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文檔簡介

ICS17.020

CCSA61T/SXICS

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/SXICSXXX─20XX

多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

Calibrationspecificationformultiparameterwaterqualityanalyzers

xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實施

山西省儀器儀表學(xué)會發(fā)布

T/SXICSXXX-20XX

多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

1范圍

本文件規(guī)定了多參數(shù)水質(zhì)分析儀(以下簡稱儀器)的一般要求、計量特性、校準(zhǔn)條件、校準(zhǔn)項

目和校準(zhǔn)方法、校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)等要求。

本文件適用于測定pH、電導(dǎo)率、濁度、溶解氧、氧化還原和溫度的多參數(shù)水質(zhì)分析儀的校準(zhǔn)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用

文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)

適用于本文件。

JJG119實驗室pH(酸度)計

JJG376電導(dǎo)率儀

JJG291溶解氧測定儀

JJG880濁度計

JJF(遼)474—2021氧化還原電位(ORP)測定儀校準(zhǔn)規(guī)范

3概述

多參數(shù)水質(zhì)分析儀廣泛應(yīng)用于環(huán)保監(jiān)測和環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域,它的工作原理基于光學(xué)原理、電化學(xué)

原理和物理原理來檢測水質(zhì)中的多個參數(shù)。儀器通過測量光的吸收或散射來顯示濁度和電導(dǎo)率,通

過電極上的電流來顯示pH、電位以及溶解氧的濃度,另外通過熱敏電阻來測量水樣的溫度。

儀器主要由測量單元、信號轉(zhuǎn)換單元、信號傳輸單元、數(shù)據(jù)處理單元等組成。

4一般要求

4.1儀器應(yīng)標(biāo)明制造單位名稱、型號、出廠編號、制造日期,附件應(yīng)齊全并附有儀器使用說明書。

4.2儀器應(yīng)網(wǎng)管完好、顯示清晰完整,電極引線連接可靠,各緊固件無松動。

4.3傳感器無破損和污染。

1

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5計量特性

多參數(shù)水質(zhì)分析儀的計量性能要求見表1。

表1計量性能要求

校準(zhǔn)項目pH氧化還原電位電導(dǎo)率溶解氧濁度溫度

示值誤差±0.03±10mV±1.0%FS±0.50mg/L±10%±0.5℃

重復(fù)性≤0.01≤1%≤0.40%FS≤0.15mg/L≤2%≤0.1℃

6校準(zhǔn)條件

6.1環(huán)境條件

環(huán)境溫度一般控制在(18~22)℃,相對濕度30%~85%。

6.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備

所使用測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備見表2。

表2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備一覽表

序號測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備技術(shù)要求

1pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)U≤0.01pH(k=3)

2電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Urel≤0.25%(k=2)

3濁度溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Urel≤3%(k=2)

溫度范圍(5~50)℃,溫度均勻性不大于±0.1℃,溫

4恒溫水槽

度波動度不大于±0.1℃

5空盒氣壓表最大允許誤差不超過±2.5hPa

6標(biāo)準(zhǔn)溫度計溫度范圍(0~50)℃,最大允許不超過±0.15℃

允許使用滿足不確定度要求的其他校準(zhǔn)設(shè)備。

7校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法

7.1校準(zhǔn)項目

校準(zhǔn)項目見表3。

2

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表3校準(zhǔn)項目一覽表

序號校準(zhǔn)項目

1外觀

pH示值誤差

氧化還原電位示值誤差

電導(dǎo)率示值誤差

2示值誤差

溶解氧濃度示值誤差

濁度示值誤差

溫度示值誤差

3重復(fù)性

7.2校準(zhǔn)方法

7.2.1外觀

目力觀察。

7.2.2示值誤差

7.2.2.1pH示值誤差

選擇三種標(biāo)準(zhǔn)溶液(pH范圍在3~10)置于恒溫水槽中恒溫。在儀器正常工作條件下,用標(biāo)準(zhǔn)溶

液進(jìn)行調(diào)校,之后測量另一種校準(zhǔn)時未使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)上述操作6次,按公式(1)進(jìn)行計算

pH示值誤差ΔpHS。校準(zhǔn)溶液與待測溶液的pH之差以不超過3為宜。

……(1)

pHSpHpHSS

式中:

pH——待測標(biāo)準(zhǔn)溶液6次測量平均值;

