十溴聯(lián)苯醚光降解研究環(huán)境有機化學第1頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。目錄1、多溴聯(lián)苯醚危害及降解2、十溴聯(lián)苯醚光降解實例4、結果與展望5、參考文件3、十溴聯(lián)苯醚光降解機理探討第2頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。多溴聯(lián)苯醚危害多溴聯(lián)苯醚，通式C12H(0-9)Br(1-10)O，結構如圖1圖1多溴聯(lián)苯醚結構肝臟毒性、神經系統(tǒng)毒性、內分泌干擾、生殖毒性、免疫毒性等在一定條件下(如燃燒時)，可生成毒性更為強多溴二苯并二噁英(PBDDs)及多溴二苯并呋喃(PBDFs)第3頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。多溴聯(lián)苯醚降解方法光降解：多溴聯(lián)苯醚可吸收UV-B(28-315nm)和UV-A(315-400nm)段光譜光能，紫外光波段所提供能量造成多溴聯(lián)苯醚中溴原子丟失，從而產生重排。微生物降解：好氧降解是經過羥基化或甲基化分解多溴聯(lián)苯醚，厭氧生物降解主要是經過催化還原脫溴，使高溴聯(lián)苯醚得到電子同時釋放出溴離子。

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年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。生物體內轉化：生物利用體內不一樣類型酶，能夠經過各種機制轉化外源性物質，如多溴聯(lián)苯醚類。零價鐵還原轉化：零價鐵含有電化學性質，其電極反應產物中新生態(tài)H能與廢水中很多組分發(fā)生氧化還原作用，使大分子物質分解成小分子中間體。多溴聯(lián)苯醚降解方法第5頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。多溴聯(lián)苯醚光降解機理光降解直接光降解間接光降解

當物質吸收光譜能量后到達激發(fā)態(tài)，所吸收能量使電子在軌道間發(fā)生轉移，強度足夠大時，就可發(fā)生化學鍵斷裂，從而生成其它物質。

經光照射后反應系統(tǒng)中某種物質吸收光能后，再誘發(fā)其它種物質發(fā)生化學反應。第6頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。十溴聯(lián)苯醚光降解(試驗一)先試驗得出：以1g/LTiO2為催化劑、甲醇為空穴去除劑時BDE-209降解速率最大，模擬太陽光照，在此條件下，研究BDE-209光降解動力學。

圖2十溴聯(lián)苯醚降解曲線第7頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。十溴聯(lián)苯醚光降解(試驗一)利用光催化降解反應動力學模型Langmuir-Hinshelwood模型。對上圖數據進行擬合，得到圖3。圖3

ln(C0/Ct)與時間關系結果表明:ln(C0/Ct)與t含有很好線性相關性，符合一級反應動力學；反應速率常數為0.0103min-1；線性相關系數為R2=0.9959。第8頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。十溴聯(lián)苯醚光降解產物判定圖4TiO2光催化降解多溴聯(lián)苯醚8小時后反應產物色譜圖第9頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。在試驗一基礎上，以Ag/TiO2為催化劑，其余試驗條件相同，得到是溴聯(lián)苯醚降解曲線如圖4所表示：十溴聯(lián)苯醚光降解(試驗二)圖5以Ag/TiO2為催化劑十溴聯(lián)苯醚降解曲線第10頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。在二甲基亞砜(DMSO)溶液中、紫外光照射，研究BDE-209光降解動力學，利用Langmuir-Hinshelwood模型，模擬得到：十溴聯(lián)苯醚光降解(試驗三)圖6DMSO中十溴聯(lián)苯醚降解曲線結果表明:ln(C/C0)與t含有很好線性相關性，符合一級反應動力學；反應速率常數為0.2189min-1；線性相關系數為R2=0.9985。第11頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。十溴聯(lián)苯醚光降解機理探討依據不一樣光照時間降解產物特征不一樣，推斷反應為逐層還原脫溴反應。依據TiO2光催化原理，推斷反應歷程可能為：第12頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。光降解十溴聯(lián)苯醚不足之處1、所查閱文件都是在于試驗室研究，在實際中應用極少，而且試驗效果好并不代表實際中也會取得一樣好效果；2、對于十溴聯(lián)苯醚光降解產物測定缺乏定量測定與分析，從而深入研究它降解機理；3、即使十溴聯(lián)苯醚在光催化條件下得以降解，不過它降解產物也是有害物質，并未得到完全意義上降解。第13頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。小結與展望即使我們已經意識到PBDEs嚴重危害，但迫于實際生產需要、未找到適當替換物等原因無法禁止其繼續(xù)大規(guī)模生產，我們現在所能做是盡快加緊此方面研究，準確地評定我國PBDEs污染情況，合理地使用PBDEs，以保護環(huán)境和人類健康；伴隨科學技術進步，人們對本身健康關注，我相信PBDEs會得到有效合理使用，并降低它對人們健康危害，這些都依賴于我國應該重視并加緊對PBDEs相關降解、遷移轉化和毒理學性質研究。第14頁

年11月2日，美國安全化裝品運動聯(lián)盟表示，強生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌二惡烷以及季銨鹽15。美國、中國、加拿大等5國市場所售產品中仍含有該物質。參考文件[1]孫彥.光催化降解多溴聯(lián)苯醚研究[D].東華大學.,02.[2]羅賢麗.十溴聯(lián)苯醚光降解及細胞毒性分析[D].中央民族大學.,05.[3]周靜.羥基引發(fā)多溴代聯(lián)苯醚大氣光降解機理和動力學量子化學研究[D].大連理工大學大學.,06.[4]溫泉，張俊江，關淼等.環(huán)境中多溴聯(lián)苯醚代謝轉化研究現實狀況[J].環(huán)境監(jiān)控與預警.,08,4(4).[5]SchenkerU,soltermannF,ScheringerM,etal.Modelingtheenvironmentalfateofpolybrominateddiphenylethers(PBDEs):theimportanceofphotolysisformationofLighterPBDEs[J].EnvironSciTechnol,,42(24):9244-9249.[6]RayneS,WanP,I