第39講酸堿中和反應(yīng)及中和滴定

【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點(diǎn)的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。

2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應(yīng)用。

考點(diǎn)一酸堿中和滴定的原理與操作

J知識(shí)梳理?夯基礎(chǔ)

1.概念

用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸(或堿)的

濃度。

2.原理

c(標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn))

c(待測：)=一—”待測)―

3.酸堿中和滴定的關(guān)鍵

(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。

(2)選取適當(dāng)指示劑。

(3)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。

4.酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則

利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點(diǎn)。因而指示劑變色要靈敏,

變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。

(1)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酬也可以。

(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，一般用酚麟作指示劑。

(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，一般用甲基橙作指示劑。

5.實(shí)驗(yàn)用品

(1)儀器(見下圖)

堿

式:

7

滴0

定二

管

元

帶玻璃活塞的「酸式滴定管

①“0”刻度在上,I

迪尖嘴部分無刻度

§②讀數(shù)精確到

帶橡膠管玻璃珠的面贏鋼

0.01mL

（2）試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸儲(chǔ)水。

6.實(shí)驗(yàn)操作

以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例

⑴滴定前的準(zhǔn)備

①滴定管：查漏一洗滌一潤選一裝液一排氣泡一調(diào)液面一記錄。

②錐形瓶：注堿液一記體積一加指示劑。

（2）滴定

左手控制酒a—眼睛注視錐

形瓶內(nèi)溶液

定管的活塞

的顏色變化

右手搖動(dòng)

錐形瓶一

（3）終點(diǎn)判斷

等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并

記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。

（4）數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)2?3次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c（NaOH）=班熟皤11

計(jì)算。

7.誤差分析

c（標(biāo)準(zhǔn)）?叭標(biāo)準(zhǔn)）

分析依據(jù)：c（待測）=

V（待測）

若v（標(biāo)準(zhǔn)）偏大今。（待測）偏大；若v（標(biāo)準(zhǔn)）偏?。ù郎y）偏小。

以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿（酚獻(xiàn)作指示劑）為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有:

步驟操作V（標(biāo)準(zhǔn)）c（待測）

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗變大偏高

堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲(chǔ)水不變無影響

放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出

取液變小偏低

液體后氣泡消失

滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)變大偏高

時(shí)氣泡消失

振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低

部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高

溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止

變大偏高

滴定后加一滴NaOH溶液無變化

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后

變小偏低

俯視讀數(shù)

讀數(shù)

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后

變大偏高

仰視讀數(shù)

r易錯(cuò)易混辨析」錯(cuò)誤的寫明原因

(l)KMnO4溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝(X)

錯(cuò)因：高鋸酸鉀溶液能腐蝕堿式滴定管的橡膠管。

(2)將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL(X)

錯(cuò)因：滴定管25mL以下沒有刻度，液體的體積大于25mL。

(3)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，所得溶液一定為中性(X)

錯(cuò)因：滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性主要看反應(yīng)產(chǎn)物的成分和指示劑的變色范圍，溶液不一定呈中性。

(4)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，滴定管、錐形瓶均用待盛液潤洗(X)

錯(cuò)因：錐形瓶不能用待盛液潤洗。

(5)酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2?3mL(X)

錯(cuò)因：酸堿指示劑本身就是弱酸或弱堿，一般加2?3滴。

J遞進(jìn)題組?練能力

題組一中和滴定的操作與指示劑的選擇

1.某研究小組為測定食用白醋中醋酸的含量進(jìn)行如下操作，正確的是()

A.用堿式滴定管量取一定體積的待測白醋放入錐形瓶中

B.稱取4.0gNaOH放到1000mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00molL1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液

C.用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酰作指示劑，溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色，且半分

鐘內(nèi)不褪色時(shí)，為滴定終點(diǎn)

D.滴定時(shí)眼睛要注視著滴定管內(nèi)NaOH溶液的液面變化，防止滴定過量

答案C

2.實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：

甲基橙：3.1?4.4石蕊：5.O-8.O酚獻(xiàn)：8.2—10.0

用0.1000mol-L_1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3coOH溶液，恰好完全反應(yīng)時(shí)，下列敘述

