實驗室pH(酸度)計檢定規(guī)程》可得,25℃時的能斯特方程理論斜率為0.059157
V,則
uE00.059157V0.00330.195mV
D.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度
22
uu(Eorp)u(E0)0.35mV
D.9擴(kuò)展不確定度
取包含因子k=2,則擴(kuò)展不確定度為:
Ukuc20.35mV0.7mV
17
T/SXICSXXX-20XX
附錄E
(資料性)
電導(dǎo)率示值誤差的不確定度評定示例
E.1被測對象
多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率0.01μS/cm/0.1μS/cm/1μS/cm,測量范圍(0~200)mS/cm。
E.2校準(zhǔn)條件
(18~22)℃,相對濕度30%~85%。
E.3標(biāo)準(zhǔn)器
電導(dǎo)率溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),Urel≤0.25%(k=2)。
E.4校準(zhǔn)方法
依據(jù)本文件中的規(guī)定。
E.5測量模型
電導(dǎo)率示值誤差:
Ms100%
FF
式中:
——示值誤差;
標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)率儀,;
S——SKcellRGS
電導(dǎo)率次測量的平均值;
M——3
電導(dǎo)率儀被測量程的上限。
F——
E.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)
各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
22222
uckc1ukMc2ukS
靈敏系數(shù):
/1/1
FF
c1;c2
MFsF
E.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定
E.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
18
T/SXICSXXX-20XX
標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表E.1。
表E.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表
標(biāo)準(zhǔn)不確定度
不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值
ciciui
ui
測量重復(fù)性2.741μS/cm0.0005μS/cm-10.0014
u1M
分辨力0.29μS/cm0.0005μS/cm-10.0001
u2M
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.762μS/cm-0.0005μS/cm-1-0.0009
u1S
溫度計1.628μS/cm-0.0005μS/cm-1-0.0008
u2S
E.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1M
按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對1410μS/cm的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)
偏差表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
u1M2.741/60.58μS/cm
E.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2M
已知儀器分辨力為1μS/cm,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
u2M1/230.29μS/cm
由于>,所以取參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。
u1Mu2MuMu1M
E.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1S
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:Urel=0.25%(k=2),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
u1(s)0.125%1410μS/cm1.762μS/cm
E.7.5溫度計引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度
u2S
由氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書可知氯化鉀電導(dǎo)率的溫度系數(shù)約為
2%/℃,溫度計最大允許誤差為±0.1℃,按均勻分布計算,取包含因子k=3。則溫度
計引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
2%/℃0.1℃1410μS/cm
u2S1.628μS/cm
3
19
T/SXICSXXX-20XX
22
uSul(s)u2(s)1.941μS/cm
E.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度
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