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主講教師:江慧華廣東職業(yè)技術(shù)學(xué)院輕工與材料學(xué)院目錄Contents/01解離常數(shù)02氫離子濃度的計(jì)算解離常數(shù)01PARTONE一、解離常數(shù)多元弱酸在水溶液中的解離是分步進(jìn)行的,平衡時(shí)每一級(jí)都有一個(gè)相應(yīng)的解離平衡常數(shù)。例如氫硫酸在水中的解離H2SH++HS-HS-H++S2-=K1[H+][HS-][H2S]=5.7×10-8=K2[H+]=1.2×10-15[S2-][HS-]一、解離常數(shù)例如氫硫酸在水中的解離根據(jù)多重平衡原則H2S2H++S2-=K1K2K=·6.8×10-23=K[H+][S2-][H2S]2一、解離常數(shù)注意總的電離常數(shù)關(guān)系式僅表示平衡時(shí)[H+]、
[S2-]和[H2S]濃度間的關(guān)系,而不說(shuō)明解離過(guò)程是按H2S2H++S2-的方式進(jìn)行的。多元弱酸存在著多個(gè)平衡,如H2S水溶液中,有H2O的解離平衡,H2S的一級(jí)和二級(jí)解離平衡。H+有三個(gè)來(lái)源,由于酸性溶液中H2O的解離度大大減小,H2O解離產(chǎn)生的H+可以忽略不計(jì)。又因?yàn)镵1θ
》K2θ
,認(rèn)為溶液中的H+是由一級(jí)解離產(chǎn)生的,計(jì)算時(shí)做近似處理。下面我們以實(shí)例來(lái)說(shuō)明。12一、解離常數(shù)氫離子濃度的計(jì)算02PARTTWO二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下,計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中,c(H+)、c(HS?)及c(S2?)。查表得:K1=5.7×10-8K2=1.2×10-15,K1K2≥102可忽略二級(jí)解離,當(dāng)一元酸處理,當(dāng)c(H+)≈c(HS?)解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下,計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中,c(H+)、c(HS?)及c(S2?)。H2SH++HS-起始濃度/(mol·L-1)平衡濃度/(mol·L-1)0.10000.10-xxx設(shè)溶液中H+濃度為x(mol·L-1)解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下,計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中,c(H+)、c(HS?)及c(S2?)。因?yàn)閯t所以CH2SK1=0.15.7×10-8>400H2SK1X=
=
=7.5×10-5mol·L-1c(H+)≈c(HS?)=7.5×10-5mol·L-1解二、氫離子濃度的計(jì)算例題室溫下,計(jì)算0.10mol·L-1H2S水溶液中,c(H+)、c(HS?)及c(S2?)。解(2)求c(S2-)HS-H++S2-=K2[H+]=1.2×10-15[S2-][HS-]由于第二步的解離非常小,可以認(rèn)為[H+][HS-]≈所以[S2-]≈1.2×10-15即c(S2-)≈1.2×10-15酸根的濃度近似等于,與酸的原始濃度關(guān)系不大,且比H+濃度小二、氫離子濃度的計(jì)算總結(jié)1、多元弱酸》》
,求[H+]可當(dāng)作一元弱酸處理。2、二元弱酸中,酸根的濃度近似等于
,與酸的原始濃度關(guān)系不大。3、根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,改變多元弱酸溶液的pH值,將使電離平衡發(fā)生移動(dòng)。所以通過(guò)外加酸堿,調(diào)節(jié)溶液的pH值,可以控制飽和H2S溶液中的c(S2-)。
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