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高中化學(xué)選修階段測試題庫引言高中化學(xué)選修模塊(選修3《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》、選修4《化學(xué)反應(yīng)原理》、選修5《有機化學(xué)基礎(chǔ)》)是高考的核心內(nèi)容,也是提升化學(xué)思維能力的關(guān)鍵載體。本題庫圍繞各模塊的高頻考點與難點,選取典型題型并配套詳細(xì)解析,旨在幫助學(xué)生鞏固基礎(chǔ)、突破瓶頸,適應(yīng)高考命題規(guī)律。題庫涵蓋基礎(chǔ)題、中檔題、難題三個梯度,注重知識點的綜合應(yīng)用與解題思路的引導(dǎo),具有較強的實用價值。選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一章原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典型題型1:電子排布式與電子排布圖例1寫出下列原子或離子的電子排布式(用簡化形式表示):(1)Fe原子(2)Fe3?離子(3)Cu原子(4)S2?離子解析電子排布遵循能量最低原理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則,過渡元素原子需注意軌道全滿/半滿的穩(wěn)定性。(1)Fe(原子序數(shù)26):[Ar]3d?4s2;(2)Fe3?(失去4s2和3d1電子):[Ar]3d?;(3)Cu(原子序數(shù)29,3d軌道全滿更穩(wěn)定):[Ar]3d1?4s1;(4)S2?(S原子得2個電子填充3p軌道):[Ne]3s23p?。備考提示過渡元素(如Cu、Cr)的電子排布為高頻考點(Cr:[Ar]3d?4s1);離子電子排布需先失去最外層電子(如Fe先失4s電子)。典型題型2:元素周期律應(yīng)用例2下列關(guān)于元素性質(zhì)的比較,正確的是()A.第一電離能:N>O>CB.電負(fù)性:F>O>SC.原子半徑:Na>Mg>AlD.堿性:NaOH>Mg(OH)?>Al(OH)?解析第一電離能:N的2p軌道為半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(2p3),故I?(N)>I?(O)>I?(C),A正確;電負(fù)性:同周期從左到右增大(F>O),同主族從上到下減?。∣>S),故F>O>S,B正確;原子半徑:同周期從左到右減?。∟a>Mg>Al),C正確;堿性:金屬性越強,最高價氧化物對應(yīng)水化物堿性越強(Na>Mg>Al),故NaOH>Mg(OH)?>Al(OH)?,D正確。答案ABCD備考提示元素周期律的核心是原子結(jié)構(gòu)決定元素性質(zhì),需重點掌握:第一電離能(注意ⅡA、ⅤA族的特殊性);電負(fù)性(非金屬性越強,電負(fù)性越大);原子半徑(同周期/主族的變化規(guī)律);元素金屬性/非金屬性(與最高價氧化物水化物、氫化物穩(wěn)定性的關(guān)系)。第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典型題型1:雜化類型與分子構(gòu)型判斷例3下列分子的雜化類型及分子構(gòu)型判斷正確的是()A.CH?:sp3雜化,正四面體B.C?H?:sp2雜化,直線形C.NH?:sp3雜化,平面三角形D.CO?:sp雜化,V形解析CH?中心C原子的價層電子對數(shù)=4(4個σ鍵,無孤電子對),故sp3雜化,正四面體,A正確;C?H?中心C原子的價層電子對數(shù)=3(2個C-Hσ鍵、1個C=C雙鍵,無孤電子對),故sp2雜化,平面三角形(分子構(gòu)型為平面矩形),B錯誤;NH?中心N原子的價層電子對數(shù)=4(3個N-Hσ鍵、1對孤電子對),故sp3雜化,分子構(gòu)型為三角錐形(孤電子對占據(jù)一個軌道),C錯誤;CO?中心C原子的價層電子對數(shù)=2(2個C=O雙鍵,無孤電子對),故sp雜化,直線形,D錯誤。答案A備考提示雜化類型判斷的關(guān)鍵是價層電子對互斥理論(VSEPR):1.