考點(diǎn)1鹽類的水解原理及規(guī)律微考點(diǎn)1鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律1．(2025·北京海淀檢測(cè))已知HClO、CH3COOH在常溫下的電離常數(shù)分別為4.0×10－8、1.8×10－5。常溫下，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1的六種溶液：①(NH4)2SO4溶液；②KNO3溶液；③NH4HSO4溶液；④NH4Cl溶液；⑤NaClO溶液；⑥CH3COONa溶液，則上述六種溶液的pH由小到大的順序是()A．③①④②⑤⑥ B．③①④②⑥⑤C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③[答案]B[解析]先將六種溶液按酸堿性進(jìn)行分組：(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液均呈酸性；KNO3溶液呈中性；NaClO、CH3COONa溶液呈堿性。NH4HSO4是強(qiáng)酸的酸式鹽，完全電離生成NHeq\o\al(＋,4)、H＋、SOeq\o\al(2－,4)，等濃度時(shí)，其溶液的酸性最強(qiáng)，pH最?。粷舛染鶠?.1mol·L－1時(shí)，(NH4)2SO4溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))大于NH4Cl溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))，故(NH4)2SO4溶液中NHeq\o\al(＋,4)水解產(chǎn)生c(H＋)較大，其酸性強(qiáng)于NH4Cl溶液。根據(jù)HClO、CH3COOH的電離常數(shù)可知酸性：HClO<CH3COOH，根據(jù)鹽類水解的規(guī)律，等濃度時(shí)ClO－的水解程度大，則NaClO溶液的堿性強(qiáng)于CH3COONa溶液。綜上所述，六種溶液的pH由小到大的順序是③①④②⑥⑤。2．(2025·武漢模擬)如圖是某離子M的水解過(guò)程示意圖，M可能是()A．COeq\o\al(2－,3) B．Al3＋C．NHeq\o\al(＋,4) D．HSOeq\o\al(－,3)[答案]C[解析]根據(jù)鹽的水解原理結(jié)合圖示的內(nèi)容可以知道M離子水解顯酸性，碳酸根離子水解顯堿性，圖示不符合，故A錯(cuò)誤；Al3＋水解結(jié)合水電離出的氫氧根離子生成氫氧化鋁，圖示不符合，故B錯(cuò)誤；銨根離子水解溶液顯酸性，NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，圖示符合，故C正確；HSOeq\o\al(－,3)電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，不符合圖中表示，故D錯(cuò)誤。3．室溫下，0.1mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．上述溶液能使甲基橙試劑變黃色B．室溫下，NH3·H2O是比HCN更弱的電解質(zhì)C．上述溶液中CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度D．室溫下，0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度[答案]B[解析]室溫下，溶液呈堿性，能使甲基橙試劑變黃色，故A正確；HCN和NH3·H2O均是弱電解質(zhì)，溶液呈堿性，說(shuō)明CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN強(qiáng)的電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤，C正確；CN－、NHeq\o\al(＋,4)相互促進(jìn)水解，所以0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同濃度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正確。歸納拓展：鹽類水解的規(guī)律拓展1強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。2弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。(1)若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性，如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。同類離子還有HS－、HPOeq\o\al(2－,4)。(2)若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)，HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。同類離子還有H2POeq\o\al(－,4)。3相同條件下的水解程度(1)正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。(2)水解相互促進(jìn)的鹽>單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如相同條件下NHeq\o\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。4弱酸弱堿鹽陰、陽(yáng)離子都水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸陰離子和弱堿陽(yáng)離子水解程度的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)K酸＝K堿(K為電離常數(shù))時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)K酸>K堿時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)K酸<K堿時(shí)，溶液顯堿性，如NH4CN。微考點(diǎn)2水解產(chǎn)物判斷與方程式的書(shū)寫(xiě)4．(2025·河北衡水檢測(cè))下列離子方程式不正確的是()A．明礬用于凈水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋B．泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑C．用純堿清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D．濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－[答案]D[解析]硫化鈉分步水解，生成的硫化氫具有臭味，離子方程式必須分步書(shū)寫(xiě)、沒(méi)有氣體符號(hào)、應(yīng)使用可逆符號(hào)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。5．(2025·山東青島二中檢測(cè))25℃時(shí)，0.1mol·L－1的3種溶液：①鹽酸；②氨水；③CH3COONa溶液。下列說(shuō)法中不正確的是()A．3種溶液中pH最小的是①B．3種溶液中水的電離程度最大的是②C．①與②等體積混合后溶液顯酸性D．①與③等體積混合后c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)[答案]B[解析]①鹽酸pH<7，②氨水電離呈堿性，③CH3COONa水解呈堿性，pH最小的是①，故A正確；①鹽酸電離出氫離子、②氨水電離出氫氧根離子均抑制水電離，CH3COONa水解促進(jìn)水電離，所以水的電離程度最大的是③，故B錯(cuò)誤；①與②等體積混合后，恰好生成氯化銨，氯化銨水解呈酸性，故C正確；①與③等體積混合后，恰好完全反應(yīng)生成醋酸和氯化鈉，根據(jù)電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，所以c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，故D正確。6．(2025·湖南長(zhǎng)沙檢測(cè))物質(zhì)與水發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)稱為水解反應(yīng)。例如：Mg3N2＋6H2O=3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定條件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以發(fā)生水解。根據(jù)上述觀點(diǎn)，下列說(shuō)法不正確的是()A．BrCl的水解產(chǎn)物是HBrO和HClB．K3P的水解產(chǎn)物是KOH和H3PO4C．Mg2C3的水解產(chǎn)物是Mg(OH)2和C3H4D．CuCl2的水解產(chǎn)物是Cu(OH)2和HCl[答案]B[解析]BrCl中Cl為－1價(jià)，Br為＋1價(jià)，所以BrCl的水解產(chǎn)物是HBrO和HCl，故A正確；K3P中P為－3價(jià)，水解生成PH3，即K3P的水解產(chǎn)物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B錯(cuò)誤；Mg2C3中Mg為＋2價(jià)，C為－eq\f(4,3)價(jià)，則水解產(chǎn)物是Mg(OH)2和C3H4，故C正確；CuCl2中Cu為＋2價(jià)，Cl為－1價(jià)，水解產(chǎn)物是Cu(OH)2和HCl，故D正確。歸納拓展：溶液酸堿性強(qiáng)弱比較1鹽溶液的酸堿性鹽的類型是否水解溶液的pH強(qiáng)酸弱堿鹽水解pH<7強(qiáng)堿弱酸鹽水解pH>7強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解pH＝7弱酸弱堿鹽水解誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性2比較相同濃度的溶液pH大小的方法(1)先按酸性、中性、堿性分類，再按電離和水解規(guī)律排序。(2)酸性：強(qiáng)酸<弱酸<強(qiáng)酸弱堿鹽。堿性：強(qiáng)堿>弱堿>強(qiáng)堿弱酸鹽。3書(shū)寫(xiě)鹽類水解離子方程式的注意事項(xiàng)微考點(diǎn)3利用電離常數(shù)計(jì)算水解常數(shù)7．(1)25℃時(shí)，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)Ka1＝1×10－2，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________；若向NaHSO3溶液中加入少量I2則溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)25℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5。該溫度下，1.0mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)≈________mol·L－1(已知：eq\r(5.56)≈2.4)。[答案](1)1×10－12增大(2)2.4×10－5[解析](1)NaHSO3的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))，H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)＝1×10－2，水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，則有Kh＝eq\f(cH2SO3·Kw,cHSO\o\al(－,3)·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12。由Kh＝eq\f(cH2SO3·cOH－,cHSO\o\al(－,3))可得，eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kh,cOH－)，加入I2后，HSOeq\o\al(－,3)被氧化為H2SO4，溶液中c(H＋)增大，c(OH－)減小，Kh不變，故eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。(2)根據(jù)Kh＝eq\f(Kw,Kb)可得，NH4Cl的水解常數(shù)Kh＝eq\f(1×10－14,1.8×10－5)≈5.56×10－10，又知Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))，由于NHeq\o\al(＋,4)水解程度較小，近似處理：c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(NHeq\o\al(＋,4))≈1.0mol·L－1，則有5.56×10－10＝c2(H＋)，c(H＋)≈2.4×10－5mol·L－1。8．已知常溫下，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh＝2×10－4，當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(－