中正確的是（）

A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酥作指示劑

B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚獻(xiàn)作指示劑

D.溶液呈堿性，只能選用酚酸作指示劑

答案D

解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí)生成CH3coONa,CH3co0一水解顯堿

性，而酚配的變色范圍為8.2?10.0,比較接近。

題組二滴定法在其他定量測定中的應(yīng)用

3.下列滴定中，指示劑的選擇或滴定終點(diǎn)顏色變化有錯(cuò)誤的是（）

提示：2KMnO4+5K2so3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2。、I2+Na2S=2Nal+S（

選項(xiàng)滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化

ANaOH溶液CH3coOH溶液酚獻(xiàn)無色一淺紅色

BHC1溶液氨水酚獻(xiàn)淺紅色一無色

C酸性KMnCU溶液K2SO3溶液無無色一淺紫紅色

D碘水Na2s溶液淀粉無色f藍(lán)色

答案B

解析A項(xiàng)，錐形瓶中為酸，加入酚酉太無色，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯堿性，溶液變?yōu)闇\紅色，

故現(xiàn)象為無色一淺紅色，正確；B項(xiàng)，錐形瓶中為堿，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯酸性，應(yīng)選擇

指示劑甲基橙，現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?，錯(cuò)誤。

4.中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)（GB2760—2011）規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25gLl某

興趣小組用圖1裝置（夾持裝置略）收集某葡萄酒中SO2,并對其含量進(jìn)行測定。

（1）B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SCh全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，C

中反應(yīng)的化學(xué)方程式為O

-1

（2）除去C中過量的H2O2,然后用0.0900mol-LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí),

應(yīng)選擇圖2中的（填序號）；簡述排氣泡的操作：o

(3)①若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為；描述達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象

②若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=4.2,則選擇的指示劑為；描述達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象

(4)若用50mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積

(填序號)。

①=10mL②=40mL③<10mL④>40mL

(5)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL,列式計(jì)算該葡萄酒中SCh含量________________

(6)該測定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：

答案(1)SO2+H2O2=H2SO4

(2)③將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃珠的中上部，使液

體從尖嘴流出

(3)①酚麟滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色

②甲基橙當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)原色

(4)@

1

(5)n(NaOH)=0.0900molLX0.025L=0.00225moL根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2~H2SO4~2NaOH,

0.00225molX64g-mol1、、但在、金上,,*?0.072g

加(SC>2)=2=0.072g,該葡萄酒中SO2的含量為03L—0.24g-L

(6)鹽酸具有揮發(fā)性，反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時(shí)消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)液。改進(jìn)措施：用非

揮發(fā)性的強(qiáng)酸硫酸代替鹽酸

題組三數(shù)據(jù)處理與誤差分析

5.實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測

定結(jié)果偏低的是()

A.取NaOH溶液時(shí)俯視讀數(shù)

B.滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴

C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?3次

答案C

解析滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴，會(huì)使消耗的鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏

高，B錯(cuò)誤；錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度，可能會(huì)

導(dǎo)致滴定終點(diǎn)的誤判，使消耗鹽酸的體積偏小，測定結(jié)果偏低，C正確；盛NaOH溶液的錐

形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?3次，會(huì)使NaOH溶液的體積偏大，導(dǎo)致消耗鹽酸的體積

偏大，測定結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤。

6.某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇甲基

橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?/p>

(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼

睛注視,直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色

變?yōu)槌壬?，并為止?/p>

(2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是(填字母)。

A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸

B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后沒有干燥

C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失

D.讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)

(3)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為mL,終點(diǎn)讀

數(shù)為mL,所用鹽酸的體積為mLo

(4)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:

0.1000mol-L-1鹽酸的體積/mL

滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL

滴定前刻度滴定后刻度溶液體積

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。

答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色

(2)D(3)0.0026.1026.10

26.11mL+26.09mL0.1000mol.L-1X26.10mL

=26.10mL,c(NaOH)==0.1044

(4)V=25.00mL

mol-L1。

練后反思

滴定管讀數(shù)要領(lǐng)

以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)(如圖)

