熱點(diǎn)強(qiáng)化20復(fù)雜多平衡體系中曲線分析解答復(fù)雜圖像題應(yīng)注意的幾個(gè)要點(diǎn)(1)復(fù)雜圖像五看：一看面(坐標(biāo))，二看線(變化趨勢(shì))，三看點(diǎn)(起點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn))，四看輔助線，五看量(數(shù)字計(jì)算)。如坐標(biāo)表示的有c(M)、α(M)、lgc(M)、lgc(M)c(N)、pM、(2)pH：可以得出c(H+)；通過比較溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度可判斷是強(qiáng)電解質(zhì)或弱電解質(zhì)。(3)交點(diǎn)：相交的兩種物質(zhì)的某量相等，常進(jìn)行相互代換用于計(jì)算。(4)pH=7：常溫下表示溶液顯中性，此時(shí)，c(H+)=c(OH-)，在等式中常進(jìn)行抵消。(5)數(shù)據(jù)與濃度符號(hào)的轉(zhuǎn)化：在坐標(biāo)圖中，標(biāo)明了某種物質(zhì)的量，一般要用標(biāo)明的量進(jìn)行分析。(6)守恒：元素守恒，電荷守恒，質(zhì)子守恒。1.(2023·湖北，14)H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常溫下構(gòu)建Fe(Ⅲ)－H2L溶液體系，其中c0(Fe3+)＝2.0×10－4mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3mol·L－1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示，分布系數(shù)δ(x)＝c(x)2.0×10-4molA.當(dāng)pH＝1時(shí)，體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH－)>c(HL－)B.pH在9.5~10.5之間，含L的物種主要為L(zhǎng)2－C.L2－+[FeL]+[FeL2]－的平衡常數(shù)的lgK約為14D.當(dāng)pH＝10時(shí)，參與配位的c(L2－)≈1.0×10－3mol·L－1答案C解析由圖可知，pH＝1，即c(H+)＝0.1mol·L－1時(shí)c([FeL]+)＝1.0×10－4mol·L－1，又c0(H2L)＝5.0×10－3mol·L－1，根據(jù)Fe3++H2L[FeL]++2H+知，此時(shí)c(H2L)＝(5.0－0.1)×10－3mol·L－1＝4.9×10－3mol·L－1，結(jié)合Ka1＝c(H+)·c(HL-)c(H2L)＝10－7.46知，此時(shí)c(HL－)＝10－7.46×4.9×10－3×10mol·L－1＝4.9×10－9.46mol·L－1，又pH＝1時(shí)，c(OH－)＝10－13mol·L－1，故A錯(cuò)誤；pH在9.5~10.5之間時(shí)c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝10－4mol·L－1，其中兩種離子共含c(L2－)＝3×10－4mol·L－1+2×10－4mol·L－1＝5×10－4mol·L－1，當(dāng)pH＝10時(shí)，c(H+)＝10－10mol·L－1，根據(jù)Ka1＝c(H+)·c(HL-)c(H2L)＝10-10c(HL-)c(H2L)＝10－7.46，c(HL－)＝102.54c(H2L)，即c(HL－)>c(H2L)，由Ka2＝c(H+)·c(L2-)c(HL-)＝10－12.4，得c(HL－)＝102.4c(L2－)，即c(HL－)>c(L2－)，B、D錯(cuò)誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝c([FeL2]-)c(L2-)·c([FeL]+)，由題圖知，當(dāng)c([FeL2]－)＝c([FeL]+)時(shí)，pH＝4，由Ka1·Ka2＝10－19.86＝c2(H+)·c(L2-)c(H2L)，得①式：10－19.86×c(H2L)＝102.(2022·湖北，15)如圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)混合體系中部分物種的c－pH圖(濃度：總As為5.0×10－4mol·L－1，總T為1.0×10－3mol·L－1)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.As(OH)3的lgKa1為－9.1B.