第17講硫及其氧化物1.(2024·湖北卷，7,3分)過量SO2與以下0.1mol·L－1的溶液反應，下列總反應方程式錯誤的是()溶液現(xiàn)象化學方程式ANa2S產(chǎn)生淡黃色沉淀3SO2＋2Na2S=3S↓＋2Na2SO3BFeCl3溶液由棕黃色變淺綠色2FeCl3＋SO2＋2H2O=2FeCl2＋H2SO4＋2HClCCuCl2溶液褪色，產(chǎn)生白色沉淀SO2＋2CuCl2＋2H2O=2CuCl↓＋H2SO4＋2HClDNa2CO3(含酚酞)溶液由紅色變無色2SO2＋Na2CO3＋H2O=CO2＋2NaHSO3[答案]A[解析]過量SO2與Na2S反應的產(chǎn)物應是S和NaHSO3，化學方程式為5SO2＋2Na2S＋2H2O=3S↓＋4NaHSO3，A錯誤；FeCl3具有氧化性，SO2具有還原性，二者可發(fā)生氧化還原反應，B正確；CuCl2具有氧化性，SO2具有還原性，二者可發(fā)生氧化還原反應，C正確；酸性：H2SO3>H2CO3，故SO2可與Na2CO3反應生成CO2，D正確。2．(2022·廣東卷，5,2分)若將銅絲插入熱濃硫酸中進行如圖(a～d均為浸有相應試液的棉花)所示的探究實驗，下列分析正確的是()A．Cu與濃硫酸反應，只體現(xiàn)H2SO4的酸性B．a(chǎn)處變紅，說明SO2是酸性氧化物C．b或c處褪色，均說明SO2具有漂白性D．試管底部出現(xiàn)白色固體，說明反應中無H2O生成[答案]B[解析]Cu與濃硫酸反應，除了體現(xiàn)H2SO4的酸性外，還體現(xiàn)其強氧化性，A項錯誤；a處變紅是因為SO2與水反應生成亞硫酸，說明SO2是酸性氧化物，B項正確；b處褪色說明SO2具有漂白性，c處褪色說明SO2具有還原性，C項錯誤；反應生成的水變成水蒸氣蒸發(fā)或被濃硫酸吸收，都可生成無水CuSO4(白色固體)，則有白色固體生成不能說明反應中無水生成，D項錯誤。3.(2021·北京卷，6,3分)室溫下，1體積的水能溶解約40體積的SO2。用試管收集SO2后進行如圖實驗。對實驗現(xiàn)象的分析正確的是()A．試管內(nèi)液面上升，證明SO2與H2O發(fā)生了反應B．試管中剩余少量氣體，是因為SO2的溶解已達飽和C．取出試管中溶液，立即加入紫色石蕊試液，溶液顯紅色，原因是：SO2＋H2OH2SO3，H2SO3H＋＋HSOeq\o\al(－,3)，HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)D．取出試管中溶液，在空氣中放置一段時間后pH下降，是由于SO2揮發(fā)[答案]C[解析]A項，試管內(nèi)液面上升可能是SO2與水反應，也可能是SO2溶于水使試管內(nèi)壓強減小引起的；B項，因SO2與水的反應是可逆反應，所以有少量氣體剩余，不能說明溶液已經(jīng)飽和；D項，將試管中溶液在空氣中放置一段時間后pH下降，是由于溶液中的H2SO3被空氣氧化成H2SO4，酸性增強。故選C。4．(2022·江蘇卷)實驗室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列實驗裝置和操作不能達到實驗目的的是()A．用裝置甲制取SO2氣體B．用裝置乙制取SO2水溶液C．用裝置丙吸收尾氣中的SO2D．用干燥pH試紙檢驗SO2水溶液的酸性[答案]C[解析]60%硫酸與NaHSO3反應可得SO2氣體，A不符合題意；SO2通入水中形成SO2的水溶液，B不符合題意；SO2在飽和NaHSO3溶液中的溶解度很小，C符合題意；測定溶液的酸堿性時，用玻璃棒蘸取待測液點到干燥的pH試紙上，觀察試紙顏色的變化，D不符合題意。故選C項。5．(2023·浙江6月選考)工業(yè)上煅燒含硫礦物產(chǎn)生的SO2可以按如下流程脫除或利用。已知：請回答：(1)富氧煅燒燃煤產(chǎn)生的低濃度的SO2可以在爐內(nèi)添加CaCO3通過途徑Ⅰ脫除，寫出反應方程式：_____________________________________________。(2)煅燒含硫量高的礦物得到高濃度的SO2，通過途徑Ⅱ最終轉化為化合物A。①下列說法正確的是________。A．