2025年化學(xué)檢驗(yàn)工技師考試-實(shí)操與理論全面訓(xùn)練理論知識(shí)考核（閉卷120分鐘）一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共20題）1.用萬(wàn)分之一分析天平稱量基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，若要求稱量相對(duì)誤差≤0.1%，則至少應(yīng)稱取的質(zhì)量為（）。A.0.1gB.0.2gC.0.05gD.0.02g（解析：相對(duì)誤差=絕對(duì)誤差/稱量質(zhì)量，分析天平絕對(duì)誤差±0.0002g，0.0002/m≤0.1%，解得m≥0.2g，選B）2.紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)中，氘燈主要用于（）區(qū)域的光源。A.200-350nmB.350-800nmC.800-1500nmD.1500-2500nm（解析：氘燈提供紫外光（200-400nm），鎢燈提供可見(jiàn)光（350-1000nm），選A）3.配制0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若未將固體NaOH表面的潮解部分去除直接稱量，會(huì)導(dǎo)致最終溶液濃度（）。A.偏高B.偏低C.無(wú)影響D.無(wú)法確定（解析：潮解的NaOH含水分，實(shí)際稱取的NaOH質(zhì)量減少，濃度偏低，選B）4.氣相色譜中，分離非極性物質(zhì)時(shí)，應(yīng)優(yōu)先選擇（）固定相。A.極性B.中等極性C.非極性D.強(qiáng)極性（解析：相似相溶原理，非極性固定相分離非極性物質(zhì)效果更佳，選C）5.用EDTA滴定法測(cè)定水的總硬度時(shí)，若水樣中含有Fe3+干擾，應(yīng)加入（）掩蔽。A.三乙醇胺B.硫化鈉C.氰化鉀D.抗壞血酸（解析：Fe3+對(duì)鉻黑T指示劑有封閉作用，三乙醇胺可絡(luò)合Fe3+消除干擾，選A）二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共10題）1.下列屬于系統(tǒng)誤差的有（）。A.滴定管刻度不均勻B.指示劑變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致C.稱量時(shí)天平零點(diǎn)漂移D.平行測(cè)定時(shí)環(huán)境溫度波動(dòng)（解析：系統(tǒng)誤差具有重復(fù)性、單向性，A為儀器誤差，B為方法誤差；C、D為隨機(jī)誤差，選AB）2.高效液相色譜儀的核心部件包括（）。A.高壓輸液泵B.色譜柱C.檢測(cè)器D.進(jìn)樣器（解析：HPLC四大核心：泵、柱、檢測(cè)器、進(jìn)樣器，全選ABCD）3.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中，常用的內(nèi)部質(zhì)量控制方法有（）。A.平行樣測(cè)定B.加標(biāo)回收率試驗(yàn)C.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)D.人員比對(duì)（解析：內(nèi)部質(zhì)控包括平行樣、加標(biāo)回收、人員/設(shè)備比對(duì)等，全選ABCD）4.關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存，正確的做法是（）。A.硝酸銀溶液存于棕色瓶B.氫氧化鈉溶液用橡膠塞試劑瓶C.高錳酸鉀溶液用玻璃塞D.硫酸亞鐵溶液加入鐵釘防氧化（解析：AgNO3見(jiàn)光分解需棕色瓶；NaOH腐蝕玻璃，用橡膠塞；KMnO4氧化橡膠，用玻璃塞；FeSO4易被氧化，加鐵釘還原Fe3+，全選ABCD）5.原子吸收光譜法中，造成背景吸收的主要原因有（）。A.火焰氣體分子吸收B.樣品中鹽類顆粒散射C.待測(cè)元素基態(tài)原子吸收D.溶劑分子吸收（解析：背景吸收包括分子吸收（氣體、溶劑）和光散射（顆粒），CD為原子吸收信號(hào)，選ABD）三、判斷題（每題1分，共10題）1.滴定分析中，滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全一致時(shí)，誤差為零。（×）（解析：即使終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)一致，仍可能存在指示劑誤差等系統(tǒng)誤差）2.氣相色譜的載氣流量越大，分離效率越高。（×）（解析：載氣流量過(guò)大時(shí)，傳質(zhì)阻力增大，柱效下降）3.測(cè)定pH時(shí)，玻璃電極使用前需在純水中浸泡24小時(shí)，目的是活化電極膜。（√）4.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值結(jié)果應(yīng)給出不確定度。（√）5.用重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉時(shí)，需在暗處放置5分鐘，防止碘揮發(fā)。（√）四、簡(jiǎn)答題（每題5分，共4題）1.簡(jiǎn)述高效液相色譜中梯度洗脫的原理及適用場(chǎng)景。（答：梯度洗脫是指在分離過(guò)程中，按一定程序連續(xù)改變流動(dòng)相的組成（如溶劑極性、離子強(qiáng)度等），從而改變被分離組分的分配系數(shù)，提高分離效率。適用于樣品中各組分極性差異大、復(fù)雜混合物（如天然產(chǎn)物、生物大分子）的分離，可縮短分析時(shí)間，改善峰形。）2.說(shuō)明原子吸收光譜法中，為什么要使用銳線光源？（答：原子吸收線很窄（約10-3nm），若使用連續(xù)光源，吸收值僅占光源發(fā)射線強(qiáng)度的極小部分，無(wú)法檢測(cè)；銳線光源（如空心陰極燈）發(fā)射線與吸收線中心頻率一致且寬度更窄，可使吸收值與基態(tài)原子數(shù)呈線性關(guān)系，滿足朗伯比爾定律的應(yīng)用條件。）3.簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)室超純水的制備流程及各步驟作用。