標(biāo)準(zhǔn)溶液值。

pHSS——pH

7.2.2.2氧化還原電位示值誤差

選擇三種標(biāo)準(zhǔn)溶液置于恒溫水槽中恒溫。在儀器正常工作條件下,用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行調(diào)校,之后

測量另一種校準(zhǔn)時未使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)上述操作6次,按公式(2)進(jìn)行計算儀器示值誤差。

……(2)

EvEorpE0

式中:

儀器示值誤差,;

Ev——mV

待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,單位為;

Eorp——6mV

3

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標(biāo)準(zhǔn)溶液電位,單位為。

E0——mV

7.2.2.3電導(dǎo)率示值誤差

a)電導(dǎo)池常數(shù)的校準(zhǔn)

-1

1)將電子單元與傳感器單元連接。調(diào)節(jié)電導(dǎo)池常數(shù)為KcellR(通常為1.000cm),溫度系數(shù)設(shè)

定為0.00%或“不補(bǔ)償”。

2)在兩個量程內(nèi)分別選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液1和標(biāo)準(zhǔn)溶液2,置于溫度為TR(通常為25.0℃)的恒溫槽

中。

3)將傳感器單元充分洗滌后放入標(biāo)準(zhǔn)溶液1中,達(dá)到平衡后,讀取儀器電導(dǎo)率測量值kM1,根

據(jù)公式(3)計算電導(dǎo)池常數(shù)Kcell1;將傳感器單元充分洗滌后放入標(biāo)準(zhǔn)溶液2中,達(dá)到平衡后,讀

取儀器電導(dǎo)率測量值kM2,根據(jù)公式(4)計算電導(dǎo)池常數(shù)Kcell2:

k

s1……(3)

Kcell1KcellR

kM1

k

s2……(4)

Kcell2KcellR

kM2

式中:

標(biāo)準(zhǔn)溶液在參考溫度下的電導(dǎo)率值,;

ks1——1TRμS/cm

標(biāo)準(zhǔn)溶液在參考溫度下的電導(dǎo)率值,。

ks2——2TRμS/cm

4)重復(fù)步驟3),測量三次,分別計算三次測量得到的電導(dǎo)池常數(shù)的算數(shù)平均值和。

Kcell1Kcell2

5)按公式(5)計算和的平均值作為電導(dǎo)池常數(shù):

Kcell1Kcell2

KK

Kcell1cell2……(5)

cell2

b)電導(dǎo)率示值誤差

1)調(diào)節(jié)電導(dǎo)池常數(shù)為,其他設(shè)置不變,測量標(biāo)準(zhǔn)溶液1.儀器測量值為k。重復(fù)操作并測

KcellM1

量6次,取其平均,按公式(6)計算測量標(biāo)準(zhǔn)溶液1時的引用誤差:

kM1

kkk

M1s1100%……(6)

kFkF

2)儀器設(shè)置不變,測量標(biāo)準(zhǔn)溶液2,得到儀器對標(biāo)準(zhǔn)溶液2的測量平均值,并按公式(7)計

算測量標(biāo)準(zhǔn)溶液2時的引用誤差。

kkk

M2s2100%……(7)

kFkF

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7.2.2.4溶解氧濃度示值誤差

按附錄A的要求制備飽和溶氧水,將恒溫水浴的溫度分別調(diào)節(jié)至10℃、20℃、30℃左右。

在每一溫度點,將電極由空氣中放入恒溫水浴并輕輕擺動,穩(wěn)定后讀取示值。重復(fù)測量6次,計算

儀器測量平均值,按公式(8)計算溶解氧濃度示值誤差。

……(8)

cccs

式中:

c——溶解氧濃度示值誤差,單位為mg/L;

c——儀器測量平均值,單位為mg/L;

