2022屆河南省五市高三下學(xué)期第二次聯(lián)合調(diào)研檢測(cè)(二模)理綜化學(xué)試題(含解析)_第1頁(yè)
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試卷第=page1010頁(yè),共=sectionpages1212頁(yè)河南省五市2022屆高三下學(xué)期第二次聯(lián)合調(diào)研檢測(cè)(二模)理綜化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名:___________班級(jí):___________考號(hào):___________一、單選題1.化學(xué)與生產(chǎn)和生活密切相關(guān),下列說法正確的是A.汽油標(biāo)準(zhǔn)由“國(guó)標(biāo)Ⅴ”提到國(guó)標(biāo)”Ⅵ”,可在使用汽油時(shí)不再排放氮氧化物B.工業(yè)上生產(chǎn)玻璃、水泥、漂白粉以及鐵礦石冶煉鐵過程中均用石灰石為原料C.有機(jī)玻璃和鋼化玻璃都是有機(jī)高分子化合物D.大力開發(fā)利用可燃冰(固態(tài)甲烷水合物),有助于海洋生態(tài)環(huán)境的治理【答案】B【解析】【詳解】A.汽油標(biāo)準(zhǔn)已由“國(guó)V”提到“國(guó)VI”,重在削減汽車尾氣產(chǎn)生的顆粒物,尤其是PM2.5,但是仍然會(huì)排放氮氧化物,A錯(cuò)誤;B.制玻璃的原料:石英砂、石灰石、長(zhǎng)石、純堿、硼酸等,制水泥的原料:石灰石和黏土;制漂白粉的原料:用石灰石可以制得氧化鈣進(jìn)而得到消石灰,用氯氣與消石灰反應(yīng)得到漂白粉;煉鐵的原料:鐵礦石、焦炭、石灰石,因此工業(yè)上生產(chǎn)玻璃、水泥、漂白粉及用鐵礦石冶煉鐵均需要用石灰石為原料,B正確;C.有機(jī)玻璃成分為有機(jī)高分子化合物,鋼化玻璃是普通玻璃熔融急劇冷卻得到,屬于無機(jī)硅酸鹽產(chǎn)品,C錯(cuò)誤;D.可燃冰為不可再生能源,則過分開發(fā)可燃冰,會(huì)影響海洋生態(tài)環(huán)境,應(yīng)合理開采,D錯(cuò)誤;故選B。2.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法不正確的是A.1molCH2=CH2分子中含有的共價(jià)鍵數(shù)為6NAB.1.2gNaHSO4和MgSO4的固體混合物中含陽(yáng)離子數(shù)目0.01NAC.11.2LCH4和22.4LCl2(均為標(biāo)準(zhǔn)狀況)在光照下充分反應(yīng)后的分子總數(shù)為1.5NAD.密閉容器中1molPCl3與1molCl2反應(yīng)制備PCl5(g),增加2NA個(gè)P-Cl鍵【答案】D【解析】【詳解】A.1個(gè)CH2=CH2分子中含有6個(gè)共價(jià)鍵,1molCH2=CH2分子中含有6mol的共價(jià)鍵,其中含有的共價(jià)鍵數(shù)為6NA,A正確;B.NaHSO4的陽(yáng)離子為Na+,陰離子為;MgSO4的陽(yáng)離子為Mg2+,陰離子為,NaHSO4和MgSO4的式量都是120,因此1.2gNaHSO4和MgSO4的固體混合物中含鹽的物質(zhì)的量是0.01mol,則其中含有的陽(yáng)離子數(shù)目0.01NA,B正確;C.標(biāo)況下11.2LCH4的物質(zhì)的量n(CH4)=,22.4LCl2的物質(zhì)的量為n(Cl2)=,由于甲烷與氯氣的反應(yīng)前后分子數(shù)始終不變,則反應(yīng)后分子的總物質(zhì)的量仍然為n(總)=0.5mol+1mol=1.5mol,則反應(yīng)后的物質(zhì)分子數(shù)為1.5NA,C正確;D.PCl3與Cl2生成PCl5的反應(yīng)為可逆反應(yīng),則生成PCl5的物質(zhì)的量小于1mol,故增加的P-Cl鍵小于2NA個(gè),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。3.在一定條件下M可與N發(fā)生如圖所示轉(zhuǎn)化生成一種具有優(yōu)良光化學(xué)性能的樹脂Q。