燃煤中的有機硫主要呈正價B．化合物A具有酸性C．化合物A是一種無機酸酯D．工業(yè)上途徑Ⅱ產(chǎn)生的SO3也可用濃H2SO4吸收②一定壓強下，化合物A的沸點低于硫酸的原因是________________________________________________________________________。(3)設計實驗驗證化合物A中含有S元素：________________________________________________________________________________________________________________________________________________；寫出實驗過程中涉及的反應方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[答案](1)2SO2＋O2＋2CaCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2CaSO4＋2CO2(2)①BCD②硫酸分子能形成更多的分子間氫鍵(3)取化合物A加入足量氫氧化鈉溶液，反應完全后加入鹽酸酸化，無明顯現(xiàn)象，再加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，說明A中含有S元素＋2NaOH→CH3OH＋Na2SO4＋H2O、NaOH＋HCl=NaCl＋H2O、Na2SO4＋BaCl2=BaSO4↓＋2NaCl[解析]含硫礦物燃燒生成二氧化硫，二氧化硫和氧氣、碳酸鈣生成硫酸鈣和二氧化碳，二氧化硫被氧氣氧化為三氧化硫，三氧化硫和等物質的量的甲醇發(fā)生已知反應生成A：。(1)氧氣具有氧化性，能把四價硫氧化為六價硫，二氧化硫、空氣中氧氣、碳酸鈣在高溫條件下生成硫酸鈣和二氧化碳，反應方程式為2SO2＋O2＋2CaCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2CaSO4＋2CO2。(2)①硫的非金屬性大于碳、氫等，故燃煤中的有機硫主要呈負價，A錯誤；根據(jù)分析可知，化合物A分子中與硫直接相連的基團中有—OH，故能電離出氫離子，具有酸性，B正確；化合物A含有基團，類似酯基—COO—結構，為硫酸和醇生成的酯，是一種無機酸酯，C正確；工業(yè)上途徑Ⅱ產(chǎn)生的SO3也可用濃H2SO4吸收用于生產(chǎn)發(fā)煙硫酸，D正確。②一定壓強下，化合物A分子中只有1個—OH能形成氫鍵，而硫酸分子中有2個—OH能形成氫鍵，故導致A的沸點低于硫酸。(3)由分析可知，A為，A在堿性條件下水解可以生成硫酸鈉、甲醇，硫酸根離子能和氯化鋇生成不溶于酸的硫酸鋇沉淀，故實驗設計為取化合物A加入足量氫氧化鈉溶液，反應完全后加入鹽酸酸化，無明顯現(xiàn)象，再加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，說明A中含有S元素；涉及反應為＋2NaOH→CH3OH＋Na2SO4＋H2O、NaOH＋HCl=NaCl＋H2O、Na2SO4＋BaCl2=BaSO4↓＋2NaCl。本講要點速記：1．牢記一條轉化主線H2Seq\o(→,\s\up7(O2))Seq\o(→,\s\up7(O2))SO2eq\o(→,\s\up7(O2))SO3eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO42．掌握SO2的四個化學性質(1)酸性氧化物的性質；(2)還原性；(3)氧化性；(4)漂白性。3．熟記以下重點化學方程式(1)SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O(2)SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O(3)SO2＋X2＋2H2O=H2SO4＋2HX(X為Cl、Br、I)(4)2KMnO4＋5SO2＋2H2O=K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4(5)2FeCl3＋