仰視A—

俯視＞

正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)。

答題規(guī)范

4滴定終點(diǎn)判斷

答題模板

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蝀XX標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成XXX色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。

解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：

(1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。

(2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。

(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。

I■規(guī)范精練」

⑴用。molL-的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚獻(xiàn)作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象

是;

若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是o

答案當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色

(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有S02的水溶液，以測定水中SCh的含量，應(yīng)選用作指示

劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色

(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnCU溶液滴定溶有SCh的水溶液，以測定水中SCh的含量，是否需要選用

指示劑(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是o

答案否當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnCU溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪

色

(4)用氧化還原滴定法測定TiCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiCh溶解并還原為Ti3+,再用

KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定「3+至全部生成「4+,滴定Ti3+時(shí)發(fā)生

反應(yīng)的離子方程式為,

達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案Ti3++Fe3+=Ti4++Fe2+當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不

褪色

⑸用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3+的溶液，應(yīng)選用作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是

答案KSCN溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液后，溶液的紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)

紅色

考點(diǎn)二滴定曲線（pH曲線）分析與應(yīng)用

J知識(shí)梳理?夯基礎(chǔ)

1.圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線

（以0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L1鹽酸為例）

PH

①開始時(shí)加入的堿對pH的

影響較小

1()②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，很少

量（0.04mL,約一滴）堿

8

?反應(yīng)突變=引起pH的突變，導(dǎo)致指示

范圍

6終點(diǎn)劑的變色即反應(yīng)完全，達(dá)到

4甲基橙匚z終點(diǎn)

③終點(diǎn)后，加入的堿對pH的

2

影響較小

°10203040V（NaOH）/mL

2.強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）pH曲線比較

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化

酸的滴定曲線鈉、氨水的滴定曲線

曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、

弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高

突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)）的突躍點(diǎn)變化范圍大

于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)）

特別提醒恰好中和=酸堿恰好完全反應(yīng)W滴定終點(diǎn)W溶液呈中性o

J遞進(jìn)題組?練能力

1.(2019?山西大同模擬)常溫下,用0.10moLL-iNaOH溶液分別滴定20.00mL0.10moLL-i

HC1溶液和20.00mL0.10moLL-CH3coOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列

說法正確的是()

V(X)/mLV(X)/mL

圖1圖2

A.圖2是滴定鹽酸的曲線

B.。與。的關(guān)系是

++-

C.E點(diǎn)對應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為C(CH3COO^)>c(Na)>c(H)>c(OH)

D.這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑

答案C

解析如果酸為強(qiáng)酸，則0.10moLL一酸的pH為1,根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴

定曲線，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，。點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20.00mL,酸和堿的物質(zhì)的量

相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸

鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00mL,a>b,故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分

為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度

較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3coeT)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正確；氫氧化

鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚釀；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶

液，溶液呈堿性，只能選擇酚酬，故D錯(cuò)誤。

2.用0.1000mol-L-1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸分別滴定20.00mL的0.1000moLlT1氨水和20.00mL的

滴宗用量

0.100OmoLL一氫氧化鈉溶液的滴定曲線如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(謂甚標(biāo)),縱坐

標(biāo)為滴定過程中溶液pH,甲基紅是一種酸堿指示劑，變色范圍為4.4?6.2,下列有關(guān)滴定過

程說法正確的是()

A.滴定氨水,c(NHt)+c(H+)=c(OH")

B.滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻

C.從滴定曲線可以判斷，使用甲基橙作為滴定過程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳

D.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系：c(C「)>c(H+)>

C(NH4)>C(OH-)

答案B

解析溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NH：)+c(H+)=c(OH-)+c(Cr),故A錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)

為100%時(shí)，酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻，故B正確；從

滴定曲線看甲基紅變色范圍更接近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，故C錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)

為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00mL,此時(shí)溶質(zhì)是NH4cl和HC1,物質(zhì)的量之比為2：1,則

c(NHt)>c(H+),故D錯(cuò)誤。

3.(2019?山東淄博模擬)已知25℃時(shí)，向10mL0.01mol-L1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol-L1

的鹽酸，滴定曲線如圖1所示，CY、HCN的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(a)隨pH變化的關(guān)系如圖2所示。

