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高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1山東省煙臺市、德州市2025屆高三下學(xué)期二模診斷測試注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置。2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12N14O16S32Ti48Mn55Ba137一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項(xiàng)符合題意。1.《天工開物》中記載一種從動植物原料中提取油脂的工藝,“將蓖麻、蘇麻子碾碎,入釜中注水滾煎,其上浮沫即油,以杓掠取”。工藝中涉及的操作是A.過濾 B.分液 C.蒸餾 D.結(jié)晶【答案】B【解析】根據(jù)“注水滾煎,其上浮沫即油”可知,將蓖麻、蘇麻子碾碎注水滾煎后,混合液會分層,浮在上面的是油,將上層的油和下層水分離開用分液法,B符合題意;故選B。2.下列過程沒有發(fā)生酯化反應(yīng)的是A.由乳酸制取聚乳酸 B.由纖維素制取醋酸纖維C.由核苷酸合成多聚核苷酸 D.由植物油制取人造奶油【答案】D【解析】A.乳酸分子中的羧酸與羥基縮合脫水形成酯基(酯化反應(yīng)),屬于縮聚反應(yīng),故不選A;B.纖維素中的羥基與醋酸酐反應(yīng)生成酯基(酯化反應(yīng)),故不選B;C.磷酸與核苷酸的羥基縮合形成磷酸二酯鍵(屬于磷酸的酯化反應(yīng)),故不選C;D.植物油中的不飽和脂肪酸通過加氫(氫化反應(yīng))使雙鍵飽和,未涉及酯的生成或轉(zhuǎn)化,屬于加成反應(yīng)而非酯化反應(yīng),故選D;選D。3.下列事實(shí)不能用電負(fù)性解釋的是A.干冰的熔點(diǎn)小于石英B.中氫元素的化合價為價C.的酸性強(qiáng)于D.的穩(wěn)定性強(qiáng)于【答案】A【解析】A.石英即二氧化硅,是共價晶體,干冰是分子晶體,共價鍵比分子間作用力強(qiáng),所以石英的熔點(diǎn)高于干冰,不能用電負(fù)性解釋,A選;B.元素的電負(fù)性越大,對成鍵電子的吸引力越強(qiáng),在形成化合物時易呈現(xiàn)負(fù)價,B的電負(fù)性小于H,所以B2H6中H為-1價,與電負(fù)性有關(guān),B不選;C.氟元素的電負(fù)性大于氯元素,F(xiàn)-C的極性大于Cl-C,使F3C-的極性大于Cl3C-的極性,對羧基的吸電子能力大于Cl3C-,中O-H的極性大于中O-H的極性,所以更易電離出氫離子,酸性強(qiáng)于,C不選;D.氧的電負(fù)性大于氮,氧原子對電子的吸引能力大于N,N原子給容易給出電子形成配位鍵,則銅離子與氨氣可形成更穩(wěn)定配位鍵,則穩(wěn)定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+,D不選;故選A4.實(shí)驗(yàn)室中為完成以下實(shí)驗(yàn),除蒸餾水外,選用的試劑和依次加入順序均正確的是A.制備乙酸乙酯:濃硫酸、乙醇、乙酸B.侯氏制堿法制備純堿:飽和食鹽水、、C.驗(yàn)證溴乙烷中存在溴元素:NaOH溶液、溶液D.粗鹽提純:溶液、溶液、NaOH溶液、鹽酸【答案】B【解析】A.濃硫酸的濃度大于乙醇的密度,混合時,相當(dāng)于稀釋濃硫酸,出于安全角度,先加乙醇,再加濃硫酸,最后加冰醋酸,A不符合題意;B.氨氣極易溶于水,侯氏制堿法制備純堿時,飽和食鹽水中先通入氨氣到飽和使溶液呈堿性,再通入過量的二氧化碳,可析出碳酸氫鈉晶體,B符合題意;C.利用鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中水解產(chǎn)生鹵素離子,加稀硝酸中和到酸性后再滴入硝酸銀溶液,根據(jù)沉淀的顏色檢驗(yàn)鹵素離子,驗(yàn)證溴乙烷中存在溴元素:NaOH溶液、硝酸、溶液,C不符合題意;D.用化學(xué)沉淀法去除粗鹽中的Ca2+、Mg2+、和硫酸根,所選試劑分別是碳酸鈉溶液,氫氧化鈉溶液和氯化鋇溶液。Na2CO3溶液在BaCl2溶液之后加入,其作用除了除去Ca2+外,還要除去過量的Ba2+,過濾后濾液中含有多余的氫氧化鈉和碳酸鈉,故濾液中需加入鹽酸,調(diào)節(jié)溶液的pH等于7,D不符合題意;故選B5.下列過程對應(yīng)的離子方程式正確的是A.用稀溶解FeS固體:B.用溶液脫氯:C.溶液在空氣中氧化變質(zhì):D.溶液中通入少量:【答案】C【解析】A.具有氧化性,用稀溶解FeS固體會生成Fe3+、S和NO,離子方程式為:,A錯誤;B.Na2S2O3還原性較強(qiáng),在溶液中易被Cl2氧化成Na2SO4,離子方程式為:,B錯誤;C.