溶解氧濃度參考值,查表(附錄)與內(nèi)插法計算,單位為。

cs——Bmg/L

7.2.2.5濁度示值誤差

選擇同一瓶福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)溶液,在量程上限不大于50NTU范圍內(nèi),均勻選取3個測零點,準(zhǔn)確

稀釋配制相應(yīng)濁度值的標(biāo)準(zhǔn)溶液Ts,每個濃度值測定6次,得到測量值Tm,按公式(9)分別計算

上述3種濃度下儀器的示值相對誤差。

i

TmT

s……(9)

i100%

Ts

式中:

配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)稱值,單位為;

TS——NTU

Tm——濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液測量平均值,單位為NTU;

i——示值相對誤差,%。

對于多量程的儀器,在其他量程,再選定一個濁度為量程中間點的標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述方法進(jìn)行校

準(zhǔn)。

7.2.2.6溫度示值誤差

將標(biāo)準(zhǔn)溫度計和儀器溫度探頭放置恒溫水槽中,在正常使用溫度范圍內(nèi)均勻選取3個溫度點。

待標(biāo)準(zhǔn)溫度計示值穩(wěn)定后可進(jìn)行讀數(shù),分別讀取標(biāo)準(zhǔn)溫度計和儀器溫度探頭示值各6次,計算標(biāo)準(zhǔn)

溫度計示值的平均值和儀器溫度探頭示值的平均值。按公式(10)計算儀器溫度示值誤差。

TTTs……(10)

式中:

T——儀器的溫度示值誤差,單位為℃;

T——儀器溫度示值平均值,單位為℃;

5

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Ts——溫度計示值平均值,單位為℃。

7.2.3重復(fù)性

7.2.3.1pH

按照7.2.2.1的“測量”步驟,對未參與校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量6次,按公式(11)計算儀

器測量重復(fù)性。

n

2

CiC

si1……(11)

n1

式中:

s——單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差;

第次測量的儀器示值;

Ci——i

C——n次測量的平均值。

7.2.3.2氧化還原電位

按照7.2.2.2的“測量”步驟,對未參與校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測量6次,按公式(12)計算儀

器測量重復(fù)性。

n

2

EE

1orpiorp

RSDi1100%……(12)

Eorpn1

式中:

待測標(biāo)準(zhǔn)溶液第次測量值,單位為;

Eorpi——imV

待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,單位為;

Eorp——6mV

n——測量次數(shù),n=6。

7.2.3.3電導(dǎo)率

使用7.2.2.3a)的方法測量所得電導(dǎo)池常數(shù),重復(fù)測量與儀器現(xiàn)場監(jiān)測值接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液6次,

按公式(13)計算儀器測量重復(fù)性。

6

2

kk

1MiM

i113

s100%……()

kF5

6

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式中:

第次測量的示值;

kMi——i

電導(dǎo)率儀被檢量程的上限

kF——

7.2.3.4溶解氧

按照7.2.2.4的“測量”步驟,對20℃左右的飽和溶氧水重復(fù)測量6次,按公式(11)計算

儀器測量重復(fù)性。

7.2.3.5濁度

按照7.2.2.5的“測量”步驟,對示值誤差測量點的中間濁度點重復(fù)測量6次,按公式(11)

計算儀器測量重復(fù)性。

7.2.3.6溫度

按照7.2.2.6的“測量”步驟,對示值誤差測量點的中間溫度點重復(fù)測量6次,按公式(11)

計算儀器測量重復(fù)性。

8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)

經(jīng)校準(zhǔn)的多參數(shù)水質(zhì)分析儀出具校準(zhǔn)證書,校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包

括以下信息:

a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書”;

b)實驗室名稱和地址;

c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(如果與實驗室的地址不同);

d)證書的唯一性標(biāo)識(如編號),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識;

e)客戶的名稱和地址;

f)被校對象的描述和明確標(biāo)識;

g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)說明被校對象的接收日期;

h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時,應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明;

i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識,包括名稱及代號;

j)本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;

k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述;

l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明;

m)對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明;

n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識;

o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明;

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p)未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書的聲明。