下列表述正確的是()

加入鹽酸的體積/mL

A.b點(diǎn)時(shí):c(Cr)>c(HCN)

B.d點(diǎn)時(shí)：c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-)

C.圖2中的e點(diǎn)對應(yīng)圖1中的c點(diǎn)

D.選用酚酬試劑比選用甲基橙試劑作指示劑誤差更小

答案B

解析b點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaCl、NaCN和HCN,此時(shí)溶液呈堿性，說明

CfT的水解程度大于HCN的電離程度，ikc(HCN)>c(Cr)>c(CN"),A項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)恰好完全

反應(yīng)，根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-)+c(CN"),根據(jù)物料守恒：c(C1)=c(CN-)

+c(HCN),兩式相加可得：c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN^),B項(xiàng)正確；圖1中

c點(diǎn)c(HCN)>c(CN"),C項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.298K時(shí),向20.0mL0.10moLL-iH2A溶液中滴加0.10moLL-iNaOH溶液，滴定曲線如

圖所示。下列說法正確的是(

A.該滴定過程應(yīng)該選擇石蕊溶液作指示劑

-2-

B.W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A+2OH=A+2H2O

C.Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH^)+2c(A2")

D.反應(yīng)H2A+A2—2HA-的平衡常數(shù)K=l.OXI。，-，

答案D

解析石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據(jù)圖示滴定終點(diǎn)的pH,可知第二反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)

用酚釀作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；X點(diǎn)對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要

反應(yīng)的離子方程式為H2A+OH-=HA-+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H+)

=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),因?yàn)閅點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(HA-)=c(A2-),所以c(Na+)+c(H+)

=c(OH)+3c(A2),C項(xiàng)錯(cuò)誤；H2AHA+H+,&i=4八，由于W點(diǎn)c(HA)

QHr2A)

_,+c(H+)-c(A2")一＜_

+-2329L

=C(H2A),ikKai=c(H)=1.0XIO;HAA+H+,Ka2=A工］-\，由于Y點(diǎn)對

應(yīng)的溶液中c(HA-)=c(A2-),故Ka2=c(H+)=1.0X10-9.7；H2AHA-+H+與HA-A2

Kal1.0X10-2-3,

—+H+相減即得HA+A2-2HA-,此時(shí)的平衡常數(shù)K=---------和=1.0X1(/74,D

21.0x10

項(xiàng)正確。

I歸納總結(jié)-----------------------------------------------------------------------------

圖像題的分析步驟

首先看橫縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；

其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要；

再次找滴定終點(diǎn)和pH=7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH=7)的位置;

最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過量情況。

真題演練明確考向

1.正誤判斷

(1)用標(biāo)準(zhǔn)HC1溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度，選擇酚酬為指示劑(義)

(2018?全國卷III,10B)

(2)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁(J)(2016?海南，8C)

(3)用稀NaOH滴定鹽酸，用酚醐作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定(X)

(2015?廣東理綜，12C)

(4)中和滴定時(shí)，滴定管用所盛裝的反應(yīng)液潤洗2?3次(5)(2015?江蘇，7B)

2.(2020?浙江7月選考，23)常溫下，用0」mol-L1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol-L1的

HC1和CH3coOH的混合液，下列說法不正確的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CH3coOH的混合液中c(C「)>c(CH3coeT)

B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(NHt)+c(NH3-H2O)=c(CH3COO")+c(CH3COOH)

C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3-H2O)+c(OH-)

D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL,c(NHt)<c(Cr)

答案D

解析HC1是強(qiáng)酸，CH3coOH是弱酸，濃度均為0.1moLL-時(shí)，c(Cr)>c(CH3coe)一)，A

正確；滴入10mL氨水時(shí)，NH3H2O和CH3coOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)物料守恒可得C(NH￡)

+C(NH3H2O)=C(CH3COO")+C(CH3COOH),B正確；滴入20mL氨水時(shí)，恰好完全反應(yīng)，

+

所得溶液為等濃度的NH4C1和CH3coONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NHt)+c(H)=