溶液在空氣中氧化變質(zhì)生成S和NaOH,離子方程式為:,C正確;D.氯氣與水反應(yīng)生成HClO和HCl,HClO的酸性弱于H2CO3,不和反應(yīng),HCl可以與反應(yīng),生成CO2、Cl-,離子方程式為:,D錯誤;故選C。6.下列實(shí)驗(yàn)原理及裝置均正確的是A.甲:配制銀氨溶液 B.乙:制備膠體C.丙:探究壓強(qiáng)對平衡的影響 D.?。褐苽洹敬鸢浮緿【解析】A.配制銀氨溶液時,應(yīng)向硝酸銀溶液中逐滴加入氨水,至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止,A錯誤;B.制備膠體時,應(yīng)將飽和氯化鐵溶液滴入沸水中,繼續(xù)煮沸至溶液呈紅褐色,而不是滴入氫氧化鈉溶液中,滴入氫氧化鈉溶液會生成氫氧化鐵沉淀,B錯誤;C.氫氣與碘蒸氣反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,壓強(qiáng)對平衡無影響,故不能探究壓強(qiáng)對平衡移動的影響,C錯誤;D.制備Fe(OH)2時,先打開止水夾K,利用鐵與稀硫酸反應(yīng)生成的氫氣排盡裝置內(nèi)的空氣,然后關(guān)閉止水夾K,裝置內(nèi)壓強(qiáng)增大,將硫酸亞鐵溶液壓入氫氧化鈉溶液中,從而制得氫氧化亞鐵,且植物油能隔絕空氣,防止氫氧化亞鐵被氧化,D正確;故選D。7.紫草素及其衍生物是紫紅色萘醌類天然色素,主要包括紫草素、乙酰紫草素等,下列說法正確的是A.1mol紫草素與溴水反應(yīng)時最多消耗B.紫草素發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物不存在順反異構(gòu)C.NaOH溶液能將乙酰紫草素轉(zhuǎn)化為紫草素D.1mol乙酰紫草素最多可與反應(yīng)【答案】A【解析】A.苯環(huán)中酚羥基的鄰位氫可以被溴取代,碳碳雙鍵可以和溴加成,故1mol該物質(zhì)與足量濃溴水反應(yīng),最多可消耗4molBr2,A正確;B.紫草素發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物,雙鍵兩端碳原子連接的基團(tuán)不同,存在順反異構(gòu),B錯誤;C.能和氫氧化鈉反應(yīng)的有酚羥基和酯基,故不能生成紫草素,C錯誤;D.乙酰紫草素含1個苯環(huán),2個羰基,兩個碳碳雙鍵,1mol乙酰紫草素最多可與反應(yīng),D錯誤;故選A。8.某離子液體結(jié)構(gòu)如圖所示,Q、W、Y、Z、X分別為不同主族的短周期元素,且原子半徑依次減小。下列說法正確的是電負(fù)性: B.同周期中第一電離能大于Z的元素有3種簡單氫化物沸點(diǎn): D.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性:【答案】D【解析】根據(jù)Q、W、Y、Z、X分別為不同主族的短周期元素,且原子半徑依次減小,X在離子液體結(jié)構(gòu)中形成1個共價鍵,且半徑小,故X可能為H;Y形成4個共價鍵,短周期中C原子最外層有4個電子,常形成4個共價鍵,故Y為C;Z形成3個共價鍵,原子半徑介于C與H之間,且與其他元素不同主族,故Z為N;W形成1個共價鍵,原子半徑大于C,故W為Cl;右側(cè)陰離子中Q形成4個共價鍵,Al原子最外層3個電子,通過配位鍵可以形成4個共價鍵,且Al位于ⅢA族與H、C、N、Cl均不同主族,故Q為Al,綜上推斷,各元素均位于不同主族,且原子半徑依次遞減,滿足題意。A.電負(fù)性Cl>C>Al,即,A錯誤;B.第二周期中第一電離能大于N的只有F、Ne,共2種,B錯誤;C.NH3?有氫鍵,沸點(diǎn)要高于HCl和CH4,所以,C錯誤;D.W、Y、Z分別是Cl、C、N,非金屬性:Cl>N>C,則其最高價氧化物的水化物酸性強(qiáng)弱順序:,D正確;故答案選D。9.某過渡金屬氧化物離子(以表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。與反應(yīng)的過程如下圖所示。下列說法正確的是A.反應(yīng)過程中有極性鍵和氫鍵的斷裂和生成B.相對于能量更低,更穩(wěn)定C.D.若與反應(yīng),生成的含氘乙醇有3種【答案】D【解析】A.同種元素原子間形成的共價鍵為非極性鍵,不同種元素原子間形成的共價鍵為極性鍵。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)過程中涉及了極性鍵的斷裂和形成,而沒有氫鍵的斷裂與形成,A錯誤;B.+M+(g)相對于+MO+(g)能量更低,無法比較和的穩(wěn)定性,B錯誤;C.