第25講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 學(xué)案(含答案)2026屆高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)_第1頁(yè)
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第25講難溶電解質(zhì)的溶解平衡復(fù)習(xí)要求1.能通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明水溶液中存在的難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡。2.了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。3.能利用離子積與溶度積常數(shù)的關(guān)系判斷溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀和溶解情況。知識(shí)體系考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及溶度積常數(shù)一、沉淀溶解平衡1.概念:在一定溫度下,當(dāng)____________在水中形成飽和溶液時(shí),沉淀速率與溶解速率相等,達(dá)到平衡狀態(tài)。2.沉淀溶解平衡的建立溶質(zhì)溶解的過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程:固體溶質(zhì)eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(結(jié)晶))溶液中的溶質(zhì)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(v溶解v結(jié)晶:固體溶解,v溶解v結(jié)晶:溶解平衡,v溶解v結(jié)晶:析出晶體))3.特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡):逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)。二、溶度積常數(shù)1.溶度積表達(dá)式AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)(式中的濃度都是平衡濃度)2.溶度積和離子積(1)溶度積常數(shù)和Qc比較以AmBn(s)mAn++nBm-為例:溶度積(Ksp)離子積(Qc)含義沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積表達(dá)式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是________Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是________應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解:①Q(mào)c>Ksp:溶液過(guò)飽和,有沉淀析出;②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài);③Qc<Ksp:溶液未飽和,無(wú)沉淀析出(2)Ksp的影響因素①內(nèi)因:溶度積與難溶電解質(zhì)溶解能力的關(guān)系:陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì),溶度積越小,其溶解能力越??;不同類型的難溶電解質(zhì),應(yīng)通過(guò)計(jì)算才能進(jìn)行比較溶解能力。②外因:僅與________有關(guān),與濃度、壓強(qiáng)、催化劑等無(wú)關(guān)。3.溶度積意義(1)利用Ksp判斷離子沉淀的先后順序①組成相似的難溶物已知:常溫時(shí),AgCl、AgBr、AgI的Ksp分別為1.8×10-10、5.4×10-13、8.5×10-17。將0.001mol·L-1AgNO3溶液分別滴入濃度均為0.001mol·L-1的KCl、KBr、KI溶液中,先后沉淀的物質(zhì)分別是AgI、AgBr、AgCl。②組成不相似的難溶物已知:常溫時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12。將0.001mol·L-1AgNO3溶液分別滴入濃度均為0.001mol·L-1的KCl和K2CrO4溶液中,先產(chǎn)生AgCl沉淀。(2)利用Ksp求混合溶液中離子濃度比值向含有Ca2+、Mg2+的某MnSO4溶液(pH約為5)中加入NH4F溶液,使溶液中的Ca2+、Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上層清液中c(F-)=0.05mol·L-1,則eq\f(c(Ca2+),c(Mg2+))=100[Ksp(MgF2)=5×10-11,Ksp(CaF2)=5×10-9]。(3)利用Ksp計(jì)算溶液pH(或沉淀離子的pH范圍)已知:室溫下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-37.4、Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13,某c(Mn2+)=0.2mol·L-1的溶液中含有一定量的Fe3+,欲使溶液中c(Fe3+)<10-5mol·L-1,需控制溶液pH的范圍是3.2~8.0。