計算中心原子的價層電子對數(shù)(σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù));2.根據(jù)價層電子對數(shù)確定雜化類型(2→sp,3→sp2,4→sp3);3.分子構(gòu)型由成鍵電子對決定(孤電子對不參與構(gòu)型)。常見分子的雜化類型與構(gòu)型:sp雜化:直線形(CO?、C?H?);sp2雜化:平面三角形(BF?、C?H?)、V形(SO?,含1對孤電子對);sp3雜化:正四面體(CH?、CCl?)、三角錐形(NH?,含1對孤電子對)、V形(H?O,含2對孤電子對)。典型題型2:化學(xué)鍵與分子間作用力例4下列關(guān)于化學(xué)鍵的說法正確的是()A.離子鍵是陰、陽離子之間的靜電引力B.共價鍵的鍵能越大,分子的穩(wěn)定性越強C.氫鍵是一種特殊的共價鍵D.金屬鍵是金屬陽離子與自由電子之間的相互作用解析離子鍵是陰、陽離子之間的靜電作用(包括引力與斥力),A錯誤;共價鍵的鍵能越大,斷裂所需能量越多,分子越穩(wěn)定,B正確;氫鍵是分子間作用力(不是化學(xué)鍵),存在于含N、O、F的分子之間(如H?O、NH?),C錯誤;金屬鍵是金屬陽離子與自由電子之間的靜電作用,D正確。答案BD備考提示化學(xué)鍵包括離子鍵、共價鍵(極性/非極性)、金屬鍵;分子間作用力包括范德華力(影響熔沸點、溶解度)、氫鍵(增強分子間作用力,如H?O的高沸點);共價鍵的參數(shù)(鍵能、鍵長、鍵角)決定分子的穩(wěn)定性與構(gòu)型(如鍵能越大,分子越穩(wěn)定;鍵長越短,鍵能越大)。第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典型題型1:晶體類型與性質(zhì)比較例5下列晶體的熔點由高到低排列正確的是()A.金剛石>氯化鈉>干冰>冰B.氯化鈉>金剛石>冰>干冰C.金剛石>氯化鈉>冰>干冰D.干冰>冰>氯化鈉>金剛石解析晶體熔點的高低取決于晶體類型及微粒間作用力:金剛石(原子晶體):微粒間為共價鍵,鍵能大,熔點最高;氯化鈉(離子晶體):微粒間為離子鍵,熔點高于分子晶體;冰(分子晶體,含氫鍵):氫鍵強于范德華力,熔點高于干冰;干冰(分子晶體,僅范德華力):熔點最低。故順序為:金剛石>氯化鈉>冰>干冰,C正確。答案C備考提示晶體熔點的比較規(guī)律:1.原子晶體(共價鍵)>離子晶體(離子鍵)>分子晶體(分子間作用力);2.原子晶體:鍵長越短,鍵能越大,熔點越高(如金剛石>硅);3.離子晶體:離子半徑越小,電荷數(shù)越多,離子鍵越強,熔點越高(如NaCl>KCl);4.分子晶體:無氫鍵:相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,熔點越高(如CO?>O?);有氫鍵:熔點高于同主族無氫鍵的分子(如H?O>H?S)。典型題型2:晶胞結(jié)構(gòu)與密度計算例6已知CsCl晶體的晶胞為體心立方結(jié)構(gòu)(如圖所示),Cs?位于晶胞中心,Cl?位于晶胞頂點。Cs?與Cl?的距離為d,阿伏伽德羅常數(shù)為N?,求CsCl晶體的密度ρ。解析1.確定晶胞中微粒數(shù)目:Cs?:體心,1個;Cl?:頂點,8×1/8=1個;故每個晶胞含1個CsCl單元。2.計算晶胞參數(shù):Cs?與Cl?的距離d為體對角線的1/2(體心到頂點的距離),體對角線長度=√3a(a為晶胞邊長),故d=√3a/2→a=2d/√3。3.計算晶胞體積:V=a3=(2d/√3)3=8d3/(3√3)。4.計算晶胞質(zhì)量:每個晶胞含1個CsCl單元,質(zhì)量m=M/N?(M為CsCl的摩爾質(zhì)量,M=133+35.5=168.5g/mol)。5.計算密度:ρ=m/V=(M/N?)/(8d3/(3√3))=(3√3M)/(8N?d3)。答案ρ=(3√3×168.5)/(8×N?×d3)或簡化為ρ=(505.5√3)/(8N?d3)。備考提示晶胞密度計算的核心公式:ρ=m/V(m為晶胞質(zhì)量,V為晶胞體積);m=(n×M)/N?(n為晶胞中所求物質(zhì)的單元數(shù),M為摩爾質(zhì)量);V=a3(a為晶胞邊長,需根據(jù)微粒間距離推導(dǎo))。關(guān)鍵步驟:1.確定晶胞中微粒數(shù)目(頂點×1/8、面心×1/2、棱心×1/4、體心×1);2.