一個反應(yīng)的H=正反應(yīng)的活化能-逆反應(yīng)的活化能;根據(jù)反應(yīng)歷程,則反應(yīng)的焓變H=E1-E2+E3-E4,C錯誤;D.根據(jù)反應(yīng)原理,若與反應(yīng),生成的含氘乙醇,、、有3種,D正確;故選D。10.一種從銅陽極泥(含有Au、、等)中分離回收Au和Ag的工藝流程如下:已知:①當(dāng)某離子的濃度低于時,可忽略該離子的存在;②。下列說法錯誤的是A.“氧化酸浸”時加入適量NaCl的目的是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀B.“除金”時溶液中濃度不小于C.“電沉積”完成后陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為D.“還原”中生成的、Au物質(zhì)的量之比為【答案】B【解析】銅陽極泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等,加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸,由題中信息可知,濾液1中含有Cu2+和H2SeO3,濾渣1中含有Au、AgCl;濾渣1中加入NaClO3、H2SO4、NaCl將Au轉(zhuǎn)化為Na[AuCl4],濾液2中含有Na[AuCl4],濾渣2中含有AgCl;在濾渣2中加入Na2S2O3將AgCl轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2]3-;[Ag(S2O3)2]3-“電沉積”生成Ag;用N2H4還原Na[AuCl4]生成Au和N2。A.銅陽極泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等,加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸,由題中信息可知,濾液1中含有Cu2+和H2SeO3,濾渣1中含有Au、AgCl,可知“氧化酸浸”時加入適量NaCl的目的是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀,故A正確;B.在“除金”工序溶液中,Cl-濃度過大,AgCl會轉(zhuǎn)化為[AgCl2]-,當(dāng)某離子的濃度低于時,可忽略該離子的存在,為不讓AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化,令[AgCl2]-=,根據(jù),,所以“除金”時溶液中濃度不能大于,故B錯誤;C.“電沉積”陰極[Ag(S2O3)2]3-得電子生成Ag和,完成后陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為,故C正確;D.“還原”中N2H4還原Na[AuCl4]生成Au和N2,Au由+3價降低為0、N元素由-2價升高為0,根據(jù)得失電子守恒,生成的、Au物質(zhì)的量之比為,故D正確;選B。二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項(xiàng)符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。11.下列對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象給出的解釋或結(jié)論正確的是實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象解釋或結(jié)論A將通入溶液中,溶液先變?yōu)榧t棕色,一段時間后又變成淺綠色{為紅棕色}體系中的配位反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)的活化能小,但氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大B將固體放在飽和溶液中浸泡,過濾、洗滌、干燥后稱重,所得固體質(zhì)量減小C用pH試紙分別測定相同濃度的溶液和溶液的pH,試紙顏色前者比后者深非金屬性:D將NaOH、無水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加熱,并將產(chǎn)生的氣體直接通入溴水中,溴水褪色1-溴丁烷發(fā)生了消去反應(yīng)A.A B.B C.C D.D【答案】AD【解析】A.