(4)利用Ksp求化學(xué)平衡常數(shù)K已知:常溫時(shí),Ksp(FeS)=6.5×10-18,H2S電離常數(shù)分別為Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13。在弱酸性溶液中,F(xiàn)eS(s)+H+(aq)Fe2+(aq)+HS-(aq)的平衡常數(shù)K=5×10-5?!疽族e(cuò)辨析】1.相同溫度下,Ksp小的電解質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的電解質(zhì)的溶解能力小。()2.任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示。()3.沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí),溶液中難溶電解質(zhì)電離出的各個(gè)離子濃度均相等。()4.AgCl難溶于水,所以將AgCl加入水中所得溶液中不含Ag+、Cl-。()5.取兩支試管,一支加入NaCl溶液,另一支加入等濃度、等體積的NaI溶液,分別加入同一AgNO3溶液,可以通過(guò)產(chǎn)生沉淀的順序來(lái)驗(yàn)證AgCl和AgI的Ksp大小。()類型1Ksp的有關(guān)計(jì)算——單一溶質(zhì)溶液1.常溫下,Mg(OH)2的Ksp=1.0×10-11,在c(Mg2+)=0.01mol·L-1的溶液中,當(dāng)Mg(OH)2剛開(kāi)始沉淀時(shí),溶液的pH為_(kāi)_________;若要使其沉淀完全[c(Mg2+)≤1.0×10-5mol·L-1],pH的范圍是__________。類型2Ksp的有關(guān)計(jì)算——混合溶液中離子完全沉淀所需pH(或pH范圍)2.(2024·淮安高三上期中)膽礬是一種用途廣泛的中藥材,可行肝風(fēng),瀉肝火。某化學(xué)興趣小組以含銅廢料(Cu、CuO、Fe、Ag)制備CuSO4·5H2O,實(shí)驗(yàn)流程如下所示:已知室溫下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38,Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20上述酸浸液中Cu2+的濃度為0.2mol·L-1,加NaOH調(diào)節(jié)pH,使酸浸液中Fe3+完全沉淀(離子濃度小于10-5mol·L-1)與Cu2+分離,溶液pH值調(diào)節(jié)的范圍為_(kāi)_________________(設(shè)加NaOH時(shí)溶液體積不變)。類型3Ksp的有關(guān)計(jì)算——利用Ksp求化學(xué)平衡常數(shù)K3.(2023·江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室模擬“鎂法工業(yè)煙氣脫硫”并制備MgSO4·H2O,其實(shí)驗(yàn)過(guò)程可表示為在攪拌下向氧化鎂漿料中勻速緩慢通入SO2氣體,生成MgSO3,反應(yīng)為Mg(OH)2+H2SO3=MgSO3+2H2O,其平衡常數(shù)K與Ksp[Mg(OH)2]、Ksp(MgSO3)、Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的代數(shù)關(guān)系式為K=________________________________________________________________________。考點(diǎn)二沉淀溶解平衡移動(dòng)沉淀溶解平衡圖像一、沉淀溶解平衡的影響因素1.影響因素(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因2.實(shí)例以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0為例,下表為外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動(dòng)方向c(Ag+)Ksp升高溫度________________________加水(固體有剩余)________________________續(xù)表加入少量AgNO3(s)__________________加入Na2S(s)__________________通入HCl____________________通入NH3__________________二、沉淀溶解平衡圖像分析1.圖像舉例BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡:2.信息解讀a→c曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成;曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液【思維拓展】有關(guān)沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)圖像分析縱坐標(biāo)數(shù)值越大,c(Ag+)越小,橫坐標(biāo)數(shù)值越大,c(Xn-)越大三、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成在無(wú)機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。(1)使溶液中的離子轉(zhuǎn)化為沉淀的條件:溶液中Qc________Ksp(填“>”或“<”)。(2)常用的方法2.