下列說法正確的是A.Q屬于酯類有機(jī)物,可以做溴水中提取溴的萃取劑B.N的同分異構(gòu)體中能水解的有5種(不考慮環(huán)狀結(jié)構(gòu))C.1molQ最多可消耗5molH2D.N中所有的原子可能在同一平面【答案】B【解析】【詳解】A.該物質(zhì)中含-COOR(R含C的基團(tuán)),屬于酯類。但該物質(zhì)含有碳碳雙鍵能與Br2發(fā)生反應(yīng),則不能用于萃取溴水,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.能發(fā)生水解即含-COOR,還含有碳碳雙鍵,同分異構(gòu)體有、、、、共5種結(jié)構(gòu),B項(xiàng)正確;C.Q中含有一個(gè)苯環(huán)消耗3molH2和碳碳雙鍵消耗1molH2,總共消耗H2的量為4mol,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.-CH3為四面體構(gòu)型,所以所有原子不可能共面,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選B。4.下列由廢催化劑(主要含F(xiàn)eBr3及少量溴、苯)制取無水FeCl3的實(shí)驗(yàn)裝置與原理能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲制取氯氣B.用裝置乙氧化FeBr3溶液中的溴離子C.用裝置丙分離出FeCl3溶液D.用裝置丁蒸干溶液可得無水FeCl3【答案】C【解析】【詳解】A.二氧化錳和濃鹽酸共熱制取氯氣,A錯(cuò)誤;B.應(yīng)把氯氣通到溴化鐵溶液中,左邊裝置應(yīng)長(zhǎng)管進(jìn)短管出,B錯(cuò)誤;C.氯化鐵溶于水不溶于苯,溴在苯中的溶解度更大,可用萃取分離,C正確;D.氯化鐵溶液中鐵離子易水解,在空氣中蒸干溶液會(huì)得到氫氧化鐵,得不到無水FeCl3,D錯(cuò)誤;答案選C。5.X、Y、Z、W四種主族元素,原子序數(shù)依次增大,且均不大于20,四種元素核電荷數(shù)之和為46,X、Y兩種元素能夠形成兩種化合物,其中一種化合物被稱為生命的源泉。Z元素是一種重要的“成鹽元素”,其形成的一種鹽在海水中含量最高,其單質(zhì)通過電解該鹽溶液獲得。下列關(guān)于四種元素說法錯(cuò)誤的是A.X2Y2、ZY2、W(ZY)2均是常見的殺菌消毒劑,三者作用原理相同B.WX2中X元素的檢驗(yàn)方法可以將WX2固體置于氧氣流中灼燒并將產(chǎn)物通過無水硫酸銅C.WZ2、WY2兩種化合物中陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1:2D.可以通過XZY、ZY2等物質(zhì)中的元素化合價(jià)來比較Y、Z兩種元素的非金屬性強(qiáng)弱【答案】C【解析】【分析】X、Y兩種元素能夠形成兩種化合物,其中一種化合物被稱為生命的源泉。則X、Y分別為H、O。Z形成的一種鹽在海水中含量最高,Z為Cl。四種元素核電荷數(shù)之和為46,則W為20號(hào)元素Ca。【詳解】A.三種物質(zhì)分別為H2O2、ClO2、Ca(ClO)2,三者均具有較強(qiáng)的氧化性,可利用氧化性進(jìn)行消毒殺菌,A項(xiàng)正確;B.CaH2與O2反應(yīng)變?yōu)镠2O遇CuSO4溶液變藍(lán),說明X為H元素,B項(xiàng)正確;C.WZ2、WY2分別為CaCl2和CaO2,前者是由Ca2+和2個(gè)Cl-組成陰陽(yáng)離子之比為1:2,而后者是由Ca2+和陰陽(yáng)離子之比為1:1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.XZY、ZY2為HClO和ClO2中Cl均呈現(xiàn)出了正價(jià)而O均呈現(xiàn)出負(fù)價(jià),說明O的電子能力強(qiáng)于Cl,所以O(shè)的非金屬性強(qiáng)于Cl,D項(xiàng)正確;故選C。6.AlH3是一種重要的儲(chǔ)氫材料。現(xiàn)以Al片、Pt片做電極,通過恒電位法控制陽(yáng)極電位為-1.57V時(shí)電解NaAlH4的THF(四氫呋喃,液態(tài)有機(jī)溶劑)溶液制AlH3,電解過程中Pt電極上有Na3AlH6析出,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是已知:電位值影響電極放電。A.Pt片接恒電位儀的負(fù)極,NaAlH4在Pt上被還原為Na3AlH6B.電解時(shí)不能在有水環(huán)境中進(jìn)行C.Al片接恒電位儀的正極,電極反應(yīng)為3+Al-3e-=4AlH3D.若陽(yáng)極電位不是-1.57V,則陽(yáng)極可能同時(shí)生成H2【答案】A【解析】【分析】以Al片、Pt片做電極,通過恒電位法控制陽(yáng)極電位為-1.57V時(shí)電解NaAlH4的THF溶液制AlH3,則Al電極為陽(yáng)極,Pt電極為陰極,即Al電極與電源正極相接,Pt電極與電源負(fù)極相接,陽(yáng)極反應(yīng)式為3NaAlH4+Al-3e-=4AlH3,注意AlH3和NaAlH4中的H為-1價(jià),二者均具有強(qiáng)還原性,能與水反應(yīng)生成氫氣,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.Pt電極為陰極,與電源負(fù)極相接,但NaAlH4轉(zhuǎn)化為Na3AlH6的過程中Al、H的化合價(jià)未變化,則NaAlH4在Pt上轉(zhuǎn)化為Na3AlH6的過程中沒有發(fā)生還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.AlH3具有還原性,能與水反應(yīng)生成氫氣,則電解時(shí)不能在有水環(huán)境中進(jìn)行,B正確;C.由上述分析可知:Al電極為陽(yáng)極,Al失電子、與AlH4結(jié)合生成生成AlH3,則陽(yáng)極反應(yīng)式為3+Al-3e-=4AlH3,C正確;D.NaAlH4具有其還原性,若陽(yáng)極電位不是-1.57V,可能在陽(yáng)極失電子生成H2,D正確;故合理選項(xiàng)是A。7.常溫下,為探究某一元酸HA的性質(zhì),分別取20.00mL0.100mol·L-1的HA、鹽酸、醋酸三種溶液,分別用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定,用pH計(jì)測(cè)定滴定過程中的pH,pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說法不正確的是已知常溫下:Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,=1.32,lg1.32=0.12A.曲線a、b、c分別表示HCl、CH3COOH、HAB.C點(diǎn):c(HA)-c(A-)>c(OH-)-c(H+)C.將曲線a的A點(diǎn)和曲線c的D點(diǎn)的溶液混合,混合后的溶液呈酸性D.向曲線c的D點(diǎn)的溶液中滴加鹽酸至pH=7.00,則c(Na+)>c(HA)=c(Cl-)>c(A-)【答案】C【解析】【分析】根據(jù)起點(diǎn)判斷,0.1mol/L的鹽酸溶液pH=1,則a為鹽酸。由于CH3COOH的電離常數(shù)為1.75×10-5,則0.1mol/LCH3COOH溶液中,推知pH=-lg(1.32×10-3)=3-0.12=2.88。所以曲線b、c分別為CH3COOH和HA溶液。C起點(diǎn)pH=5.50,則?!驹斀狻緼.由以上分析曲線a、b、c分別為鹽酸、CH3COOH和HA溶液,A項(xiàng)正確;B.C點(diǎn)存在的物質(zhì)為HA和NaA且物質(zhì)的量之比為1:1,則該溶液中的電荷守恒式為c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-),推知c(Na+)=c(A-)+c(OH-)-c(H+)。物料守恒式為c(HA)+c(A-)=2c(Na+),兩等式整合得c(HA)-c(A-)=2[c(OH-)-c(H+)]。由于該點(diǎn)pH>7,則c(OH-)-c(H+)>0,所以c(HA)-c(A-)>c(OH-)-c(H+),B項(xiàng)正確;C.A點(diǎn)物質(zhì)為HCl和NaCl,且物質(zhì)的量均為0.1×0.01=0.001mol。