將通入溶液中,溶液先變?yōu)榧t棕色,是因?yàn)榘l(fā)生了配位反應(yīng),此配位反應(yīng)能較快發(fā)生,說明其活化能小,一段時間后又變成淺綠色,是因?yàn)榘l(fā)生了氧化還原反應(yīng),最終溶液以氧化還原反應(yīng)的產(chǎn)物為主,說明氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大,A正確;B.將固體放在飽和溶液中浸泡,會發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,雖然,但只要足夠大,就可使上述沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)正向進(jìn)行,使部分轉(zhuǎn)化為,稱重后固體質(zhì)量應(yīng)增大而不是減小,且不能根據(jù)此實(shí)驗(yàn)比較與大小,B錯誤;C.用pH試紙分別測定相同濃度的溶液和溶液的pH,試紙顏色前者比后者深,說明溶液堿性更強(qiáng),即的水解程度大于,但比較元素非金屬性強(qiáng)弱,應(yīng)比較其最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性強(qiáng)弱,不是S的最高價含氧酸,不能據(jù)此得出非金屬性S>C,C錯誤;D.將NaOH、無水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加熱,發(fā)生反應(yīng),這是1-溴丁烷的消去反應(yīng),產(chǎn)生的1-丁烯能使溴水褪色(發(fā)生加成反應(yīng)),所以溴水褪色能證明1-溴丁烷發(fā)生了消去反應(yīng),D正確;故選AD。12.化合物Z是合成苯并呋喃衍生物的中間體,由化合物X生成化合物Z的路線如圖所示,下列說法錯誤的是A.X的同分異構(gòu)體中,與其官能團(tuán)相同的有9種B.用紅外光譜可檢測Z中是否含有YC.化合物Y與足量加成后的產(chǎn)物中含有3個不對稱碳原子D.化合物Z在核磁共振氫譜上有5組吸收峰【答案】AC【解析】A.苯環(huán)連接三個不同取代基的同分異構(gòu)體數(shù)目為10種,當(dāng)取代基為-CHO,-OH,-OCH3,去除自己,還剩9種,直接與苯環(huán)相連的取代基為-O-CH2-CHO,-OH,有3種,共有12種,A錯誤;B.Z與Y的官能團(tuán)不同,可以用紅外光譜可檢測Z中是否含有Y,B正確;C.化合物Y與足量加成后的產(chǎn)物中含有2個不對稱碳原子,,C錯誤;D.化合物Z在核磁共振氫譜上有5組吸收峰,,D正確;故選AC。13.我國科學(xué)家設(shè)計了一套電化學(xué)裝置,能夠同時實(shí)現(xiàn)苯酚的無害化處理和電催化合成,其工作原理如圖。下列說法錯誤的是A.膜Ⅰ為陽離子交換膜B.電子由d經(jīng)外電路移動到aC.c極的電極反應(yīng)為D.b極區(qū)每消耗1mol苯酚,可合成7mol【答案】C【解析】左側(cè)具有氧化性,苯酚具有還原性,有自發(fā)氧化還原反應(yīng),所以左側(cè)裝置是原電池,右側(cè)裝置是電解池,a極發(fā)生反應(yīng)電極上發(fā)生反應(yīng):,得電子,發(fā)生還原反應(yīng),所以a為正極,b極苯酚被氧化為CO2,發(fā)生氧化反應(yīng),b是負(fù)極,c是陰極,d是陽極。A.a(chǎn)極發(fā)生反應(yīng)電極上發(fā)生反應(yīng):,得電子,發(fā)生還原反應(yīng),a為正極,為維持溶液電中性,陽離子要透過膜Ⅰ向陰極區(qū)移動,所以膜Ⅰ為陽離子交換膜,A正確;B.a(chǎn)是正極,b是負(fù)極;d是陽極,c是陰極;電子在外電路中從陽極流向正極,即由陽極d經(jīng)外電路移動到正極a,B正確;C.c極的電極反應(yīng)為,C錯誤;D.b極區(qū)每消耗1mol苯酚,根據(jù)化學(xué)方程式轉(zhuǎn)移28mol電子,d極的電極反應(yīng)為,轉(zhuǎn)移28mol電子時,可合成7mol,D正確;故選C。14.由直接脫氫制的反應(yīng)為。在密閉容器中發(fā)生該反應(yīng),測得的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為。下列說法錯誤的是A.B.X、Y、Z三點(diǎn)的平衡常數(shù):C.兩點(diǎn)的反應(yīng)速率的比值:D.恒容條件下,降溫可使平衡由點(diǎn)變化至點(diǎn)【答案】AD【解析】A.該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動,的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則,A錯誤;B.由圖可知,升高溫度,的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明平衡正向移動,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度越高,平衡常數(shù)越大,則X、Y、Z三點(diǎn)的平衡常數(shù):,B正確;C.已知該反應(yīng)的速率方程為,X、Y兩點(diǎn)的總壓是相等的,若的分壓也相等,則,由A可知,X點(diǎn)的平衡轉(zhuǎn)化率小于Y點(diǎn),則X的比Y點(diǎn)大,則,C正確;D.圖示為恒壓條件下,溫度與的平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系,恒容條件下降溫,該平衡逆向移動,的平衡轉(zhuǎn)化率減小,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)減小,不能使平衡由Y點(diǎn)變化至Z點(diǎn),D錯誤;故選AD。15.為二元弱酸,其電離常數(shù)分別為且。時,濃度為溶液中pX與的關(guān)系如圖所示[其中,代表和;]。下列說法正確的是A.曲線③代表B.約為C.時,溶液中D.三點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度:【答案】B【解析】,說明水解程度大于電離程度,根據(jù)圖像,選取的點(diǎn),顯堿性可知,①代表pH,因pH+pOH=14,故②代表pOH,因水解程度大于電離程度,故③代表,④代表,據(jù)此分析;A.曲線③代表,A錯誤;B.,,B正確;C.時,曲線②低于③,溶液中,C錯誤;D.鹽的濃度越大,水解程度最小,水的電離程度越小,三點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度:,D錯誤;故選B。三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.錳及其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)的價電子排布式為___________,Mn的第三電離能___________(填“>”“<”或“=”)鐵的第三電離能。(2)科學(xué)家設(shè)計了一種含錳的仿生螯合物可催化酚類轉(zhuǎn)化為醌。其中DMF的結(jié)構(gòu)簡式為的合成如下:①的空間構(gòu)型為___________,EDTB分子中N的雜化軌道類型為___________,DMF分子中鍵角:___________(填“>”“<”或“=”)。②對苯二胺的沸點(diǎn)為267~269℃而鄰苯二胺的沸點(diǎn)為252~258℃,兩者差異的原因是___________。(3)錳的某種氧化物具有一定催化效果,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖中A所示(Mn和O原子省略),晶胞棱長為apm。A可看作是由ⅰ、ⅱ兩種基本單元交替排列而成;ⅱ中單元內(nèi)的錳和氧均位于體對角線上離頂點(diǎn)處。①晶胞A中,距離m原子最近的O原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___________;ⅰ、ⅱ單元中Mn的配位數(shù)之比為___________。②該氧化物的晶體密度為___________(列出計算式)?!敬鸢浮浚?)①.②.>(2)①.正三角形②.③.>④.鄰苯二胺可形成分子內(nèi)氫鍵,減弱分子間作用力,導(dǎo)致沸點(diǎn)相對較低(或?qū)Ρ蕉犯仔纬煞肿娱g氫鍵,增強(qiáng)分子間作用力,因此沸點(diǎn)更高)(3)①.②.③.【解析】(1)錳的原子序數(shù)為25,基態(tài)電子排布為:

,其價電子排布式為。錳的電子排布為,失去一個電子后變?yōu)?,這是一個半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此需要較高的能量;鐵的電子排布為,失去一個電子后變?yōu)椋彩且粋€半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),但其第三電離能低于錳,因此,錳的第三電離能

>

鐵的第三電離能。(2)①的價層電子對數(shù)是:,且沒有孤對電子,因此其空間構(gòu)型為平面正三角形。分子中的原子通常與多個原子成鍵,既形成了雙鍵,也有單鍵,因此其雜化軌道類型為和兩種雜化方式。分子中,氮原子采用

雜化,含有一對孤對電子。鍵角是鍵角,是鍵角。由于中的氮原子的孤對電子排斥作用,鍵角略小于,而鍵角接近,故。②對苯二胺的氨基位于對位,分子間更容易形成氫鍵,而鄰苯二胺的氨基位于鄰位,分子間氫鍵作用較弱,因此對苯二胺的沸點(diǎn)更高。(3)①在單元中,