沉淀的溶解(1)原理:不斷減少溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使Q________Ksp,平衡向______________移動(dòng)。(2)溶解方法①酸溶解法,如CaCO3溶于鹽酸;②鹽溶液溶解法,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液;③配位溶解法,如AgCl溶于氨水。四、沉淀的轉(zhuǎn)化1.原理:由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程,實(shí)質(zhì)是____________________。2.沉淀轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。(2)一定條件下溶解能力小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解能力相對(duì)較大的沉淀。以AgCl(s)+I(xiàn)-(aq)AgI(s)+Cl-(aq)為例:①平衡時(shí),K=eq\f(c(Cl-),c(I-))=eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(AgI))。②若要平衡向右移動(dòng),Q=eq\f(c(Cl-),c(I-))<K?!疽族e(cuò)辨析】1.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,生成黑色CuS沉淀,Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)。()2.在含有Mg(OH)2沉淀的飽和溶液中加入固體NH4Cl,沉淀量不變。()3.在Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)平衡體系中,加入AgNO3固體,可使反應(yīng)向右移動(dòng)達(dá)到新平衡。()4.向AgCl沉淀中加入KI溶液,由白色沉淀轉(zhuǎn)變成黃色沉淀,是由于Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。()5.升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。()類型1沉淀溶解及其影響因素1.一定溫度下,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)體系中,c(Ag+)和c(Cl-)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp最大B.AgCl在c點(diǎn)的溶解度比b點(diǎn)的大C.AgCl溶于水形成的飽和溶液中:c(Ag+)=c(Cl-)D.b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag+)沿曲線向c點(diǎn)方向變化類型2沉淀溶解雙直線圖2.(2023·全國(guó)乙卷)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(2-,4)),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀類型3沉淀的轉(zhuǎn)化3.(2025·連云港模擬)室溫下,用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡NiS固體,一段時(shí)間后過(guò)濾,向?yàn)V液中加入氨水,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(CuS)=1.5×10-36,Ksp(PbS)=9×10-29。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.過(guò)濾后所得溶液中存在:c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS)B.濾液中加入氨水產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓C.欲使反應(yīng)NiS(s)+Cu2+Ni2++CuS(s)向右進(jìn)行,則需滿足eq\f(c(Ni2+),c(Cu2+))>eq\f(2,3)×1015D.用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡PbS固體,不能得到CuS固體類型4Ksp的大小比較4.(2025·江蘇模擬組合題)室溫下,下列實(shí)驗(yàn)探究方案能達(dá)到探究目的的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A向盛有5mL0.1mol·L-1AgNO3溶液的試管中滴入幾滴等濃度的NaCl溶液,產(chǎn)生白色沉淀,繼續(xù)滴加幾滴NaI溶液,有黃色沉淀產(chǎn)生Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B向5mLNaCl和KI的混合溶液中,滴加1~2滴0.1mol·L-1AgNO3溶液,觀察到先產(chǎn)生了白色沉淀,后產(chǎn)生了黃色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向盛有10滴0.1mol·L-1Na2S溶液的試管中滴入0.1mol·L-1ZnSO4溶液,至不再有白色沉淀生成;再向其中加入幾滴0.1mol·L-1CuSO4溶液,觀察到有黑色沉淀產(chǎn)生Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)D向飽和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末攪拌,過(guò)濾,向洗凈的沉淀中加入稀鹽酸,有氣體放出Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)類型5電解質(zhì)概念綜合5.MB是一種難溶鹽,H2B是一種二元弱酸(Ka1=1.3×10-7,Ka2=2.6×10-15),M2+不發(fā)生水解。