3.4.1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡核心素養(yǎng)目標(biāo)1.宏觀辨識與微觀探析：宏觀層面：學(xué)生能夠通過觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，從宏觀上認(rèn)識到難溶性電解質(zhì)在一定條件下會發(fā)生沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。微觀層面：深入理解難溶性電解質(zhì)在水溶液中沉淀溶解平衡的微觀本質(zhì)。2.變化觀念與平衡思想：動態(tài)平衡觀念：認(rèn)識到難溶性電解質(zhì)的沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，是動態(tài)平衡。定量平衡思想：借助溶度積常數(shù)這一重要定量工具，從定量角度深入理解難溶性電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。3.科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任：社會應(yīng)用意識：深刻認(rèn)識難溶性電解質(zhì)沉淀溶解平衡知識在日常生活、工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)境保護(hù)和科學(xué)研究等諸多領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，體會化學(xué)知識對解決實(shí)際問題的重要價值。學(xué)習(xí)重難點(diǎn)學(xué)習(xí)重點(diǎn)?1.沉淀溶解平衡的建立與特征：深入理解難溶性電解質(zhì)在水溶液中沉淀溶解平衡的建立過程，明確沉淀溶解平衡是一種動態(tài)平衡。2.溶度積常數(shù)及其應(yīng)用：掌握溶度積常數(shù)的定義、表達(dá)式和意義，理解Ksp只與溫度和難溶性電解質(zhì)本身性質(zhì)有關(guān)。3.沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化的原理及應(yīng)用學(xué)習(xí)難點(diǎn)?1.從微觀角度理解沉淀溶解平衡的移動：學(xué)生難以從微觀粒子相互作用的層面深入理解外界條件改變時沉淀溶解平衡如何移動。2.沉淀溶解平衡中的定量分析與計(jì)算：從定量角度運(yùn)用溶度積常數(shù)進(jìn)行有關(guān)沉淀溶解平衡的分析和計(jì)算對學(xué)生來說具有較大難度。課前導(dǎo)入在醫(yī)院做胃部X光檢查時，為什么要用BaSO?作為鋇餐，而不用BaCO?呢？從化學(xué)角度分析，這兩種物質(zhì)在人體內(nèi)的行為有什么不同？難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡PART011.物質(zhì)的溶解性與溶解度的關(guān)系在初中化學(xué)中，我們曾根據(jù)物質(zhì)溶解度的大小，將物質(zhì)分為易溶物、可溶物、微溶物和難溶物。例如，AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都屬于難溶物。難溶電解質(zhì)是指溶解度小于0.01g的電解質(zhì)，其溶解度很小，但不會等于0。即溶解是

絕對的，不溶是相對的，沒有絕對不溶的物質(zhì)。易溶可溶微溶難溶0.01g1g10g溶解度（20℃）2.沉淀溶解平衡（1）概念：在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)的溶解速率和沉淀速率相等時，體系中形成該難溶電解質(zhì)的飽和溶液，即達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)。反應(yīng)速率v溶解v沉淀v溶解=v沉淀

時間（2）以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)為例溶解沉淀在水分子作用下，少量Ag+和Cl-脫離AgCl的表面進(jìn)入水中溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl表面析出2.沉淀溶解平衡Ag+Cl-AgCl在水中溶解平衡溶解沉淀v溶解=v沉淀兩個過程一段時間后2.沉淀溶解平衡（3）表示方法難溶電解質(zhì)AmBn的沉淀溶解平衡的一般表達(dá)式為：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)

（1）難溶電解質(zhì)用“s”標(biāo)明狀態(tài)，溶液中的離子用“aq”標(biāo)明狀態(tài)，并用“?”連接?！咀⒁狻?/p>

（2）易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時，如果是飽和溶液，也存在沉淀溶解平衡。如飽和食鹽水中存在沉淀溶解平衡NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq)，向飽和食鹽水中通入HCl，可以觀察到晶體析出。2.沉淀溶解平衡（4）特征——可逆過程逆動等定變——達(dá)到平衡狀態(tài)時，溶液中的離子濃度保持不變——當(dāng)改變外界條件時，溶解平衡發(fā)生移動——動態(tài)平衡，v溶解=v沉淀≠03.沉淀溶解平衡的影響因素要使AgCl飽和溶液中析出AgCl固體，可采取什么措施？加熱濃縮降溫加入濃鹽酸（同離子效應(yīng)）影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)電解質(zhì)本身的性質(zhì)

(2)外因：

①

溫度：大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，多數(shù)平衡向沉淀溶解的方向移動；少數(shù)平衡向生成沉淀的方向移動。②

濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動3.沉淀溶解平衡的影響因素③

同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入與難溶電解質(zhì)組成中相同的離子，平衡向生成沉淀的方向移動。④