原子與4個

原子配位,因此配位數(shù)為4;在單元中,

原子與3個原子配位,因此配位數(shù)為3,所以

的配位數(shù)之比為。原子位于體對角線上離頂點(diǎn)處,因此其坐標(biāo)為

。這是因?yàn)轶w對角線的長度為

,離頂點(diǎn)

處的坐標(biāo)為

。②把和擺為的樣子,錳原子位于晶胞的8個頂點(diǎn)和6個面心,以及4個的內(nèi)部各個,4個的內(nèi)部各4個,所以一個中含有錳原子為:,氧原子均在晶胞內(nèi)部,故氧原子為:,所以其氧化物的化學(xué)式為:。該氧化物的晶體密度為:。17.銦煙灰渣[含等]為主要原料制備In和活性ZnO的工藝流程如下:已知:①常溫下,一些金屬離子開始沉淀與完全沉淀時的pH:開始沉淀6.56.31.53.5完全沉淀8.58.32.84.8②在酸性溶液中可萃取三價金屬離子:?;卮鹣铝袉栴}:(1)“熱溶解”時生成與物質(zhì)的量之比為___________;“浸渣1”的主要成分是___________(填化學(xué)式)。(2)加入鐵粉“還原”目的是___________;“濾液2”最好進(jìn)入___________(填操作單元)再利用;“電解”時粗銦接直流電源的___________(填“正極”或“負(fù)極”)。(3)“調(diào)pH”中可選用的試劑X為___________(填標(biāo)號);A.ZnB.ZnOC.D.Fe的使用量遠(yuǎn)大于理論計算量,可能的原因是___________;pH應(yīng)控制的范圍是___________。(4)“沉鋅”反應(yīng)的離子方程式為___________?!敬鸢浮浚?)①.②.(2)①.將轉(zhuǎn)化為,防止進(jìn)入有機(jī)相②.沉鋅③.正極(3)①.BC②.產(chǎn)生的催化分解③.(4)【解析】熱溶解時得到、、、、、等,水浸得到浸渣1為,還原除砷時,與生成,加入鐵粉還原,在酸性溶液中可萃取三價金屬離子:,再加入稀硫酸反萃取,得到,加入鋅粉置換得到粗,電解精煉得到純;萃取后的水相中含有、等,加入氧化,加入ZnO或者調(diào)pH得到氫氧化鐵沉淀,加入碳酸氫銨溶液沉鋅,得到,灼燒得到活性氧化鋅。(1)“熱溶解”時發(fā)生:,則生成與物質(zhì)的量之比為;根據(jù)分析知,“浸渣1”的主要成分是;(2)根據(jù)分析知,加入鐵粉“還原”的目的是將轉(zhuǎn)化為,防止進(jìn)入有機(jī)相;“濾液2”主要成分是硫酸鋅,最好進(jìn)入沉鋅再利用;“電解”時粗銦為陽極,純銦為陰極,則粗銦接直流電源的正極;(3)鋅與鐵可以還原,為了不引入新雜質(zhì),加入ZnO或者調(diào)pH得到氫氧化鐵沉淀;的使用量遠(yuǎn)大于理論計算量,可能的原因是產(chǎn)生的催化分解;控制pH使沉淀,而不沉淀,則pH應(yīng)控制的范圍是;(4)根據(jù)原子守恒與電荷守恒,“沉鋅”反應(yīng)的離子方程式為:。18.從金紅石(主要成分,雜質(zhì))中提純的工藝流程如下:根據(jù)上述流程某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計模擬實(shí)驗(yàn)裝置如下。已知:易水解,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)5.6℃;易水解,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)136.5℃?;卮鹣铝袉栴}:(1)檢查裝置氣密性后,加入藥品,然后關(guān)閉___________,打開通入,一段時間后,關(guān)閉,打開___________,再通入,并對管式爐加熱。(2)管式爐中制備的化學(xué)方程式為___________。(3)制備粗品時對裝置D采用冰水浴,其目的是___________。(4)提純的操作名稱是___________,提純后,向D裝置中加入一定量的水,加熱,制備。(5)精確稱取樣品置于錐形瓶中,加入熱的和的混合溶液溶解,冷卻,稀釋,得到含的溶液。加入金屬鋁,將全部轉(zhuǎn)化為,加入幾滴KSCN溶液,用溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)操作3次,消耗溶液的平均值為20.00mL(已知:)。①加入金屬鋁發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為___________。②該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為___________,產(chǎn)品中純度為___________。