建立微粒間距離與晶胞邊長的關(guān)系(如面心立方的面對角線、體心立方的體對角線);3.代入公式計算,注意單位統(tǒng)一(如長度用cm,質(zhì)量用g,密度用g/cm3)。選修4化學(xué)反應(yīng)原理第一章化學(xué)反應(yīng)與能量典型題型1:反應(yīng)熱計算(蓋斯定律)例7已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①C(s)+O?(g)=CO?(g)ΔH?=-393.5kJ/mol②2CO(g)+O?(g)=2CO?(g)ΔH?=-566.0kJ/mol求反應(yīng)C(s)+1/2O?(g)=CO(g)的ΔH。解析目標(biāo)反應(yīng)可通過①-②×1/2得到:C(s)+O?(g)-(CO(g)+1/2O?(g))=CO?(g)-CO?(g)化簡得:C(s)+1/2O?(g)=CO(g)故ΔH=ΔH?-ΔH?×1/2=(-393.5)-(-566.0)×1/2=-393.5+283.0=-110.5kJ/mol。答案ΔH=-110.5kJ/mol備考提示蓋斯定律的關(guān)鍵是“路徑無關(guān),只與始態(tài)終態(tài)有關(guān)”,解題步驟:1.寫出目標(biāo)反應(yīng);2.找出目標(biāo)反應(yīng)與已知反應(yīng)的關(guān)系(加減已知反應(yīng));3.調(diào)整已知反應(yīng)的系數(shù)(與目標(biāo)反應(yīng)一致),并改變ΔH的符號(反應(yīng)方向改變時);4.計算目標(biāo)反應(yīng)的ΔH。典型題型2:熱化學(xué)方程式書寫例8寫出下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:(1)1mol甲烷完全燃燒生成CO?和液態(tài)水,放出890kJ熱量;(2)2mol氫氣與1mol氧氣反應(yīng)生成液態(tài)水,放出571.6kJ熱量。解析熱化學(xué)方程式需注明物質(zhì)狀態(tài)、反應(yīng)熱(ΔH的符號與單位)。(1)CH?(g)+2O?(g)=CO?(g)+2H?O(l)ΔH=-890kJ/mol;(2)2H?(g)+O?(g)=2H?O(l)ΔH=-571.6kJ/mol。答案(1)CH?(g)+2O?(g)=CO?(g)+2H?O(l)ΔH=-890kJ/mol;(2)2H?(g)+O?(g)=2H?O(l)ΔH=-571.6kJ/mol。備考提示熱化學(xué)方程式的書寫注意事項:物質(zhì)狀態(tài):g(氣體)、l(液體)、s(固體)、aq(溶液);ΔH的符號:放熱反應(yīng)(ΔH<0),吸熱反應(yīng)(ΔH>0);ΔH的單位:kJ/mol(表示1mol反應(yīng)的熱量變化);系數(shù):可為整數(shù)或分?jǐn)?shù),與ΔH成正比(如1molH?燃燒的ΔH=-571.6/2=-285.8kJ/mol)。第二章化學(xué)反應(yīng)速率與平衡典型題型1:速率計算與影響因素例9某反應(yīng)2A(g)+B(g)=3C(g),在2L密閉容器中進(jìn)行,5min內(nèi)A的物質(zhì)的量從10mol減少到4mol,求:(1)v(A);(2)v(B);(3)v(C)。解析(1)v(A)=Δc(A)/Δt=Δn(A)/(V×Δt)=(10-4)/(2×5)=0.6mol/(L·min);(2)v(B)=v(A)/2=0.3mol/(L·min)(速率比等于系數(shù)比);(3)v(C)=3v(A)/2=0.9mol/(L·min)。答案(1)0.6mol/(L·min);(2)0.3mol/(L·min);(3)0.9mol/(L·min)。備考提示反應(yīng)速率的計算:v=Δc/Δt(Δc為濃度變化,Δt為時間);速率比等于化學(xué)計量數(shù)之比(v(A):v(B):v(C)=2:1:3);影響速率的因素:濃度(增大反應(yīng)物濃度,速率增大)、溫度(升高溫度,速率增大)、壓強(增大氣體壓強,速率增大)、催化劑(降低活化能,速率增大)。典型題型2:平衡常數(shù)與平衡移動例10已知反應(yīng)CO(g)+H?O(g)?CO?