D點(diǎn)為NaA,其物質(zhì)的量為0.002mol。則兩點(diǎn)溶液混合后得到的物質(zhì)為NaCl、HA、NaA,物質(zhì)的量分別為0.002mol、0.001mol、0.001mol。則此溶液有,則c(H+)=10-10,pH=10,溶液呈堿性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.D點(diǎn)中加入鹽酸至中性,則該溶液為NaCl、NaA、HA,該體系的電荷守恒式和物料守恒式分別為c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)+c(Cl-)、c(HA)+c(A-)=c(Na+),得出c(HA)=c(Cl-)。由C點(diǎn)得出若溶液為中性c(HA)>c(A-),所以c(Na+)>c(HA)=c(Cl-)>c(A-),D項(xiàng)正確;故選C。二、實(shí)驗(yàn)題8.某學(xué)習(xí)小組擬研究FeSO4的分解實(shí)驗(yàn)探究,請(qǐng)你利用所學(xué)知識(shí)幫該小組完成以下實(shí)驗(yàn)方案。[實(shí)驗(yàn)?zāi)康腯探究FeSO4分解產(chǎn)物與溫度關(guān)系。[提出假設(shè)]假設(shè)1:Fe2O3、SO3、SO2;假設(shè)2:FeO、SO3、SO2;假設(shè)3:Fe3O4、SO3、SO2。[查閱資料]幾種物質(zhì)的物理性質(zhì)如表所示。物質(zhì)SO3SO2O2N2熔點(diǎn)/℃16.8-72.4-218.4-209.9沸點(diǎn)/℃44.8-10-182.9-195.8回答下列向題:(1)根據(jù)所學(xué)知識(shí)判斷,假設(shè)2肯定不成立,理由是_______。(2)實(shí)驗(yàn)過程中,在檢查裝置氣密性之后點(diǎn)燃A處酒精燈之前的操作是_______,(只填操作),當(dāng)A處固體完全分解后通入N2的目的是_______。(3)實(shí)驗(yàn)室用飽和氯化銨溶液和亞硝酸鈉溶液共熱制備N2,該反應(yīng)的離子方程式為_______。(4)低溫浴槽Ⅰ收集的物質(zhì)是_______(填化學(xué)式),低溫浴槽Ⅱ控制的溫度范圍為_______。(5)甲、乙組分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下(不考慮損失,固體已完全分解且固體產(chǎn)物為純凈物):實(shí)驗(yàn)A處溫度/℃FeSO4質(zhì)量/g低溫浴槽Ⅰ凈增質(zhì)量/g低溫浴槽Ⅱ凈增質(zhì)量/g甲T13.040.800.64乙T24.561.600.64甲組實(shí)驗(yàn)中A裝置得到固體產(chǎn)物是_______(填化學(xué)式)。(6)為進(jìn)一步確認(rèn)固體產(chǎn)物成分,取乙組實(shí)驗(yàn)得到的固體溶于稀硫酸,將溶液分成兩份,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):在一份溶液中滴加鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。在另一份溶液中滴加NH4SCN溶液,觀察到的現(xiàn)象是_______。[實(shí)驗(yàn)結(jié)論]通過上述實(shí)驗(yàn),F(xiàn)eSO4分解產(chǎn)物與溫度有關(guān)。[交流反思]FeSO4分解反應(yīng)中是否有O2生成?(7)為驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)猜想,他們?cè)O(shè)計(jì)兩種方案檢驗(yàn)O2:方案1:將D管導(dǎo)出的氣體通入酸化的淀粉-KI溶液中。方案2:用帶火星的木條放在D管口處。假設(shè)過程中持續(xù)緩緩?fù)ㄈ隢2,對(duì)比以上兩種方案,其中方案_______(填“1”或“2”)可行?!敬鸢浮?1)化合價(jià)只有降低,不符合氧化還原反應(yīng)化合價(jià)變化規(guī)律(2)