室溫下,將MB溶于一定濃度的一元強(qiáng)酸HA溶液中,直到不再溶解,所得溶液中c2(H+)—c2(M2+)有如圖所示線性關(guān)系,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(已知:eq\r(6.76)=2.6,忽略溶液體積的變化)()A.在圖示實(shí)線對(duì)應(yīng)的pH范圍內(nèi),溶液中c(M2+)≈c(H2B)B.MB的溶度積Ksp(MB)≈1.0×10-23C.溶液中存在c(HB-)+c(H+)+2c(H2B)=c(A-)+c(OH-)D.將0.02molMB溶于1.0LHA溶液中,所需HA的最低濃度為0.30mol·L-1素養(yǎng)評(píng)估1.將足量AgCl(s)溶解在水中,形成懸濁液。已知:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.加熱懸濁液,使其溫度升高,則Ksp(AgCl)增大B.加少量水稀釋,上述平衡正向移動(dòng),c(Ag+)不變C.向懸濁液中通入少量氨氣,Q(AgCl)<Ksp(AgCl),導(dǎo)致平衡正向移動(dòng)D.加入NaCl固體,則AgCl的溶解度減小,Ksp(AgCl)也減小2.(2024·淮安中學(xué)最后一模)室溫下,將Na2CO3溶液與過(guò)量CaSO4固體混合,溶液pH隨時(shí)間變化如圖所示。已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列說(shuō)法不正確的是()A.0~600s內(nèi)上層清液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)<c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,4))B.兩者混合發(fā)生反應(yīng):CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)C.充分反應(yīng)后上層清液中eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))約為1.4×104D.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-逆向移動(dòng),溶液pH下降3.(2024·泰州靖江一模)廢舊鉛蓄電池會(huì)導(dǎo)致鉛污染,RSR工藝回收鉛的化工流程如圖所示。已知:ⅰ.鉛膏的主要成分是PbO2和PbSO4;HBF4是強(qiáng)酸;ⅱ.Ksp(PbSO4)=1.6×10-8、Ksp(PbCO3)=7.4×10-14。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.步驟②中反應(yīng)PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K約為2.2×105B.操作③需要用的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒C.步驟④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為PbCO3+2H+=Pb2++CO2↑+H2OD.副產(chǎn)品M的主要成分是(NH4)2SO34.(1)某一反應(yīng)的平衡常數(shù)大于105時(shí),可認(rèn)為反應(yīng)能進(jìn)行完全,某酸浸液含有Cd2+等重金屬陽(yáng)離子,請(qǐng)結(jié)合數(shù)據(jù)說(shuō)明能否用MnS除去Cd2+:_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[Ksp(MnS)=1.2×10-14,Ksp(CdS)=3.6×10-29]。(2)已知:Ksp(NiS)=1.07×10-21,Ksp(CuS)=1.27×10-36,某溶液中的Cu2+加入NiS除去,反應(yīng):NiS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Ni2+(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__________。(3)以鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3)為原料制備納米TiO2。25℃時(shí),Ksp[TiO(OH)2]=1×10-29;Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38;Ksp[Fe(OH)2]=8×10-16。Ⅰ.酸浸:向磨細(xì)的鈦鐵礦中加入濃硫酸,充分反應(yīng)后,所得溶液中主要含有TiO2+、Fe2+、Fe3+、H+和SOeq\o\al(2-,4)。Ⅱ.除鐵、沉鈦:向溶液中加入鐵粉,充分反應(yīng),趁熱過(guò)濾。所得濾液冷卻后過(guò)濾得到富含TiO2+的溶液;調(diào)節(jié)除鐵后溶液的pH,使TiO2+水解生成TiO(OH)2,過(guò)濾。