C(cr)+C(CH3COO-)+c(OH-)，據(jù)物料守恒可得c(NH：)+c(NH3-H2O)=c(CH3COOH)+

+

c(CH3coeT)+c(C「)，聯(lián)立兩式可得C(CH3COOH)+c(H)=C(NH3-H2O)+c(OH),C正確；

滴入20mL氨水時(shí)，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL,結(jié)合電

荷守恒關(guān)系C(NH：)+C(H+)=C(CR)+C(CH3coeT)+c(OH-),溶液呈中性時(shí)，c(H+)=c(OH-),

得c(NHt)=c(Cl-)+c(CH3C0。-),則有c(NH[)>c(C「)，D錯(cuò)誤。

3.(2016?全國卷I,12)298K時(shí)，在20.0mL0.10moLLf氨水中滴入0.10moLL-的鹽酸，

溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10moLL一氨水的電離度為1.32%,下列

有關(guān)敘述正確的是()

A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酬作為指示劑

B.M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL

C.M點(diǎn)處的溶液中C(NIK)=C(C1-)=C(H+)=C(0H-)

D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12

答案D

解析A項(xiàng)，鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)為NH4cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選用甲基橙，

錯(cuò)誤；B項(xiàng)，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸完全反應(yīng)生成NH4cl時(shí)溶液呈酸性，故二者等濃度

反應(yīng)時(shí)，若溶液的pH=7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0mL,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，

根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NHt)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-),M點(diǎn)溶液的pH=7,即c(H+)

=C(OIT),則c(NHt)=c(Cr),由于水的電離是微弱的，故c(NHl)=c(Cr)>c(H+)=c(O}T),

錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由圖可知，N點(diǎn)即為0.10moLL-i氨水，由其電離度為1.32%,可知O.lOmoLLr

氨水中c(OH-)=0.00132moLLr,故該氨水中正確。

4.[2020?浙江7月選考，30(3)]產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na2s2O3JH2O產(chǎn)品配制

的溶液滴定碘標(biāo)準(zhǔn)溶液至滴定終點(diǎn)，計(jì)算Na2S2O3.5H2O含量。

請回答：

①滴定前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：

檢漏一蒸儲(chǔ)水洗滌)—()f()―()―()f開始滴定。

A.烘干

B.裝入滴定液至零刻度以上

C.調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下

D.用洗耳球吹出潤洗液

E.排除氣泡

F.用滴定液潤洗2至3次

G.記錄起始讀數(shù)

②裝標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的碘量瓶(帶瓶塞的錐形瓶)在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，目的是。

③滴定法測得產(chǎn)品中Na2s2O3SH2O含量為100.5%,則Na2s2O35H2O產(chǎn)品中可能混有的物質(zhì)

是O

答案①FBECG②防止碘揮發(fā)

③Na2s。3或失去部分結(jié)晶水的Na2s2O3JH2O

解析①滴定管使用前的正確操作順序?yàn)闄z漏一蒸脩水洗滌一用滴定液潤洗2至3次一裝入

滴定液至零刻度以上f排除氣泡f調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下--記錄起始讀數(shù)一

開始滴定。②為了防止標(biāo)準(zhǔn)液中的碘揮發(fā)，造成標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏低，滴定前的碘量瓶應(yīng)蓋上

瓶塞。③根據(jù)題給滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式，可得滴定反應(yīng)的關(guān)系式為2Na2s2O3,5H2。?L,

-1

Na2sCh與L反應(yīng)的對應(yīng)關(guān)系為Na2sCh?L,M(Na2so3)=126g-mol,M(Na2S2O3.5H2O)=248

-1

g-mol,M(Na2SO3)<Af(Na2S2O3-5H2O);若產(chǎn)品中Na2s2O3-5H2O的含量超過100%,說明產(chǎn)

品中可能存在Na2sCh或失去部分結(jié)晶水的Na2S203.5H20o

5.[2018?全國卷n,28(3)]測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。

①稱量樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmoLL-iKMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是o

②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形

瓶中。加稀H2s04酸化，用cmoLL-iKMnCU溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnCU溶液VmL。該

晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為o

答案①當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnCU溶液后，溶液變成粉紅色且半分鐘內(nèi)不變色