通入一段時(shí)間N2

使A中殘留的三氧化硫和二氧化硫分別排入I和Ⅱ中(3)(4)

SO3

16.8℃-44.8℃(5)Fe2O3(6)溶液顯紅色或血紅色(7)1【解析】(1)根據(jù)所學(xué)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知,有元素化合價(jià)的升高,必有元素化合價(jià)降低,而假設(shè)2中根據(jù)分解產(chǎn)物分析可知,反應(yīng)后部分硫元素化合價(jià)降低,但無化合價(jià)升高的元素,不符合氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,所以假設(shè)2錯(cuò)誤,故答案為:化合價(jià)只有降低,不符合氧化還原反應(yīng)化合價(jià)變化規(guī)律;(2)實(shí)驗(yàn)過程中,在檢查裝置氣密性之后點(diǎn)燃A處酒精燈之前需通入一定量氮?dú)猓膳懦b置內(nèi)的空氣,避免氧氣或水蒸氣干擾實(shí)驗(yàn);當(dāng)A處固體完全分解后通入N2,隨著氣流方向可使產(chǎn)生的氣體全部進(jìn)入下一裝置,使其全部被吸收,故答案為:通一段時(shí)間N2;使A中殘留的二氧化硫和三氧化硫分別排入I和Ⅱ中;(3)飽和氯化銨溶液和亞硝酸鈉溶液共熱可發(fā)生歸中反應(yīng)生成氮?dú)?、氯化鈉和水,其離子方程式為:;(4)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,SO3的沸點(diǎn)為44.8℃,SO2的沸點(diǎn)為-10℃,所以在低溫浴槽I中收集SO3,II中收集SO2,且II的溫度范圍選擇是高于熔點(diǎn),低于沸點(diǎn),應(yīng)該是以液態(tài)收集,防止固體堵塞導(dǎo)管。所以解析中,I的溫度范圍應(yīng)選擇16.8℃-44.8℃;(5)甲組實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eSO4的質(zhì)量為3.04g,則其物質(zhì)的量為=0.02mol,低溫浴槽Ⅰ中SO3的質(zhì)量為0.8g,所以物質(zhì)的量為=0.01mol,低溫浴槽Ⅱ中SO2的質(zhì)量為0.64g,所以其物質(zhì)的量為=0.01mol,根據(jù)元素守恒可知,得到的固體為Fe2O3,其物質(zhì)的量為0.01mol;(6)根據(jù)小問(5)分析可知,乙組實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eSO4的質(zhì)量為4.56g,則其物質(zhì)的量為=0.03mol,低溫浴槽Ⅰ中SO3的質(zhì)量為1.60g,所以物質(zhì)的量為=0.02mol,低溫浴槽Ⅱ中SO2的質(zhì)量為0.64g,所以其物質(zhì)的量為=0.01mol,根據(jù)元素守恒可知,得到的固體為Fe3O4,其物質(zhì)的量為0.01mol,所以取乙組實(shí)驗(yàn)得到的固體溶于稀硫酸,溶液中含鐵離子與亞鐵離子,在一份溶液中滴加鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]溶液,會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,在另一份溶液中滴加NH4SCN溶液,觀察到的現(xiàn)象是會(huì)觀察到溶液顯紅色或血紅色;(7)N2不燃燒也不支持燃燒,假設(shè)過程中持續(xù)緩緩?fù)ㄈ隢2,若用帶火星木條檢驗(yàn)氧氣的存在,現(xiàn)象會(huì)受干擾,而氧氣具有氧化性,在酸性條件下可氧化碘離子生成能使淀粉變藍(lán)的碘單質(zhì),不受氮?dú)獾母蓴_,所以選擇實(shí)驗(yàn)方案1可行。三、工業(yè)流程題9.