(g)+H?(g)ΔH<0,在一定溫度下達(dá)到平衡。下列說法正確的是()A.增大CO濃度,平衡正向移動,K增大B.升高溫度,平衡逆向移動,K減小C.增大壓強,平衡不移動,K不變D.加入催化劑,平衡不移動,K增大解析平衡常數(shù)K只與溫度有關(guān),與濃度、壓強、催化劑無關(guān),A錯誤(K不變)、D錯誤(K不變);該反應(yīng)ΔH<0(放熱),升高溫度,平衡逆向移動,K減?。↘=產(chǎn)物濃度冪/反應(yīng)物濃度冪,逆向移動則K減?。?,B正確;反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等(1+1=2),增大壓強,平衡不移動,K不變(溫度不變),C正確。答案BC備考提示平衡常數(shù)K的意義:K越大,反應(yīng)進(jìn)行得越完全;K的影響因素:僅溫度(放熱反應(yīng),升溫K減??;吸熱反應(yīng),升溫K增大);平衡移動的判斷:根據(jù)勒夏特列原理(改變影響平衡的條件,平衡向減弱這種改變的方向移動);速率與平衡的關(guān)系:速率改變不一定導(dǎo)致平衡移動(如催化劑、等體反應(yīng)的壓強變化),平衡移動一定伴隨速率改變。第三章水溶液中的離子平衡典型題型1:弱電解質(zhì)電離與pH計算例11已知25℃時,0.1mol/LCH?COOH溶液的pH=3,求:(1)CH?COOH的電離常數(shù)K?;(2)0.01mol/LCH?COOH溶液的pH(忽略稀釋對電離的影響)。解析(1)CH?COOH?CH?COO?+H?,pH=3→c(H?)=10?3mol/L;電離常數(shù)K?=c(CH?COO?)×c(H?)/c(CH?COOH)≈(10?3)2/0.1=10??。(2)0.01mol/LCH?COOH溶液中,c(H?)=√(K?×c)=√(10??×0.01)=10?3.?mol/L→pH=3.5。答案(1)10??;(2)3.5。備考提示弱電解質(zhì)電離平衡:電離度α=已電離濃度/初始濃度×100%(稀釋時α增大,K?不變);pH計算:強酸(如HCl):pH=-lgc(H?);弱酸(如CH?COOH):c(H?)=√(K?×c)(近似公式,適用于c/K?≥500);強堿(如NaOH):pH=14+lgc(OH?);弱堿(如NH?·H?O):c(OH?)=√(K_b×c)。典型題型2:溶度積(Ksp)計算與沉淀轉(zhuǎn)化例1225℃時,AgCl的Ksp=1.8×10?1?,Ag?CrO?的Ksp=1.1×10?12。向含有0.01mol/LCl?和0.01mol/LCrO?2?的混合溶液中逐滴加入AgNO?溶液,先析出的沉淀是()A.AgClB.Ag?CrO?C.同時析出D.無法判斷解析計算析出沉淀所需的最小c(Ag?):對于AgCl:c(Ag?)≥Ksp(AgCl)/c(Cl?)=1.8×10?1?/0.01=1.8×10??mol/L;對于Ag?CrO?:c(Ag?)≥√(Ksp(Ag?CrO?)/c(CrO?2?))=√(1.1×10?12/0.01)=√(1.1×10?1?)=1.05×10??mol/L;所需c(Ag?)越小,越先析出沉淀,故先析出AgCl,A正確。答案A備考提示溶度積Ksp的意義:反映難溶電解質(zhì)的溶解能力(同類型難溶物,Ksp越小,越難溶);沉淀轉(zhuǎn)化:由Ksp大的難溶物轉(zhuǎn)化為Ksp小的難溶物(如AgCl轉(zhuǎn)化為AgBr,因Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr));分步沉淀:根據(jù)所需c(Ag?)的大小,依次析出沉淀(如例12中AgCl先析出)。第四章電化學(xué)基礎(chǔ)典型題型1:原電池與電極反應(yīng)式書寫例13寫出下列原電池的電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式:(1)鋅-銅-稀硫酸原電池(Zn為負(fù)極,Cu為正極);(2)甲烷-氧氣-堿性燃料電池(Pt為電極)。解析(1)鋅-銅-稀硫酸原電池:負(fù)極(Zn):氧化反應(yīng),Zn-2e?=Zn2?;正極(Cu):還原反應(yīng),2H?+2e?=H?