1硫化物固體電解質(zhì)化學(xué)分析方法第2部分：磷和硫含量的測定重量法本文件規(guī)定了硫化物固體電解質(zhì)中磷和硫含量測定的環(huán)境條件、儀器設(shè)備、試驗步驟、數(shù)據(jù)處理、實驗報告等內(nèi)容。本文件適用于硫化物固體電解質(zhì)中磷和硫含量的測定。磷的測試范圍是7.00%～12.00%；硫的測定范圍是30.00%～63.00%。2規(guī)范性引用文件本文下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定T/CSAE434-2025全固態(tài)電池判定方法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1固體電解質(zhì)solidelectrolyte含有可移動離子并具有離子導(dǎo)電性的固體物質(zhì)。[來源：T/CSAE434-2025，3.1]3.2硫化物固體電解質(zhì)sulfidesolidelectrolyte通常由鋰、硫等元素構(gòu)成的無機固體電解質(zhì)，其中陰離子以硫離子為主要成分。4試劑及規(guī)定4.1一般規(guī)定本文件中所有用水應(yīng)符合GB/T6682中一級水的要求。4.2試劑4.2.1鹽酸(ρ=1.19g/mL）。4.2.2硝酸(ρ=1.42g/mL）。4.2.3過氧化氫（30wt%）。4.2.3氨水（25wt%）。24.2.5過氧化氫溶液（體積比1:5，由4.3稀釋制得）。4.2.6氨水溶液（體積比1:2，由4.4稀釋制得）。4.2.7氯化鋇溶液（10g/L）。4.2.8硝酸銀溶液（10g/L）。4.2.9甲基紅指示劑（1g/L）。4.2.10丙酮。4.2.11喹鉬檸酮試劑。按以下步驟配置喹鉬檸酮試劑：a）稱取70g鉬酸鈉(Na2MoO4·2H2O)溶解于150mL水中，制得溶液a；b）稱取60g檸檬酸溶解于85mL濃鹽酸和150mL水的混合液中，冷卻，制得溶液b；c）在不斷攪拌下，慢慢地將溶液a加入到溶液b中，制得溶液c；d）量取5mL喹啉試劑，加入到35mL濃鹽酸和100mL水的混合液中，冷卻后，在不斷攪拌下，緩慢地加到溶液c中，放置24h，過濾，濾液中加入280mL丙酮，用水稀釋至1000mL,混勻，貯存于聚乙烯瓶中，避光、避熱。也可采用市售有證試劑。5樣品制備5.1試樣稱量稱取0.4g～0.6g試樣，精確至0.0001g，在干燥環(huán)境進行。5.2平行試驗平行做兩份試驗，取其平均值。5.3空白試驗隨同試料做空白試驗。5.4試液配制本試驗中所使用的器皿，在試驗前應(yīng)使用烘箱徹底烘干。按以下步驟配置試液：a)于200mL四氟乙烯燒杯中，加入100mL過氧化氫溶液（4.2.5）和50mL氨水溶液（4.2.6），混勻，待用；在干燥環(huán)境下，將試樣（5.1）迅速置于500mL錐形瓶中，確保所有試樣分布于瓶底。然后加入過氧化氫溶液和氨水溶液的混合液，蓋上瓶塞，輕輕搖動，以免物料粘壁，靜置0.5h～1h后，制得試液a；b)將試液a轉(zhuǎn)移至通風(fēng)櫥中，蓋上表面皿，于加熱板上煮沸不少于15min，使過量氨水揮發(fā)。將錐形瓶從加熱板上取下，再加入15mL鹽酸（4.2.1再次煮沸25min，冷卻至室溫，制得試液b；c)將試液b移入250mL容量瓶中，用水定容至刻度，混勻，制得試液c。6磷含量的測定6.1方法提要試樣用過氧化氫和氨水的混合液溶解。在酸性介質(zhì)中，正磷酸根與喹鉬檸酮生成黃色磷鉬酸喹啉沉淀。過濾、洗滌、干燥、稱量所得沉淀。6.2儀器3試驗所用儀器設(shè)備應(yīng)符合以下要求：a)鼓風(fēng)烘箱：25℃~300℃。b)玻璃砂芯坩堝：濾板孔徑5μm～15μm，容積30mL。c)分析天平：精度0.0001g。d)電加熱板：25℃~300℃。6.3試驗步驟按以下步驟進行試驗：a)移取10.00mL試液c(5.4),置于400mL高型燒杯中，加入10mL硝酸溶液(4.2.2)和50mL水，蓋上表面皿，加熱至沸騰。加入35mL喹鉬檸酮試劑（4.2.11），搖動，加熱煮沸1min，冷卻至室溫；b)用干燥至恒重的玻璃砂芯坩堝抽濾，水洗沉淀5次，每次用水約20mL；c)將玻璃砂芯坩堝連同沉淀物置于恒溫鼓風(fēng)烘燥箱中，180℃干燥至恒重，取出放在干燥器中冷卻至室溫，稱量。6.4結(jié)果計算被測元素磷的質(zhì)量分數(shù)wp按式（1）計算：wp——待測元素磷的含量，%；m1——抽濾后烘至恒重的玻璃砂芯坩堝和磷鉬酸喹啉的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m2——烘至恒重的玻璃砂芯坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m3——抽濾后烘至恒重的玻璃砂芯坩堝和空白的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m4——烘至恒重的空白的玻璃砂芯坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；m——分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；注：0.01400為磷鉬酸喹啉換算為磷的系數(shù)；25為稀釋倍數(shù)。計算結(jié)果應(yīng)按GB/T8170的規(guī)定修約至小數(shù)點后兩位。7硫含量的測定7.1方法提要試樣用過氧化氫和氨水的混合液溶解。在酸性介質(zhì)中，硫酸根離子與氯化鋇反應(yīng)，生成硫酸鋇沉淀。過濾、洗滌、灼燒、稱量所得的沉淀。7.2儀器試驗所用儀器設(shè)備應(yīng)符合以下要求：a)恒溫水?。耗芸刂茰囟?0℃±2℃。b)高溫爐：能控制溫度800℃±50℃。4c)瓷坩堝：容量30mL。d)玻璃砂芯坩堝：濾板孔徑5μm～15μm，容積30mL。e)鼓風(fēng)烘箱：25℃~300℃。f)電加熱板：25℃~350℃。g)分析天平：精度0.0001g。7.3試驗步驟按以下步驟進行試驗：7.3.1移取25.00mL試液c（5.4）,置于500mL燒杯中，加入3～4滴甲基紅指示液,用氨水（4.2.4）中和至溶液呈黃色，加入3mL鹽酸（4.2.1）和300mL水，加熱煮沸，以5mL/min～8mL/min的速度滴加煮至近沸的75mL氯化鋇溶液（4.2.7加熱至沸，在60℃±2℃的恒溫水浴中靜置20h～24h；7.3.2按以下任一方式得到沉淀質(zhì)量：方式一：a)趁熱用慢速定量濾紙過濾，用熱水洗滌沉淀，以硝酸銀溶液（4.2.8）滴定檢驗，直至無氯離子存在為止；b)把濾紙連同沉淀置于預(yù)先灼燒至恒量的瓷坩堝中，在800℃的高溫爐中灼燒15min，灰化濾紙，取出稍冷，移入干燥器中冷卻至室溫后，稱重。方式二：c)趁熱用干燥至恒重的玻璃砂芯坩堝抽濾，水洗沉淀5次，每次用水約20mL；d)將玻璃砂芯坩堝連同沉淀物置于恒溫鼓風(fēng)烘燥箱中，180℃干燥至恒重，取出放在干燥器中冷卻至室溫，稱量。7.4結(jié)果計算被測元素硫的質(zhì)量分數(shù)ws按式（2）計算：ws——待測元素硫的含量，%；m1——灼燒后瓷坩堝和沉淀的質(zhì)量的數(shù)值（方式一），或烘干后玻璃砂芯漏斗和沉淀的質(zhì)量的數(shù)值（方式二），單位為克（g）；m2——灼燒前干燥至恒重的瓷坩堝的質(zhì)量的數(shù)值（方式一）或烘干前玻璃砂芯漏斗的質(zhì)量的數(shù)值（方式二）單位