氧化鈰(CeO2)是一種應(yīng)用非常廣泛的稀士氧化物?,F(xiàn)以氟碳鋪礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)為原料制備氧化鈰,其工藝流程如圖所示:已知:①稀土離子易與形成復(fù)鹽沉淀,Ce3+和發(fā)生反應(yīng):Ce2(SO4)3+Na2SO4+nH2O=Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O↓;②硫脲:具有還原性,酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2;③Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+,兩者均能形成氫氧化物沉淀;④Ce2(CO3)2為白色粉末,難溶于水?;卮鹣铝袉栴}:(1)濾渣A的主要成分是_______(填寫化學(xué)式)。(2)在另一種生產(chǎn)工藝中,在氟碳鈰礦礦石粉中加入碳酸氫鈉同時(shí)通入氧氣焙燒,焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質(zhì),請(qǐng)寫出焙燒過程中相應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(3)焙燒后加入稀硫酸浸出,Ce的浸出率和稀硫酸濃度、溫度有關(guān),其關(guān)系如圖所示,圖示中H+濃度大于2.5mol·L-1時(shí),浸出率降低的原因是_______。(4)加入硫脲的目的是將還原為Ce3+,反應(yīng)的離子方程式為_______。(5)步驟③加入鹽酸后,通常還需加入另一種化學(xué)試劑X,根據(jù)題中信息推測(cè),加入X的作用為_______。(6)下列關(guān)于步驟④的說法錯(cuò)誤的是_______(填字母)。A.該步驟發(fā)生的反應(yīng)是2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2OB.可以用(NH4)2CO3溶液代替NH4HCO3溶液,不影響產(chǎn)品純度C.過濾時(shí)選擇減壓過濾能夠大大提高過濾效率D.過濾后的濾液中仍含有較多Ce3+,需要將濾液循環(huán)以提高產(chǎn)率(7)取所得產(chǎn)品CeO28.00g溶解后配成250mL溶液。取25.00mL該溶液用0.20mol·L-1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定,滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液20.50mL,則該產(chǎn)品的純度為_______。(保留兩位小數(shù))?!敬鸢浮?1)BaSO4SiO2(2)4CeFCO3+4NaHCO3+O2=4NaF+4CeO2+8CO2+2H2O(3)硫酸根離子濃度過大時(shí),容易和Ce3+發(fā)生反應(yīng)生成沉淀,二而使浸出率降低(4)(5)防止Ce3+被氧化(6)D(7)88.15%【解析】【分析】氟碳鈰礦含CeFCO3、BaO、SiO2等,在空氣中焙燒,Ce3+在空氣中氧化為Ce4+,用硫酸浸取,Ce4+進(jìn)入溶液,SiO2不反應(yīng),BaO與硫酸反應(yīng)生成BaSO4沉淀,過濾分離,濾渣A為SiO2、BaSO4,濾液A中加入硫脲將Ce4+還原為Ce3+,Ce2(SO4)3與Na2SO4形成復(fù)鹽沉淀Ce2(SO4)3?Na2SO4?nH2O,過濾分離。復(fù)鹽沉淀加入堿,再加入酸,Ce3+被轉(zhuǎn)移到溶液中,再加入碳酸氫銨使Ce3+沉淀為Ce2(CO3)3,最后灼燒分解生成CeO2。(1)氧化鋇和硫酸反應(yīng)生成硫酸鋇,二氧化硅不溶于水,故濾渣1的主要成分為BaSO4和SiO2。(2)在氟碳鈰礦礦石粉中加入碳酸氫鈉同時(shí)通入氧氣焙燒,焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質(zhì),說明鈰化合價(jià)升高,則氧化合價(jià)降低,根據(jù)電子守恒分析,得方程式為:4CeFCO3+4NaHCO3+O2=4NaF+4CeO2+8CO2+2H2O。