↑;總反應(yīng):Zn+H?SO?=ZnSO?+H?↑。(2)甲烷-氧氣-堿性燃料電池:負(fù)極(CH?):氧化反應(yīng),CH?+10OH?-8e?=CO?2?+7H?O(堿性條件下CO?轉(zhuǎn)化為CO?2?);正極(O?):還原反應(yīng),2O?+4H?O+8e?=8OH?;總反應(yīng):CH?+2O?+2OH?=CO?2?+3H?O(或CH?+2O?+2NaOH=Na?CO?+3H?O)。答案(1)負(fù)極:Zn-2e?=Zn2?;正極:2H?+2e?=H?↑;總反應(yīng):Zn+H?SO?=ZnSO?+H?↑;(2)負(fù)極:CH?+10OH?-8e?=CO?2?+7H?O;正極:2O?+4H?O+8e?=8OH?;總反應(yīng):CH?+2O?+2OH?=CO?2?+3H?O。備考提示原電池的工作原理:負(fù)極(氧化反應(yīng),失電子)、正極(還原反應(yīng),得電子);電極反應(yīng)式書寫:酸性條件:H?參與反應(yīng),產(chǎn)物為CO?、H?O等;堿性條件:OH?參與反應(yīng),產(chǎn)物為CO?2?、H?O等;燃料電池:燃料在負(fù)極氧化,氧氣在正極還原(如CH?、H?、乙醇等)。典型題型2:電解池與電化學(xué)綜合應(yīng)用例14用惰性電極電解CuSO?溶液,通電一段時間后,陽極收集到11.2LO?(標(biāo)準(zhǔn)狀況),求陰極析出Cu的質(zhì)量(Cu的摩爾質(zhì)量為64g/mol)。解析1.電極反應(yīng)式:陽極(氧化):2H?O-4e?=O?↑+4H?;陰極(還原):Cu2?+2e?=Cu。2.計算電子轉(zhuǎn)移量:陽極生成O?的物質(zhì)的量n(O?)=11.2/22.4=0.5mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)=4×0.5=2mol。3.計算陰極析出Cu的質(zhì)量:陰極轉(zhuǎn)移電子數(shù)=2mol,故n(Cu)=2/2=1mol,質(zhì)量m=1×64=64g。答案64g備考提示電解池的工作原理:陽極(氧化反應(yīng),失電子)、陰極(還原反應(yīng),得電子);電化學(xué)計算的核心:電子守恒(陽極失電子數(shù)=陰極得電子數(shù));常見電解產(chǎn)物:惰性電極電解CuSO?溶液:陽極O?,陰極Cu;惰性電極電解NaCl溶液:陽極Cl?,陰極H?;活性電極(如Cu)電解:陽極Cu溶解,陰極Cu析出(電鍍)。選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)第一章有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典型題型1:官能團(tuán)識別與性質(zhì)判斷例15下列有機物的結(jié)構(gòu)簡式為CH?=CHCH?COOH,指出其含有的官能團(tuán),并說明能發(fā)生的反應(yīng)類型。解析官能團(tuán):碳碳雙鍵(C=C)、羧基(-COOH);反應(yīng)類型:碳碳雙鍵:加成反應(yīng)(如與H?、Br?)、氧化反應(yīng)(如被KMnO?酸性溶液氧化)、加聚反應(yīng);羧基:酯化反應(yīng)(與醇生成酯)、中和反應(yīng)(與堿生成鹽)、縮聚反應(yīng)(與多元醇生成聚酯)。答案官能團(tuán):碳碳雙鍵、羧基;反應(yīng)類型:加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加聚反應(yīng)、酯化反應(yīng)、中和反應(yīng)、縮聚反應(yīng)。備考提示官能團(tuán)是有機物性質(zhì)的核心,需掌握常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì):雙鍵(C=C):加成、氧化、加聚;三鍵(C≡C):加成、氧化、加聚;羥基(-OH):酯化、氧化、消去;羧基(-COOH):酯化、中和、縮聚;酯基(-COO-):水解(酸性/堿性);鹵素原子(-X):水解(生成醇)、消去(生成雙鍵)。典型題型2:有機物的命名與同分異構(gòu)體例16寫出下列有機物的系統(tǒng)命名:(1)CH?CH?CH(CH?)CH?OH;(2)CH?COOCH?CH?。解析(1)選擇含羥基的最長碳鏈(4個C),編號從羥基一端開始,3號碳上有一個甲基,命名為3-甲基-1-丁醇;(2)酯的命名為“酸+醇”(去掉“酸”和“醇”,加“酯”),乙酸與乙醇生成的酯,命名為乙酸乙酯。答案(1)3-甲基-1-丁醇;(2)乙酸乙酯。例17寫出分子式為C?H?O?的酯的所有同分異構(gòu)體。解析酯的通式為RCOOR'(R為羧酸基,R'為烷基),C?H?O?的酯有:R為CH?CO-(乙酸),R'為CH?-(甲醇):CH?COOCH?(乙酸甲酯);R為CH?CH?CO-(丙酸),R'為CH?-(甲醇):CH?CH?COOCH?(丙酸甲酯);R為HCO-(甲酸),R'為CH?CH?CH?-(正丙醇):HCOOCH?CH?CH?(甲酸正丙酯);R為HCO-(甲酸),R'為CH(CH?)?-(異丙醇):HCOOCH(CH?)?(甲酸異丙酯)。答案CH?COOCH?、CH?CH?COOCH?、HCOOCH?CH?CH?、HCOOCH(CH?)?。備考提示有機物命名:遵循“最長碳鏈、最近官能團(tuán)、最小編號”原則(如醇命名以羥基為官能團(tuán),編號從羥基一端開始);同分異構(gòu)體:包括碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)(如C?H?O?的酯有4種同分異構(gòu)體);官能團(tuán)異構(gòu):如酯與羧酸(C?H?O?的酯與丁酸互為同分異構(gòu)體)。第二章烴及其衍生物典型題型1:烴的性質(zhì)與反應(yīng)例18下列關(guān)于烴的說法正確的是()A.乙烯能使溴的四氯化碳溶液褪色,發(fā)生加成反應(yīng)B.苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,發(fā)生氧化反應(yīng)C.甲烷能與氯氣在光照下反應(yīng),發(fā)生取代反應(yīng)D.乙炔能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),生成乙烷解析乙烯含有碳碳雙鍵,與Br?發(fā)生加成反應(yīng),使溴的四氯化碳溶液褪色,A正確;苯的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,B錯誤;甲烷與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng),生成CH?Cl、CH?Cl?等,C正確;乙炔與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1:1加成生成乙烯,1:2加成生成乙烷,D正確。答案ACD備考提示烴的分類:烷烴(單鍵)、烯烴(雙鍵)、炔烴(三鍵)、芳香烴(苯環(huán));烴的性質(zhì):烷烴:取代反應(yīng)(與Cl?光照)、燃燒反應(yīng);烯烴/炔烴:加成反應(yīng)(與H?、Br?、HCl)、氧化反應(yīng)(被KMnO?氧化)、加聚反應(yīng);芳香烴:取代反應(yīng)(與Br?FeBr?、HNO?濃H?SO?)、加成反應(yīng)(與H?催化)。典型題型2:衍生物的轉(zhuǎn)化與方程式書寫例19寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:(1)乙醇的催化氧化(Cu作催化劑);(2)乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(濃H?SO?作催化劑);(3)乙酸乙酯的堿性水解(NaOH溶液)。解析(1)乙醇催化氧化生成乙醛:2CH?CH?OH+O?$\xrightarrow[\Delta]{Cu}$2CH?CHO+2H?O;(2)乙酸與乙醇酯化生成乙酸乙酯:CH?COOH+CH?CH?OH$\xrightarrow[\Delta]{濃H?SO?}$CH?COOCH?CH?+H?O;(3)乙酸乙酯堿性水解生成乙酸鈉和乙醇:CH?COOCH?CH?+NaOH$\xrightarrow{\Delta}$CH?COONa+CH?CH?OH。答案(1)2CH?CH?OH+O?$\xrightarrow[\Delta]{Cu}$2CH?CHO+2H?O;(2)CH?COOH+CH?CH?OH$\xrightarrow[\Delta]{濃H?SO?}$CH?COOCH?CH?+H?O;(3)CH?COOCH?CH?+NaOH$\xrightarrow{\Delta}$CH?COONa+CH?CH?OH。備考提示衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系:醇→醛→羧酸→酯(如乙醇→乙醛→乙酸→乙酸乙酯);酯化反應(yīng):可逆反應(yīng),濃H?SO?作催化劑和吸水劑(提高產(chǎn)率);酯的水解:酸性條件(可逆,生成羧酸和醇)、堿性條件(不可逆,生成羧酸鹽和醇)。第三章有機合成與推斷典型題型1:合成路線設(shè)計與官能團(tuán)保護(hù)例20設(shè)計以乙烯為原料合成乙酸乙酯的路線(無機試劑任選)。解析乙烯→乙醇→乙醛→乙酸→乙酸乙酯(或乙烯→乙酸→乙醇→乙酸乙酯)。路線1:CH?=CH?+H?O$\xrightarrow{催化劑}$CH?CH?OH(乙烯水化);CH?CH?OH$\xrightarrow[\Delta]{Cu/O?}$CH?CHO(催化氧化);CH?CHO$\xrightarrow{O?/催化劑}$CH?COOH(氧化);CH?COOH+CH?CH?OH$\xrightarrow[\Delta]{濃H?SO?}$CH?COOCH?CH?(酯化)。路線2:CH?=CH?+O?$\xrightarrow{催化劑}$CH?COOH(氧化,如用PdCl?/CuCl?催化);CH?=CH?+H?O$\xrightarrow{催化劑}$CH?CH?OH(水化);CH?COOH+CH?CH?OH$\xrightarrow[\Delta]{濃H?SO?}$CH?COOCH?CH?(酯化)。答案見解析。備考提示有機合成的核心:官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(如雙鍵→羥基→醛基→羧基→酯基);官能團(tuán)保護(hù):如酚羥基用甲基保護(hù)(防止被氧化)、醛基用縮醛保護(hù)(防止被還原);合成路線設(shè)計:遵循“步驟少、產(chǎn)率高、原料易得”原則(如例20中路線1更常用)。典型題型2:有機推斷綜合題例21某有機物A的分子式為C?H?O?,能與NaOH溶液反應(yīng),且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A在濃硫酸作用下加熱得到B(C?H?O?),B能使溴的四氯化碳溶液褪色。B與H?加成得到C(C?H?O?),C能與NaOH溶液反應(yīng),但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。解析1.A的性質(zhì)分析:分子式C?H?O?(不飽和度1);能與NaOH反應(yīng)(含酯基或羧基);能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(含醛基或甲酸酯);結(jié)合不飽和度,A為甲酸酯(HCOOR,R為烷基),因甲酸酯含醛基(能發(fā)生銀鏡反應(yīng)),且酯基能與NaOH反應(yīng)。2.A→B的反應(yīng):A在濃硫酸加熱下得到B(C?H?O?,不飽和度2),說明發(fā)生消去反應(yīng)(失去2個H),故A含羥基(-OH),B含雙鍵(C=C)。3.B→C的反應(yīng):B與H?加成得到C(C?H?O?,不飽和度1),C能與NaOH反應(yīng)(含酯基),但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(不含醛基),故C為非甲酸酯(如丙酸甲酯、乙酸乙酯)。4.推斷結(jié)構(gòu):若C為CH?CH?COOCH?(丙酸甲酯,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)),則B為CH?=CHCOOCH?(丙烯酸甲酯,能使溴褪色),A為HOCH?CH?COOCH?(3-羥基丙酸甲酯,分子式C?H?O??不對,A的分子式

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