若沉鈦后c(TiO2+)<1×10-5mol·L-1,則需要調(diào)節(jié)溶液的pH略大于________。第25講難溶電解質(zhì)的溶解平衡參考答案考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及溶度積常數(shù)知識(shí)歸納一、1.難溶電解質(zhì)2.>=<二、2.(1)平衡濃度任意濃度>=<(2)②溫度【易錯(cuò)辨析】1.×2.×3.×4.×5.√命題突破1.9.5≥11解析:Mg(OH)2的Ksp=1.0×10-11,在c(Mg2+)=0.01mol·L-1的溶液中,當(dāng)Mg(OH)2剛開(kāi)始沉淀時(shí),c(OH-)=eq\r(\f(Ksp,c(Mg2+)))=eq\r(\f(1.0×10-11,0.01))mol·L-1=1.0×10-4.5mol·L-1,c(H+)=eq\f(1×10-14,1.0×10-4.5)mol·L-1=1.0×10-9.5mol·L-1,溶液的pH為9.5;若要使其沉淀完全[c(Mg2+)≤1.0×10-5mol·L-1],c(OH-)≥eq\r(\f(Ksp,c(Mg2+)))=eq\r(\f(1.0×10-11,1.0×10-5))mol·L-1=1.0×10-3mol·L-1,c(H+)=eq\f(1×10-14,1.0×10-3)mol·L-1=1.0×10-11mol·L-1,溶液的pH大于11。2.3<pH<4.5解析:調(diào)節(jié)pH的步驟中,pH值必須滿足的條件是比Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3的pH大,比Cu2+開(kāi)始沉淀的pH小,使酸浸液中Fe3+完全沉淀與Cu2+分離,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38,F(xiàn)e3+完全沉淀時(shí)濃度為10-5mol·L-1,則對(duì)應(yīng)的OH-濃度為c(OH-)=eq\r(3,\f(Ksp[Fe(OH)3],c(Fe3+)))=eq\r(3,\f(1.0×10-38,10-5))=10-11,即pOH=11,pH=3,同理,Cu2+的濃度為0.2mol·L-1,可以求得Cu2+開(kāi)始沉淀的pH為4.5,故3<pH<4.5。3.eq\f(Ksp[Mg(OH)2]·Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3),Ksp(MgSO3)·(Kw)2)解析:已知下列反應(yīng):①M(fèi)g(OH)2+H2SO3=MgSO3+2H2OK②Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)Ksp[Mg(OH)2]③MgSO3(s)Mg2+(aq)+SOeq\o\al(2-,3)(aq)Ksp(MgSO3)④H2SO3H++HSOeq\o\al(-,3)Ka1(H2SO3)⑤HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3)Ka2(H2SO3)⑥H2OH++OH-Kw根據(jù)蓋斯定律,①=②-③+④+⑤-⑥×2,故K=eq\f(Ksp[Mg(OH)2]·Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3),Ksp(MgSO3)·(Kw)2)??键c(diǎn)二沉淀溶解平衡移動(dòng)沉淀溶解平衡圖像知識(shí)歸納一、1.(2)沉淀溶解的方向沉淀溶解的方向生成沉淀的方向沉淀溶解的方向2.右移增大增大右移不變不變左移增大不變右移減小不變左移減小不變右移減小不變?nèi)?.(1)>2.(1)<沉淀溶解的方向四、1.沉淀溶解平衡的移動(dòng)【易錯(cuò)辨析】1.×2.×3.√4.√5.×命題突破1.C解析:溫度一定,Ksp不變,線上a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等,A錯(cuò)誤;AgCl在c點(diǎn)的溶解度比b點(diǎn)的小,B錯(cuò)誤;b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag+)變大,由Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)知,c(Cl-)減小,故沿曲線向a點(diǎn)方向變化,D錯(cuò)誤。2.C解析:根據(jù)圖像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果。假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4,6.5),此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度商Q得,Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的濃度商均小于其對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp,二者不會(huì)生成沉淀,A錯(cuò)誤;Ksp為難溶物的溶度積,是一種平衡常數(shù),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),根據(jù)分析可知,二者的溶度積不相同,B錯(cuò)誤;該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(CrOeq\o\al(2-,4)),c2(Cl-))=eq\f(c(CrOeq\o\al(2-,4))·c2(Ag+),c2(Cl-)·c2(Ag+))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),Keq\o\al(2,sp)(AgCl))=eq\f(1×10-11.7,(1×10-9.8)2)=1×107.9,C正確;向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35,說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低,在這種情況下,先沉淀的是AgCl,D錯(cuò)誤。