(3)硫酸根離子濃度過大時(shí),容易和Ce3+發(fā)生反應(yīng)生成沉淀,而使浸出率降低(4)硫脲具有還原性,酸性條件下將還原為,自身被氧化為(SCN2H3)2,依據(jù)電子守恒,電荷守恒和原子守恒可知,反應(yīng)的離子方程式為:。(5)已知Ce3+在空氣中易被氧化為+4價(jià),因此加入鹽酸后應(yīng)加入某種試劑是防止Ce3+被氧化。(6)A.根據(jù)流程分析,該步驟Ce3+與碳酸氫銨提供的碳酸根離子結(jié)合生成沉淀,產(chǎn)生的氫離子與碳酸氫根反應(yīng)生成二氧化碳和水,發(fā)生的反應(yīng)是2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O。故正確;B.若用(NH4)2CO3溶液代替NH4HCO3溶液,也生成碳酸鹽,不影響產(chǎn)品純度,故正確;C.減壓過濾能夠大大提高過濾效率,故正確;D.過濾后的濾液中不會(huì)有較多的Ce3+,故錯(cuò)誤。故選D。(7)由Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,結(jié)合Ce元素守恒可知,n(CeO2)=n(Ce4+)=n(Fe2+)=0.20mol·L-1×20.5×10-3=4.1×10-3mol,故樣品中CeO2的總量為4.1×10-3mol×=0.041mol,該產(chǎn)品的純度為=88.15%。四、原理綜合題10.Ⅰ.工業(yè)合成氨是人工固氮研究的重要領(lǐng)域,回答下列問題:(1)2007年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者格哈德·埃特爾,確認(rèn)了合成氨反應(yīng)機(jī)理。673K時(shí),各步反應(yīng)的能量變化如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的粒子用“*”標(biāo)注。圖中決速步驟的反應(yīng)方程式為_______,該步反應(yīng)的活化能Ea=_______kJ·mol-1。(2)相同質(zhì)量的同種催化劑,在載體上的分散度越高,催化作用越強(qiáng),原因是_______,NH3在少量某催化劑下分解的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:反應(yīng)時(shí)間/min01020304050c(NH3)/mol·L-1c00.9c00.8c00.7c00.6c00.5c0分析表中數(shù)據(jù)可知,隨著反應(yīng)進(jìn)行,c(NH3)減小,平均反應(yīng)速率_______(填“增大”、“減小”或“不變”),對(duì)該變化的合理解釋是_______。(3)在一定條件下,向某反應(yīng)容器中投入5molN2、15molH2在不同溫度下反應(yīng),平衡體系中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線如圖所示:①溫度T1、T2、T3中,最大的是_______,M點(diǎn)N2的轉(zhuǎn)化率為_______。②1939年捷姆金和佩熱夫推出合成氨反應(yīng)在接近平衡時(shí)凈速率方程式為:v(NH3)=,k1、k2分別為正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率常數(shù);p(N2)、p(H2)、p(NH3)代表各組分的分壓(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));α為常數(shù),工業(yè)上以鐵為催化劑時(shí),α=0.5,由M點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算=_______(保留2位有效數(shù)字)。Ⅱ.利用磷鹽分子作為質(zhì)子導(dǎo)體,可實(shí)現(xiàn)高速率電催化還原反應(yīng)合成NH3,其原理如圖所示。(4)生成NH3的第二步反應(yīng)方程式為_______?!敬鸢浮?1)

62(2)

分散度越高,總表面積越大,吸附的反應(yīng)物越多

不變

催化劑表面已充分吸附氨氣,反應(yīng)中氨氣濃度減小但吸附量不變,平均反應(yīng)速率不變(3)

T3

40%

0.0073(MPa)-2(4)Li3N+3H+=NH3↑+3Li+【解析】(1)整個(gè)反應(yīng)歷程中活化能最大的反應(yīng),為慢反應(yīng),也是決速反應(yīng),所以上述歷程中決速步驟為:;該反應(yīng)的活化能為45kJ·mol-1-(-17)kJ·mol-1=62kJ·mol-1;(2)相同質(zhì)量的同種催化劑,分散度越高,總表面積越大,吸附的反應(yīng)物越多,則催化效果越好;該反應(yīng)在催化劑表面發(fā)生,由表中數(shù)據(jù)可知,隨著反應(yīng)進(jìn)行,催化劑表面已充分吸附氨氣,反應(yīng)中氨氣濃度減小但吸附量不變,所以平均反應(yīng)速率不變;(3)①由上述反應(yīng)歷程可知,合成氨為放熱反應(yīng),其他條件不變時(shí),隨著溫度的升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則氨氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,所以溫度最高的是T3;圖中表示,M點(diǎn)氨氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,因反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量保持不變,所以氨氣的質(zhì)量為=68g,所以得到的氨氣的物質(zhì)的量為=4mol,又各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量之比等于參加反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以轉(zhuǎn)化的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為=2mol,其轉(zhuǎn)化率為=40%,故答案為:T3;40%;②結(jié)合上述公式可推出=Kp,根據(jù)圖像可看出M點(diǎn)已經(jīng)達(dá)到反應(yīng)平衡狀態(tài),根據(jù)①計(jì)算可得出平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為:n(N2)=5mol-2mol=3mol,n(H2)=15mol-6mol=9mol,n(NH3)=0mol+4mol=4mol,則對(duì)應(yīng)各物質(zhì)的分壓分別為:p(N2)==3MPa,p(H2)==9MPa,n(NH3)==4MPa,所以=Kp=,故答案為:0.0073(MPa)-2;(4)根據(jù)圖示可知,上述過程為電解池原理,生成氨氣的一極有電子的流入,為陰極,磷鹽分子在電解中的作用為傳導(dǎo)質(zhì)子,故生成氨氣的第二步反應(yīng)方程式為:Li3N+3H+=NH3↑+3Li+。五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)11.過渡金屬及其配合物在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題。(1)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀態(tài)用+表示,與之相反的用-表示,稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的鐵原子,其價(jià)電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_______。(2)Fe、Co的第四電離能分別為5290kJ/mol、4950kJ/mol,鐵的第四電離能大于鈷的第四電離能的主要原因是_______。(3)Fe能與CO形成配合物Fe(CO)6,在形成配位鍵時(shí)CO中C提供孤電子對(duì),而不是O提供孤電子對(duì),其主要原因可能是_______。(4)鐵常見的兩種氧化物為FeO、Fe2O3,F(xiàn)eO的熔點(diǎn)比Fe2O3低的原因是_______。(5)端位原子不影響分子構(gòu)型,所以我們通常只討論影響分子構(gòu)型的原子的雜化類型。V2O5的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,1個(gè)V2O5分子中參與雜化的O原子雜化方式為_______。V2O5分子中含有的δ鍵和π鍵的數(shù)目比為_______。(6)反型鈦鈣礦電池?zé)o需使用具有光催化活性的TiO2(通過氮摻雜生成TiO2-aNb,反應(yīng)如圖)以及摻雜的有機(jī)空穴傳輸層,光照下的輸出穩(wěn)定性更好,更具發(fā)展?jié)摿?。則TiO2-aNb晶體中a=_______。已知原子1、2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,)和(1,0,0),則原子3的坐標(biāo)為_______,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則TiO2的密度為_______g·cm-3(列出計(jì)算式)?!敬鸢浮?1)+2(或-2)(2)Fe3+價(jià)層電子排布式為3d5,為半充滿狀態(tài),Co3+價(jià)層電子排布式為3d6(3)電負(fù)性O(shè)>C,O原子不易提供孤電子對(duì)(4)FeO、Fe2O3都是離子晶體,F(xiàn)e3+的半徑較小且電荷數(shù)較大,F(xiàn)e2O3的晶格能大于FeO(5)

sp3

3:2(6)

(1,1,)

【解析】(1)Fe是26號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理,可知基態(tài)Fe原子核外電子排布式是[Ar]3d64s2,若一種自旋狀態(tài)用+表示,與之相反的用-表示,,所以基態(tài)Fe原子的價(jià)電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為(+)×6+(-)×2=+2,也可以是-2,所以其價(jià)電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+2或-2;(2)Fe3+價(jià)層電子排布式為3d5,為3d軌道的半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,F(xiàn)e失去的是較穩(wěn)定的3d5的一個(gè)電子,所需能量較大;Co失去的是3d6中的一個(gè)電子,變?yōu)?d軌道的半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),所需能量較??;(3)配合物Ni(CO)4,配體CO中提供孤電子對(duì)的是C原子而不是O原子,其理由可能是電負(fù)性O(shè)>C,O原子不易提供孤電子對(duì),配體CO中提供孤電子對(duì)的是C原子而不是O原子;(4)FeO、Fe2O3都是離子晶體,F(xiàn)e3+的半徑較小且電荷數(shù)較大,F(xiàn)e2O3的晶格能大于FeO,則氧化鐵的熔沸點(diǎn)較高;(5)1個(gè)V2O5分子中參與雜化的O原子為中間的氧原子,其價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,所以采用sp3雜化,共價(jià)單鍵為σ鍵、共價(jià)雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,由圖可知:V2O5分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為6:4=3:2;(6)TiO2晶胞中Ti原子的個(gè)數(shù)為8×+4×+1=4,含有的O原子個(gè)數(shù)為8×+8×

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