其他：向平衡體系中加入與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶的沉淀或弱電解質(zhì)的離子時，平衡向沉淀溶解的方向移動。對于平衡AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)，改變下列條件，對其有何影響？改變條件平衡移動方向溶解度(S)c(Ag+)c(Cl-)升溫

加水(有固體剩余)

加AgCl(s)

加NaCl(s)

加AgNO3(s)

加NaI(s)

正向增大增大增大正向不變不變不變不移動不變不變不變逆向減小減小增大正向逆向減小增大減小增大減小增大3.沉淀溶解平衡的影響因素溶度積PART021.溶度積（1）概念難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，符號為Ksp。（2）表達(dá)式沉淀溶解平衡

的溶度積常數(shù)表示為

Ksp=c(Ag+)·c(Cl—)思考：AgCl溶解平衡的平衡常數(shù)如何表示？AgCl(s)Ag＋(aq)+Cl—(aq)PS：固體純物質(zhì)不列入平衡常數(shù)Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)1.溶度積（3）影響因素Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)與沉淀的量無關(guān)，且溶液中的離子濃度的變化只能使平衡移動，并不改變?nèi)芏确e。（4）意義Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對同類型的難溶電解質(zhì)（如AgCl、AgBr、AgI等），在相同溫度下，Ksp越大，溶解度越大。1.溶度積（5）應(yīng)用根據(jù)某溫度下難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp與該溶液中離子積[符號為Q，如對于難溶電解質(zhì)AmBn的水溶液來說，任意時刻的Q=cm(An+)·cn(Bm+)]的相對大小，可以判斷該溫度下的溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況。Q＞Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出；Q=Ksp：沉淀溶解平衡，溶液飽和；Q＜Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出。1.溶度積A點(diǎn)：Qc=Ksp，無沉淀的飽和溶液B點(diǎn)：Qc=Ksp，有沉淀的飽和溶液C點(diǎn)：Qc>Ksp，析出沉淀趨于平衡D點(diǎn)：Qc<Ksp，無沉淀不飽和溶液

基于溶度積Ksp認(rèn)識沉淀過程1.溶度積

判斷溶液中離子能否沉淀完全例：在1L含

0.001mol/LSO42-的溶液中，注入等體積0.01mol/LBaCl2，能否使SO42-沉淀完全？[Ksp(BaSO4)=1.08×10-10]c(SO42-)=2.4×10-8mol/L

Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO42-)=1.08×10-10∴

沉淀完全0.01mol0.001mol剩余的n(Ba2+)=0.009mol

c(Ba2+)=4.5×10-3mol/L<1.0×10-5mol/L解：

Ba2++SO42-=BaSO4↓1.溶度積

判斷沉淀析出的順序例：已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，向濃度均為0.01mol/L的Cl-和CrO42-的混合液中滴加AgNO3溶液，Cl-和CrO42-誰優(yōu)先沉淀？解：Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10c(Ag+)=1.8×10-8mol/LKsp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=1.1×10-12AgCl沉淀時需要的離子濃度小，AgCl先沉淀。溶解度小的先沉淀1.溶度積計(jì)算某離子開始沉淀的pH和完全沉淀的pH例：實(shí)驗(yàn)測得某水樣中的鐵離子的濃度為2.6×10-3mol/L若要使水中的鐵離子轉(zhuǎn)化為沉淀，則溶液的pH值至少要控制在多少以上？[已知Fe(OH)3的Ksp為2.6×10-39]解：Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.6×10-39c(OH-)3

=1×10-36mol/Lc(OH-)

=1×10-12mol/Lc(H+)

=

1×10-2mol·L-1pH

=2pH要控制在2以上才能使水中的鐵離子轉(zhuǎn)化為沉淀。注意：若要計(jì)算使某個離子沉淀完全時的pH值，則該離子濃度要取1×10-5mol/L代入Ksp計(jì)算。

隨堂測試1.下列說法中正確的是（）A.物質(zhì)的溶解性為難溶，則該物質(zhì)不溶于水B.不溶于水的物質(zhì)溶解度為0C.絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的D.某粒子被沉淀完全是指該粒子在溶液中的濃度為零C隨堂測試2.下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是（）A.開始時，溶液中各離子濃度相等B.平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等C.平衡時，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D.平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解B隨堂測試3.下列敘述正確的是（

）A.由于AgCl水溶液導(dǎo)電性很弱，所以它是弱電解質(zhì)B.難溶電解質(zhì)離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積常數(shù)C.溶度積常數(shù)大者，溶解度也大D.用水稀釋含有AgCl固體的溶液時，AgCl的溶度積常數(shù)不變。D隨堂測試4.在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)?Pb2+(aq)+2I-(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是(

)A.溶液中Pb2+和I-濃度都增大B.溶度積常數(shù)Ksp增大C.沉淀溶解平衡向右移動