（答：①預(yù)處理：通過(guò)砂濾、活性炭吸附去除顆粒、有機(jī)物；②反滲透（RO）：利用半透膜去除90%以上離子、有機(jī)物；③離子交換（IX）：通過(guò)陰陽(yáng)樹(shù)脂交換去除剩余離子；④超濾（UF）：去除膠體、微生物；⑤紫外殺菌：破壞DNA滅活細(xì)菌；⑥終端過(guò)濾：0.22μm濾膜去除殘留顆粒。）4.列舉三種常用的化學(xué)檢驗(yàn)原始記錄應(yīng)包含的信息，并說(shuō)明其重要性。（答：①樣品信息（名稱、編號(hào)、來(lái)源）：確?？勺匪菪?；②檢測(cè)方法（標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)）：證明方法有效性；③儀器型號(hào)及編號(hào)：確認(rèn)設(shè)備狀態(tài)；④檢測(cè)時(shí)間及人員：明確責(zé)任；⑤原始數(shù)據(jù)（如滴定體積、吸光度）：避免數(shù)據(jù)篡改。）五、計(jì)算題（每題10分，共2題）1.稱取含Na2CO3的樣品0.5000g，溶于水后用0.1000mol/LHCl滴定，甲基橙作指示劑，消耗HCl25.00mL。計(jì)算樣品中Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（M(Na2CO3)=105.99g/mol）。（解：反應(yīng)式Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑n(HCl)=0.1000×25.00×10-3=0.0025moln(Na2CO3)=0.0025/2=0.00125mol質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.00125×105.99/0.5000×100%=26.50%）2.用分光光度法測(cè)定某樣品中鐵含量，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為A=0.05c+0.002（c單位mg/L）。取5.00mL樣品稀釋至50.00mL，測(cè)得吸光度A=0.302，求原樣品中鐵的濃度（mg/L）。（解：代入A=0.302，得c=(0.302-0.002)/0.05=6.00mg/L（稀釋后濃度）原樣品濃度=6.00×(50.00/5.00)=60.0mg/L）實(shí)操技能考核（現(xiàn)場(chǎng)操作180分鐘）考核項(xiàng)目：工業(yè)用磷酸（85%）中磷酸含量的測(cè)定（電位滴定法）一、操作準(zhǔn)備（10分）1.儀器檢查：確認(rèn)酸度計(jì)、復(fù)合玻璃電極、滴定管（50mL）、電磁攪拌器狀態(tài)正常；電極浸泡液（3mol/LKCl）液面符合要求（2分）。2.試劑配制：準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)水磷酸二氫鉀（預(yù)先105℃干燥2小時(shí)）0.5000g，溶解定容至250mL容量瓶，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（3分）。3.樣品處理：用移液管準(zhǔn)確吸取5.00mL工業(yè)磷酸樣品，置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻（5分）。二、電位滴定操作（40分）1.電極校準(zhǔn)：使用pH=4.00和pH=6.86標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行兩點(diǎn)校準(zhǔn)，校準(zhǔn)誤差≤0.02pH（5分）。2.預(yù)滴定：取25.00mL稀釋后樣品于燒杯中，加入50mL水，放入磁子，插入電極，啟動(dòng)攪拌，用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至pH≈4.5（記錄體積V1），確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)范圍（10分）。3.正式滴定：重新取25.00mL樣品，從V1-2mL開(kāi)始滴定，每加入0.10mLNaOH記錄一次pH值，接近終點(diǎn)時(shí)（pH變化速率加快）每0.05mL記錄一次，直至pH≈10.0（15分）。4.數(shù)據(jù)記錄：表格記錄滴定體積（V）與對(duì)應(yīng)的pH值，要求數(shù)據(jù)完整、無(wú)涂改（10分）。三、數(shù)據(jù)處理（30分）1.繪制pH-V曲線，通過(guò)二階微商法確定第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（H3PO4→NaH2PO4，pH≈4.7）的滴定體積V終（10分）。2.計(jì)算磷酸含量：ω(H3PO4)=[(c×V終×M(H3PO4))/(m樣×(25/100))]×100%（M(H3PO4)=97.994g/mol）（15分）。3.平行測(cè)定3次，計(jì)算平均值及相對(duì)平均偏差（要求≤0.3%）（5分）。四、現(xiàn)場(chǎng)答辯（20分）1.提問(wèn)：電位滴定法與指示劑滴定法相比有何優(yōu)勢(shì)？（答：避免指示劑變色主觀誤差，適用于渾濁、有色溶液或無(wú)合適指示劑的體系，可同時(shí)檢測(cè)多個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。）2.提問(wèn)：若滴定過(guò)程中電極未完全浸沒(méi)，對(duì)結(jié)果有何影響？（答：電極敏感膜未完全接觸溶液，pH響應(yīng)不準(zhǔn)確，導(dǎo)致終點(diǎn)體積誤差，結(jié)果偏高或偏低。）3.提問(wèn)：簡(jiǎn)述磷酸的三級(jí)解離常數(shù)（pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.35），為何本實(shí)驗(yàn)選擇第一計(jì)量點(diǎn)計(jì)算含量？（答：H3PO4與NaOH反應(yīng)分三步，第一計(jì)量點(diǎn)（H3PO4→NaH2PO4）突躍明顯（ΔpH≈2.5），可準(zhǔn)確滴定；第二計(jì)量點(diǎn)（NaH2PO4→Na2HPO4）突躍較小（ΔpH≈1.5），第三計(jì)量點(diǎn)無(wú)明顯突躍，故選擇第一計(jì)量點(diǎn)。）4.提問(wèn)：若