③下列操作可能導(dǎo)致測定純度的結(jié)果偏小的是___________(填標(biāo)號)。A.溶解樣品時未完全冷卻即進(jìn)行稀釋B.滴定時加入過多的KSCN溶液C.滴定前滴定管尖端有氣泡,滴定后氣泡消失【答案】(1)①.、②.(2)(3)冷凝(或使液化,便于收集)(4)蒸餾(5)①.②.滴入最后半滴溶液,溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色③.88.9%④.B【解析】本實(shí)驗(yàn)中裝置A為制備氯氣的發(fā)生裝置,反應(yīng)原理為:2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,產(chǎn)物TiCl4容易水解,所以Cl2需要干燥,裝置B盛裝濃硫酸為干燥Cl2,由于TiCl4與HCl不反應(yīng),故不需要除去雜質(zhì)HCl,裝置C為制備TiCl4的反應(yīng)裝置,根據(jù)題干信息可知,反應(yīng)原理為:,裝置D為收集TiCl4,其中的長管導(dǎo)是冷凝回流TiCl4,裝置E中裝有堿石灰,是為了吸收過量的Cl2,因易水解,同時防止F中的水蒸氣進(jìn)入E中,尾氣中有CO,PdCl2溶液用于吸收CO,F(xiàn)裝置用來進(jìn)行尾氣處理,據(jù)此分析解題;(1)檢查裝置氣密性后,加入藥品,然后關(guān)閉、,打開通入,趕走空氣,一段時間后,關(guān)閉,打開,再通入,并對管式爐加熱;(2)金紅石主要成分,與氯氣反應(yīng)生成TiCl4,管式爐中制備的化學(xué)方程式為;(3)制備粗品時對裝置D采用冰水浴,易水解,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)136.5℃,降低溫度,其目的是冷凝獲得液態(tài)TiCl4(或使液化,便于收集);(4)因和易水解沸點(diǎn)不同,提純的操作名稱是蒸餾;(5)①加入金屬鋁將全部轉(zhuǎn)化為,發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為;②與反應(yīng),,當(dāng)反應(yīng)完全,與KSCN反應(yīng),該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后半滴溶液,溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色,根據(jù)關(guān)系式,純度為;③A.溶解樣品時未完全冷卻即進(jìn)行稀釋,使?jié)舛绕?,A錯誤;B.滴定時加入過多的KSCN溶液,KSCN具有還原性,會消耗一部分,使結(jié)果偏低,B正確;C.滴定前滴定管尖端有氣泡,滴定后氣泡消失,使體積偏大,濃度偏高,C錯誤;故選B。19.逆合成分析是分析目標(biāo)結(jié)構(gòu),逐步將其拆解為更簡單的前體和原料,完成路線設(shè)計的方法,也是近年來化學(xué)領(lǐng)域AI應(yīng)用熱點(diǎn)。某課題組使用AI對某目標(biāo)分子進(jìn)行逆合成分析如下(?為逆合成分析箭頭,反應(yīng)條件省略):已知:Ⅰ.Ⅱ.結(jié)構(gòu)為Ⅲ.對于苯環(huán),是間位取代定位基;是鄰對位取代定位基,且決定性:。回答下列問題:(1)E中含氧官能團(tuán)的名稱為___________,D→C的反應(yīng)類型為___________;H的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(2)的化學(xué)方程式為___________。(3)寫出符合下列條件的K的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________。①含苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng);②1mol該有機(jī)物發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多能生成③核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為(4)E→D反應(yīng)的目的為___________。(5)對于由A至H的逆合成分析,某同學(xué)給出了另一分析結(jié)果:該分析不可行的理由是:①X→A的反應(yīng),F(xiàn)原子更易被取代;②___________。【答案】(1)①.醚鍵、硝基②.還原反應(yīng)③.(2)(3)、(4)保護(hù)(亞氨基)(或保護(hù),防止發(fā)生反應(yīng))(5)Z→Y的反應(yīng),由于為鄰對位取代基,且決定性:,所以Br難以取代在的間位【解析】逆合成分析是分析目標(biāo)結(jié)構(gòu),逐步將其拆解為更簡單的前體和原料,完成路線設(shè)計的方法,目標(biāo)分子可由(A)發(fā)生取代反應(yīng)得到,(A)可由與發(fā)生取代反應(yīng)得到,則C為,B為;(D)發(fā)生還原反應(yīng),將硝基還原為氨基可得到C,D由E與發(fā)生取代反應(yīng)制得,E由G與F發(fā)生取代反應(yīng)制得,由F的分子式、結(jié)合E和G的結(jié)構(gòu)式可推知F為,G由H制得,H由I制得,結(jié)合G和I的結(jié)構(gòu)可推知,H的結(jié)構(gòu)為,I由J和K制得,據(jù)此回答。(1)E的結(jié)構(gòu)為,含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵、硝基;D的結(jié)構(gòu)為,由分析知,C的結(jié)構(gòu)為,對比D和C的結(jié)構(gòu)可知,D→C為將硝基還原為氨基,反應(yīng)類型為還原反應(yīng);由H的分子式,結(jié)合I和G的結(jié)構(gòu)式可推知H的結(jié)構(gòu)式為;(2)由分析知,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為,則發(fā)生取代反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為;(3)K為,滿足①含苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng),含有酯基,②1mol該有機(jī)物發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多能生成,則含有2種甲酸酯結(jié)構(gòu),③核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為的同分異構(gòu)體為、;(4)E到D將(亞氨基)取代,A到目標(biāo)分子將(亞氨基)還原回來,則E→D反應(yīng)的目的為保護(hù)(亞氨基)(或保護(hù),防止發(fā)生反應(yīng));(5)由已知對于苯環(huán),是間位取代定位基;是鄰對位取代定位基,且決定性:,對于由A至H的逆合成分析,該同學(xué)給出了另一分析結(jié)果中,Z→Y的反應(yīng),由于為鄰對位取代基,且決定性:,所以Br難以取代在的間位,則該逆合成分析不可行。20.是一種常見的有機(jī)溶劑,一種加氫偶合制備DMF的主要反應(yīng)以及反應(yīng)在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)如表所示。化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)溫度/℃300500①?2.52.68②+?1.251.08③+?+

回答下列問題:(1)DMA在催化劑表面不同位點(diǎn)上生成DMF的基元反應(yīng)能量變化如下表。基元反應(yīng)位點(diǎn)位點(diǎn)活化能/eV反應(yīng)熱/eV活化能/eV反應(yīng)熱/eVⅰ.→2.301.551.050.75ⅱ.→1.351.25在___________(填“”或“”)位點(diǎn)上更有利于與反應(yīng)生成,該位點(diǎn)上決速步反應(yīng)為___________(填“ⅰ”或“ⅱ”)。(2)若反應(yīng)③正反應(yīng)的活化能為、逆反應(yīng)的活化能為,則___________(填“>”“<”或“=”)。已知平衡常數(shù)與溫度關(guān)系為(與為常數(shù)),升高相同溫度,由大到小的順序?yàn)開__________。(3)在壓強(qiáng)恒定為的密閉容器中,按充入原料發(fā)生上述反應(yīng),DMA的平衡轉(zhuǎn)化率以及DMF和的平衡選擇性隨溫度的變化如圖所示。[X的平衡選擇性,為DMF或]。①DMF平衡選擇性的曲線是___________(填序號);300℃時,若平衡時密閉容器的體積為,的平衡濃度為,的平衡濃度為___________,DMA的平衡轉(zhuǎn)化率為___________。②時,用分壓表示反應(yīng)①的平衡常數(shù)為___________。時,保持壓強(qiáng)恒定為,向容器內(nèi)通入使的分壓保持不變,重新達(dá)平衡時,的值___________(填“增大”“減小”或“不變”)?!敬鸢浮浚?)①.②.ⅱ(2)①.>②.

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