故選C。3.A解析:Ksp(NiS)>Ksp(CuS),浸泡后,NiS(s)轉(zhuǎn)化為CuS(s),使溶液中c(S2-)減小,則c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS),A正確;NH3·H2O為弱電解質(zhì)不能拆,B錯(cuò)誤;反應(yīng)NiS(s)+Cu2+Ni2++CuS(s)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(Ni2+),c(Cu2+))=eq\f(Ksp(NiS),Ksp(CuS))=eq\f(2,3)×1015,欲使反應(yīng)向右進(jìn)行,則Qc<K,即eq\f(c(Ni2+),c(Cu2+))<eq\f(2,3)×1015,C錯(cuò)誤;已知Ksp(CuS)<Ksp(PbS),即CuS更難溶,物質(zhì)可以從一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種更難溶物質(zhì),D錯(cuò)誤。4.C解析:向盛有5mL0.1mol·L-1AgNO3溶液的試管中滴入幾滴等濃度的NaCl溶液,產(chǎn)生白色沉淀,AgNO3溶液過(guò)量,繼續(xù)滴加幾滴NaI溶液,有黃色沉淀產(chǎn)生,不能肯定I-是與AgCl發(fā)生的反應(yīng),不能得出結(jié)論“Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)”,A錯(cuò)誤;5mLNaCl和KI的混合溶液中,不知道各自的濃度,如果I-的濃度很大,即使AgI的溶度積小也會(huì)產(chǎn)生AgI的沉淀,B錯(cuò)誤;由實(shí)驗(yàn)用量可知Na2S溶液被ZnSO4溶液充分反應(yīng),當(dāng)加入CuSO4溶液有黑色沉淀生成的現(xiàn)象可知,ZnS轉(zhuǎn)化為更難溶的CuS,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,可知CuS的溶度積小,即Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),C正確;飽和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4,Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)時(shí)生成BaCO3沉淀,BaCO3沉淀可與鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w,但是Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),D錯(cuò)誤。5.B解析:在圖示實(shí)線對(duì)應(yīng)的pH范圍內(nèi),發(fā)生的反應(yīng)為MB+2HA=MA2+H2B,H2B電離程度很小,可以忽略不計(jì),M2+與H2B的濃度幾乎相等,故A正確;由題中:MB+2H+=M2++H2B,Ksp(MB)=c(M2+)×c(B2-),Ka1×Ka2=eq\f(c2(H+)×c(B2-),c(H2B)),由Ka1、Ka2可知H2B酸性極弱,故c(H2B)≈c(M2+),所以Ka1×Ka2≈eq\f(c2(H+)×\f(Ksp(MB),c(M2+)),c(M2+)),即有c2(H+)≈eq\f(Ka1×Ka2,Ksp(MB))c2(M2+),代入一組數(shù)據(jù)得Ksp(MB)≈1.0×10-22,B錯(cuò)誤;由質(zhì)子守恒可得出c(HB-)+c(H-)+2c(H2B)=c(A-)+c(OH-),故C正確;由圖可知,c(M2+)=0.02mol·L-1時(shí),溶液中c(H+)=eq\r(0.0676)mol·L-1=0.26mol·L-1,再加上1LHA溶液中溶解0.02molMB時(shí)需消耗0.04molHA,故所需HA的最低濃度為0.30mol·L-1,故D正確。素養(yǎng)評(píng)估1.D解析:溫度升高,溶解度增大,Ksp(AgCl)增大,A正確;加入少量水,平衡右移,但溶液還是飽和溶液,所以Ag+濃度不變,B正確;向懸濁液中通入少量氨氣,形成[Ag(NH3)2]+,消耗Ag+,導(dǎo)致Q(AgCl)<Ksp(AgCl),平衡正向移動(dòng),C正確;加入NaCl固體,溫度不變,AgCl的溶解度不變,Ksp(AgCl)不變,D錯(cuò)誤。故選D。2.A解析:根據(jù)電荷守恒,溶液呈堿性,A選項(xiàng)的小于號(hào)應(yīng)該改為大于號(hào),A錯(cuò)誤;由于CaCO3更容易沉淀,B選項(xiàng)的離子方程式存在,B正確;充分反應(yīng)后硫酸根濃度比上碳酸根濃度等于CaSO4溶度積比上CaCO3溶度積,C正確;隨著反應(yīng)進(jìn)行,碳酸根濃度減小,水解平衡左移,溶液pH下降,D正確。故選A。3.D解析:廢舊鉛蓄電池處理后加水通入二氧化硫、碳酸銨,PbO

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