5cVX56

X100%

1000

解析①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnCU溶液后，有粉紅色出現(xiàn)且半分鐘內(nèi)不變色。

②加入鋅粉后將Fe3+還原為Fe?+,再用KM11O4溶液滴定，將Fe?+氧化為Fe3+,MnOl轉(zhuǎn)化

為Mn2+:

Fe?+—Fe§+?e

MnO4->Mn2+~5e

2+

可得關(guān)系式：5Fe~MnO4

已知n(MnO；)=cVX10-3mol

貝?(Fe2+)=5cVX10-3mol

貝Im(Fe2+)=5cVX10-3X56g

、、e2二百、i5cVX10-3X56g5cVX56

該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Fe)=------------------X100%=mX100QX100%o

課時(shí)精練鞏固提高

1.用0.0100moLL-1的KMnC)4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某未知濃度的H2c2。4溶液，下列說法錯(cuò)誤的

是()

A.用酸式滴定管量取標(biāo)準(zhǔn)KMnCU溶液，該滴定實(shí)驗(yàn)不需要指示劑

B.該實(shí)驗(yàn)用到的玻璃儀器有酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶

C.滴定管使用前需檢驗(yàn)是否漏液

D.若滴定終止時(shí)，俯視讀數(shù)，所測H2c2。4濃度偏低

答案B

解析因?yàn)镵MnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠，所以應(yīng)使用酸式滴定管量取標(biāo)準(zhǔn)KMnCU

溶液；KM11O4溶液呈紫色，所以該滴定實(shí)驗(yàn)不需要指示劑，A正確；該實(shí)驗(yàn)不需要堿式滴定

管，B錯(cuò)誤；為防止滴定過程中滴定管漏液，在滴定管使用前需檢驗(yàn)是否漏液，C正確；若

滴定終止時(shí)，俯視讀數(shù)，則讀取KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，所測H2c2O4濃度偏低，D正

確。

2.下列關(guān)于酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的說法正確的是()

A.用圖b的滴定管可準(zhǔn)確量取25.00mL的酸性KMnCU溶液

B.滴定過程中，眼睛要時(shí)刻注視滴定管中液面的變化

C.滴定管裝入液體前不需用待裝液潤洗

D.滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，會(huì)使測定結(jié)果偏大

答案D

解析酸性高鎰酸鉀溶液具有酸性和強(qiáng)氧化性，應(yīng)該選用酸式滴定管（a）量取，b為堿式滴定

管，故A錯(cuò)誤；滴定過程中，為了及時(shí)判斷滴定終點(diǎn)，眼睛要時(shí)刻注視錐形瓶中液體顏色的

變化，不需要注視滴定管中液面，故B錯(cuò)誤；為了避免待裝液被稀釋，滴定管裝入液體前必

須用待裝液潤洗，故C錯(cuò)誤；滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，讀出的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，

會(huì)使測定結(jié)果偏大，故D正確。

3.（2020?濟(jì)南七校聯(lián)考）用已知濃度的NaOH溶液測定某H2s。4溶液的濃度，所選用的滴定

管如圖甲、乙所示，從下表中選出正確選項(xiàng)（）

乙

選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液指示劑滴定管

A堿酸石蕊乙

B酸堿酚酰甲

C堿酸甲基橙乙

D酸堿酚醐乙

答案D

解析解答本題的關(guān)鍵是：①明確酸式滴定管、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)，②指示劑的

變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的

酚酉太或甲基橙，不能選用石蕊。

4.常溫下，用1.0moLL-的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用

NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度及完全反應(yīng)后溶液的體積

（忽略反應(yīng)前后溶液體積的變化）分別是（）

A.l.Omol-L-1,20mL

C.0.5mol-L_1,80mLD.1.0mol-L1,80mL

答案C

_1

解析滴定前H2s。4溶液的pH=0,則c（H2SO4）=0.5molL,當(dāng)pH=7時(shí)V（NaOH）=40mL,

通過計(jì)算可知原H2SO4溶液的體積為40mL,故答案為Co

5.準(zhǔn)確移取20.00mL某待測HC1溶液于錐形瓶中，用0.1000moLLfNaOH溶液滴定。下

列說法正確的是（）

A.滴定管用蒸儲(chǔ)水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定

B.隨著NaOH溶液的滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大

C.用酚酥作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小

答案B

解析A項(xiàng)，滴定管用蒸脩水洗滌后，需用待裝液潤洗才能裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定；B項(xiàng)，

隨著NaOH溶液的滴入，錐形瓶內(nèi)溶液中c（H+）越來越小，故pH由小變大；C項(xiàng)，用酚酉太作

指示劑，當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪去，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，應(yīng)停

止滴定；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定管尖嘴部分有懸滴，則所加標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液量偏多，使

測定結(jié)果偏大。

6.用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測定結(jié)果偏低，其原因可能是（）

A.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度，其他操作正確

B.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體NaOH中混有雜質(zhì)KOH

C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗過后再用未知液潤洗

D.堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗

答案A

解析滴定終點(diǎn)俯視讀數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小，則測定值偏低，故A符合題意；所用的固體

NaOH中混有KOH,相同質(zhì)量的氫氧化鈉和氫氧化鉀，氫氧化鈉的物質(zhì)的量大于氫氧化鉀的

物質(zhì)的量，所以配得溶液的氫氧根離子濃度偏小，導(dǎo)致V（堿）偏大，即c（酸）偏高，測定值偏

高，故B不符合題意；錐形瓶潤洗，所用標(biāo)準(zhǔn)液的體積比正常值大，則測定值偏高，故C不

符合題意。

7.（2020?廣東珠海模擬）如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線，下列敘

述正確的是（）

A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol-L1

B.P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性

C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線

D.酚酰不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑

答案B

解析依據(jù)曲線的起點(diǎn)可判斷鹽酸和NaOH的濃度均為0.1moLL-i,曲線a為NaOH滴定鹽

酸的滴定曲線，曲線b為鹽酸滴定NaOH的滴定曲線，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的中和滴定既可用甲基橙

也可用酚酉太作指示劑。

8.（2020?浙江1月選考,23）室溫下,向20.00mL0.1000moLLr鹽酸中滴加0.1000mol-L-1

NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知1g5=0.7。下列說法不正確的

是（）

12

10

8酚麟

突變范圍

6

甲基紅

4甲基橙

2

010203040

V(NaOH)/mL

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL時(shí)，pH=12.3

答案C

解析NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl,呈中性，室溫下pH=7,故A正確;

選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；甲基橙的變色范圍在

pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；V（NaOH）=30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和

30mLX0.1000molL^-20mLX0.1000molL^1

氫氧化鈉,且c(NaOH)=20mL+30mL=0.02mol-L-1

即溶液中c(OH-)=O02moLL-i,則c(H+)=5XKT-moLLr,pH=-lgc(H+)=12.3,故D

正確。

9.有甲、乙、丙三瓶等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，若甲不變，將乙蒸發(fā)掉一半

水(溶質(zhì)不析出)，丙中通入一定量的CCh。然后以甲基橙作指示劑，用相同濃度的鹽酸滴定,

分別達(dá)到終點(diǎn)消耗鹽酸的體積是()

A.1/甲=丫乙＞1/丙B.丫丙＞丫乙＞1/甲

C.卜乙＞丫丙＞1/甲D.V甲=丫乙=1/丙

答案D

解析完全反應(yīng)后溶液中的溶質(zhì)均為NaCl,等體積等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液中n(NaOH)

相同，由原子守恒可知：w(NaOH)?”(H+)?"(NaCl),所以三者消耗HC1的物質(zhì)的量相同，

n

由于鹽酸的濃度相同，根據(jù)可知消耗鹽酸的體積相同，即v■,/匕=1/丙

10.硫酸亞鐵鍍［(NH4)2SO4-FeSO4-6H2。］又稱莫爾鹽，是常用的分析試劑。實(shí)驗(yàn)室用FeSO4

和(NH4)2SO4兩種溶液混合很容易得到莫爾鹽晶體。為了確定產(chǎn)品中Fe2+的含量，研究小組

用KMnOK酸化)溶液來滴定莫爾鹽溶液中的Fe2+。滴定時(shí)必須選用的儀器有()

L

E

W3

T=

Iu

①