當(dāng)用戶要求時,可以根據(jù)用戶提供的計量特性最大允許誤差進(jìn)行符合性判定,并將結(jié)論列入校

準(zhǔn)證書。

9校準(zhǔn)間隔

多參數(shù)水質(zhì)分析儀校準(zhǔn)間隔不宜超過1年。

8

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附錄A

(資料性)

校準(zhǔn)用水的制備

在恒溫水浴內(nèi)灌入2/3容積的新鮮蒸餾水(約8L),將多孔塑料浮蓋浮于水面。水溫調(diào)節(jié)到校

準(zhǔn)時所需的溫度,開動攪拌器攪拌水樣,同時加鼓泡器(空氣泵)向水中連續(xù)曝氣60min以上。

停止曝氣,水靜止30min后即可用于校準(zhǔn)。

9

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附錄B

(資料性)

氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值及內(nèi)插法計算水中飽和溶解氧濃度

B.1氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值見表B.1。

表B.1氧在不同水溫、大氣壓力的水中飽和濃度值表mg/L

溫度大氣壓/hPa

/℃8008338679009339671000101310331066

011.5312.0112.4912.9813.4613.9414.4314.6214.9115.39

111.2111.6812.1512.6213.0913.5614.0314.2214.5014.97

210.9011.3611.8212.2712.7313.1913.6513.8314.1014.56

310.6111.0511.5011.9412.3912.8413.2813.4613.7314.17

410.3310.7611.2011.6312.0612.5012.9313.1113.3713.80

510.0610.4810.9111.3311.7512.1812.6012.7713.0213.45

69.8010.2210.6311.0411.4611.8712.2812.4512.6913.11

79.569.9610.3710.7711.1711.5711.9812.1412.3812.78

89.339.7210.1110.5110.911.2911.6911.8412.0812.47

99.109.489.8710.2510.6411.0211.4111.5611.7912.17

108.889.269.6410.0110.3910.7611.1411.2911.5111.89

118.689.049.419.7810.1510.5110.8811.0311.2511.61

128.488.849.209.569.9210.2710.6310.7810.9911.35

138.298.648.999.349.6910.0410.4010.5410.7511.10

148.108.458.799.149.489.8210.1710.3110.5110.86

157.938.268.608.949.289.619.9510.0810.2910.62

167.768.098.428.759.089.419.749.8710.0710.40

177.597.928.248.568.899.219.549.679.8610.18

187.437.758.078.398.709.029.349.479.669.98

197.287.597.918.228.538.849.159.289.469.77

207.137.447.758.058.368.668.979.099.289.58

216.997.297.597.898.198.498.798.929.109.40

226.857.157.457.748.048.338.638.748.929.21

236.727.017.307.597.888.178.468.588.759.04

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表B.1(續(xù))mg/L

大氣壓/hPa

溫度

/℃

8008338679009339671000101310331066

246.596.887.167.457.738.028.308.428.598.87

256.476.757.037.317.597.878.158.268.438.71

266.356.626.907.187.457.738.008.118.288.55

276.236.506.777.057.327.597.867.978.138.40

286.126.386.656.927.197.457.727.837.998.25

296.016.276.536.807.067.327.597.697.858.11

305.906.166.426.686.947.207.467.567.717.97

315.806.056.316.566.827.077.337.437.587.84

325.695.956.206.456.706.957.207.317.467.71

335.595.846.096.346.596.847.087.187.337.58

345.505.745.996.236.486.726.977.077.217.46

355.405.645.896.136.376.616.856.957.097.34

365.315.555.796.036.266.506.746.846.987.22

375.225.465.695.936.166.406.636.736.877.10

385.135.365.605.836.066.296.536.626.766.99

395.045.275.505.735.966.196.426.526.656.88

注:引用ISO5814:2012《水質(zhì)溶解氧的測定電化學(xué)探頭法》表A.4、A.5數(shù)據(jù)。未在表上列出的水中飽和

溶解氧濃度通過內(nèi)插法計算得到。

B.2內(nèi)插法計算水中飽和溶解氧濃度示例

計算溫度20.3℃,大氣壓力1020hPa下的水中飽和溶解氧濃度:

查表得到20℃、1013hPa飽和溶解氧濃度為9.09mg/L,21℃、1013hPa飽和溶解氧濃度為

8.92mg/L,20℃、1033hPa飽和溶解氧濃度為9.28mg/L,21℃、1033hPa飽和溶解氧濃度為

9.10mg/L。

(20~21)℃附近、1013hPa下,溫度每升高1℃,飽和溶解氧濃度變化量:

(8.92mg/L-9.09mg/L)÷1℃=-0.17mg·L-1·℃-1

(20~21)℃附近、1033hPa下,溫度每升高1℃,飽和溶解氧濃度變化量:

(9.10mg/L-9.28mg/L)÷1℃=-0.18mg·L-1·℃-1

20.3℃、1013hPa下的飽和溶解氧濃度:

9.09mg/L+(-0.17mg·L-1·℃-1)×(20.3℃-20℃)=9.039mg/L

11

T/SXICSXXX-20XX

20.3℃、1033hPa下的飽和溶解氧濃度:

9.28mg/L+(-0.18mg·L-1·℃-1)×(20.3℃-20℃)=9.226mg/L

20.3℃下,(1013~1033)hPa,大氣壓力每升高1hPa,飽和溶解氧濃度變化量:

(9.226mg/L-9.039mg/L)÷1hPa=0.00935mg·L-1·hPa-1

20.3℃下,1020hPa下的水中飽和溶解氧濃度:

9.039mg/L+0.00935mg·L-1·hPa-1×(1020hPa-1013hPa)=9.10mg/L

即在溫度20.3℃,大氣壓力1020hPa下,水中飽和溶解氧濃度為9.10mg/L。

12

T/SXICSXXX-20XX

附錄C

(資料性)

pH示值誤差的不確定度評定示例

C.1被測對象

多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率0.01,測量范圍(0~14)。

C.2校準(zhǔn)條件

(18~22)℃,相對濕度30%~85%。

C.3標(biāo)準(zhǔn)器

pH溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),U≤0.01pH(k=3)。

C.4校準(zhǔn)方法

依據(jù)本文件中的規(guī)定。

C.5測量模型

pH示值誤差:

pHSpHpHSS

式中:

pH——待測標(biāo)準(zhǔn)溶液6次測量平均值;

標(biāo)準(zhǔn)溶液值。

pHSS——pH

C.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)

各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

22222

ucpHSc1upHc2upHSS

靈敏系數(shù):

pHpH

SS

c11;c21

pHpHSS

C.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定

C.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表C.1。

13

T/SXICSXXX-20XX

表C.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度

不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值

ciciui

ui

測量重復(fù)性0.002910.0029

u1pH

分辨力0.002910.0029

u2pH

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.0033-10.0033

u1pHSS

液接界電勢0.0058-10.0058

u2pHSS

C.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1pH

按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對未校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差

表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u1pH0.0071/60.0029

C.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2pH

已知儀器分辨力為0.01,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

0.01

u2pH0.0029

23

本次測量重復(fù)性引入的不確定度取參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。

upHu1pH

C.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1pHSS

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:U=0.01(k=3),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

0.01

upH0.0033

1SS3

C.7.5液接界電勢引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2pHSS

pH值在3~10范圍內(nèi),液接界電勢的最大變化量為0.01,服從均勻分布,則液接界電勢引入的

標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

0.01

u2pHSS0.0058

3

22

upHSSu1pHSSu2pHSS0.0067

C.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

14

T/SXICSXXX-20XX

由于各標(biāo)準(zhǔn)不確定度不相關(guān),則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

222222

ucpHSc1upHc2upHSS0.00290.00670.0073

C.9擴(kuò)展不確定度

取包含因子k=2,則擴(kuò)展不確定度為:

U2ucpHS20.00730.014

15

T/SXICSXXX-20XX

附錄D

(資料性)

氧化還原示值誤差的不確定度評定示例

D.1被測對象

多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率1mV,測量范圍(-2000~2000)mV。

D.2校準(zhǔn)條件

(18~22)℃,相對濕度30%~85%。

D.3標(biāo)準(zhǔn)器

pH溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),U≤0.01pH(k=3)。

D.4校準(zhǔn)方法

依據(jù)本文件中的規(guī)定。

D.5測量模型

氧化還原示值誤差:

EvEorpE0

式中:

儀器示值誤差,;

Ev——mV

待測標(biāo)準(zhǔn)溶液次測量平均值,;

Eorp——6mV

標(biāo)準(zhǔn)溶液電位,。

E0——mV

D.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)

各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

22222

ucEvc1uEorpc2uE0

靈敏系數(shù):

EE

vv

c11;c21

EorpE0

D.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定

D.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表D.1。

16

T/SXICSXXX-20XX

表D.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度

不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值

ciciui

ui

測量重復(fù)性0.243mV10.243mV

u1Eorp

分辨力0.29mV10.29mV

u2Eorp

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.004mV-10.004mV

uE0

D.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1Eorp

按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對未校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行10次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差

表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u1Eorp0.422/60.173mV

D.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2Eorp

已知儀器分辨力為1mV,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

u2Eorp1/230.29mV

由于u1Eorp<u2Eorp,所以取uEorpu2Eorp參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。

D.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uE0

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:U=0.01(k=3),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

0.01

uE0.0033

03

由JJG119-2018《實驗室pH(酸度)計檢定規(guī)程》可得,25℃時的能斯特方程理論斜率為0.059157

V,則

uE00.059157V0.00330.195mV

D.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

22

uu(Eorp)u(E0)0.35mV

D.9擴(kuò)展不確定度

取包含因子k=2,則擴(kuò)展不確定度為:

Ukuc20.35mV0.7mV

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T/SXICSXXX-20XX

附錄E

(資料性)

電導(dǎo)率示值誤差的不確定度評定示例

E.1被測對象

多參數(shù)水質(zhì)分析儀:分辨率0.01μS/cm/0.1μS/cm/1μS/cm,測量范圍(0~200)mS/cm。

E.2校準(zhǔn)條件

(18~22)℃,相對濕度30%~85%。

E.3標(biāo)準(zhǔn)器

電導(dǎo)率溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),Urel≤0.25%(k=2)。

E.4校準(zhǔn)方法

依據(jù)本文件中的規(guī)定。

E.5測量模型

電導(dǎo)率示值誤差:

Ms100%

FF

式中:

——示值誤差;

標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)率儀,;

S——SKcellRGS

電導(dǎo)率次測量的平均值;

M——3

電導(dǎo)率儀被測量程的上限。

F——

E.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和靈敏系數(shù)

各分量均無明顯相關(guān)性,則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:

22222

uckc1ukMc2ukS

靈敏系數(shù):

/1/1

FF

c1;c2

MFsF

E.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評定

E.7.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

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標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表見表E.1。

表E.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度

不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值

ciciui

ui

測量重復(fù)性2.741μS/cm0.0005μS/cm-10.0014

u1M

分辨力0.29μS/cm0.0005μS/cm-10.0001

u2M

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.762μS/cm-0.0005μS/cm-1-0.0009

u1S

溫度計1.628μS/cm-0.0005μS/cm-1-0.0008

u2S

E.7.2測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1M

按本文件中規(guī)定的校準(zhǔn)方法,對1410μS/cm的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次測量,以單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)

偏差表示測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u1M2.741/60.58μS/cm

E.7.3分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2M

已知儀器分辨力為1μS/cm,服從均勻分布,由分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

u2M1/230.29μS/cm

由于>,所以取參與合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算。

u1Mu2MuMu1M

E.7.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1S

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為:Urel=0.25%(k=2),則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

u1(s)0.125%1410μS/cm1.762μS/cm

E.7.5溫度計引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u2S

由氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書可知氯化鉀電導(dǎo)率的溫度系數(shù)約為

2%/℃,溫度計最大允許誤差為±0.1℃,按均勻分布計算,取包含因子k=3。則溫度

計引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

2%/℃0.1℃1410μS/cm

u2S1.628μS/cm

3

19

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22

uSul(s)u2(s)1.941μS/cm

E.8計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

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