[As(OH)2TC.pH＝3.1時(shí)，As(OH)3的濃度比[As(OHD.pH＝7.0時(shí)，溶液中濃度最高的物種為As(OH)3答案D解析As(OH)3[As(OH)2O]-+H+，Ka1＝c[As(OH)2O]-·c(H+)c[As(OH)3]，當(dāng)pH＝9.1時(shí)，c[As(OH)2O]-＝c[As(OH)3]，Ka1＝10－9.1，As(OH)3的lgKa1為－9.1，A正確；[As(OH)2T]-[AsO(OH)T]2－+H+，Ka＝c[AsO(OH)T]2-·c(H+)c[As(OH)2T]-，當(dāng)pH＝4.6時(shí)，c[AsO(OH)T]2-＝c[As(OH)2T]-，Ka＝10－4.6，而由A選項(xiàng)計(jì)算得As(OH)3的Ka1＝10－9.1，即Ka>Ka1，所以[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng)，B正確；由圖可知As(OH)3的濃度為左坐標(biāo)，濃度的數(shù)量級(jí)為10－3，[As(OH)2T]-的濃度為右坐標(biāo)，濃度的數(shù)量級(jí)為10－6，所以pH3.(2020·全國(guó)卷Ⅰ，13)以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù)：δ(A2-)=c(A2-下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L-1C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)答案C解析根據(jù)圖像可知，滴定終點(diǎn)消耗NaOH溶液40mL，H2A是二元酸，可知酸的濃度是0.1000mol·L-1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；起點(diǎn)溶液pH=1.0，c(H+)=0.1000mol·L-1，可知H2A第一步電離是完全的，溶液中沒有H2A，所以曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，當(dāng)δ(A2-)=δ(HA-)時(shí)，pH=2.0，c(H+)=1.0×10-2mol·L-1，Ka(HA-)=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=1.0×10-2，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)，根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，以酚酞為指示劑，說明滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH-)>c(H+)，所以c(Na+)>2c4.(2024·荊州模擬)常溫下，向某濃度H2A溶液中加入KOH(s)，保持溶液體積和溫度不變，pM[pM=-lgM，M表示c(A2-)c(HA-)、c(H2A)或c(A.常溫下H2A電離平衡常數(shù)Ka1為10-3.05B.a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn)C.KHA溶液中c(K+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)>c(H+)D.b點(diǎn)時(shí)滿足c(K+)+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)答案D解析向某濃度H2A溶液中加入KOH(s)，則H2A不斷減少，A2-不斷增加，c(A2-)c(HA-)=Ka2c(H+)不斷增大，則-lgc(H2A)增大、-lgc(A2-)減小、-lgc(A2-)c(HA-)減小且可以減小到0，故下降且與橫坐標(biāo)相交的曲線是-lgc(A2-)c(HA-)，另一條下降的曲線是-lgc(A2-)，上升的曲線是-lgc(H2A)。當(dāng)pH=5.3時(shí)，-lgc(A2-)c(HA-)=0，則c(HA-)=c(A2-)；當(dāng)pH=3.05時(shí)，-lgc(H2A)=-lgc(A2-)，即c(H2A)=c(A2-)，又因?yàn)镵a1=c(H+)·c(HA-)c(H2A)，Ka2=c(H+)·c(A2-)c(HA-)=10-5.3，Ka1·Ka2=c2(H+)·c(A2-)c(H2A)=10-6.1，則Ka1=10-0.8，A錯(cuò)誤；a點(diǎn)H2A和KOH沒有完全反應(yīng)，a到b的過程中不斷中和酸，水的電離程度增大，則a點(diǎn)水的電離程度小于b點(diǎn)，B錯(cuò)誤；溶液中HA-既存在電離又存在水解，所以c(K+)>c(HA-)，HA-的水解常數(shù)Kh(HA-)=KwKa1=10-1410-0.8=10-13.2<Ka25.(2021·遼寧，15)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是[如A2-分布分?jǐn)?shù)：δ(A2-)=c(A2-)A.H2A的Ka1為10-10.25B.c點(diǎn)：c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變，可選酚酞作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol·