EDTA及配合物的定義和組成?CuSO4NaOH有藍(lán)色CuOH沉淀

有Cu2+1.NH32.NaOH無沉淀生成

無Cu2+Cu2+哪里去了一、

配合物的定義CuSO4NaOH有Cu2+CuSO4NaOH無Cu2+有Cu2+CuSO4NaOH無Cu2+有Cu2+CuSO4NaOH無Cu2+有Cu2+CuSO4NaOH

通常把由一個(gè)簡(jiǎn)單正離子(或原子)和一定數(shù)目的陰離子或中性分子以配位鍵相結(jié)合形成的復(fù)雜離子(或分子)稱為配離子(或配位單元)，含有配位單元的復(fù)雜化合物稱為配合物。這些化合物與簡(jiǎn)單的化合物區(qū)別在于分子中含有配位單元。

在[Cu(NH3)4]2+中，每個(gè)氨分子中的氮原子，提供一對(duì)孤對(duì)電子，填入Cu2+的空軌道，形成四個(gè)配位鍵。這種配位鍵的形成使[Cu(NH3)4]2+和Cu2+有很大的區(qū)別，例如與堿不再生成沉淀，顏色也會(huì)變深等等。（二）配位化合物的組成

1內(nèi)界

在配合物化學(xué)式中用方括號(hào)表示內(nèi)界。配合物的內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中。它是配合物的特征部分，由中心離子與配體結(jié)合而成，它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與其他離子不同。eg：[Cu(NH3)4]2+

2外界

不在內(nèi)界的其它離子，如SO42-，寫在方括號(hào)外，構(gòu)成配合物的外界。

內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液中內(nèi)、外界是分離的，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。

配位分子則沒有外界。3.中心離子（形成體）

具有空的價(jià)層電子軌道能接受孤電子對(duì)的原子或離子。

絕大多數(shù)為金屬離子，如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等少數(shù)為非金屬離子，如：B3+：[BF4]

；Si4+：[SiF6]2

；金屬原子，如：Ni、Fe等4.配位體和配位原子配位體：簡(jiǎn)稱配體，與形成體結(jié)合的離子或中性分子；配位原子：配體中提供孤電子對(duì)與形成體形成配位鍵的原子；單齒配體：只含一個(gè)配位原子的配體；多齒配體：含兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體；含多齒配體的配合物稱螯合物。表7-1

常見的配體單齒配體多齒配體陰離子：F-、Cl-、Br-、I-、CN-(氰根)、SCN-(硫氰酸根)、NCS-(異硫氰酸根)、NO2-(硝基)、ONO-(亞硝酸根)、中性分子：C5H5N(吡啶)、NH3、H2O、CO(羰基)H2NCH2CH2NH2（乙二胺）、-OOC-COO-(草酸根)、H2NCH2COO-(甘氨酸根)、EDTA(乙二胺四乙酸)，(HOOCH2C)2NCH2CH2N(CH2COOH)25.配位數(shù)與形成體成鍵的配位原子總數(shù)配合物 配位體配位原子配位數(shù)[Cu(NH3)4]2+ NH3，單齒N4[Co(NH3)3Cl3]Cl-，NH3單齒Cl，N6[Cu(en)2]2+ en雙齒N4單齒配體：配位數(shù)=配體數(shù)多齒配體：配位數(shù)≠配體數(shù)中心離子電荷+1+2+3+4常見配位數(shù)24（或6)6（或4）6（或8)

影響配位數(shù)的因素很多，主要是中心離子的氧化數(shù)、半徑和配位體的電荷、半徑及彼此間的極化作用，以及配合物生成時(shí)的條件(如溫度、濃度)等。蘇花衛(wèi)

6配離子的電荷數(shù)

中心離子和配體電荷的代數(shù)和即為配離子的電荷。

eg：K3[Fe(CN)6]中配離子的電荷數(shù)可根據(jù)Fe3+和6個(gè)CN-電荷的代數(shù)和判定為-3，也可根據(jù)配合物的外界離子(3個(gè)K+)電荷數(shù)判定[Fe(CN)6]3-的電荷數(shù)為-3。

［PtCl6]2-的電荷數(shù)是-2，［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的電荷數(shù)是+1。蘇花衛(wèi)

三、螯合物乙二胺分子是多齒配體，兩個(gè)乙二胺分子與一個(gè)Cu2+形成具有兩個(gè)五元環(huán)的配位個(gè)體[Cu(en)2]2+........蘇花衛(wèi)

由中心原子與多齒配體所形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配位化合物稱為螯合物。

大多數(shù)螯合物具有五原子環(huán)或六原子環(huán)。能與中心原子形成螯合個(gè)體的多齒配體稱為螯合劑。常見的螯合劑是含有N、O、S、P等配位原子的有機(jī)化合物。如氨基乙酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二醇二乙醚二胺四乙酸等。蘇花衛(wèi)

螯合物的特點(diǎn)：1、螯合物比具有相同配位原子的非螯合物穩(wěn)定，在水中更難離解。2、螯合環(huán)的大小會(huì)影響螯合物的穩(wěn)定性。一般以五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。3、許多螯合物都具有顏色。如在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成鮮紅色的二丁二酮肟合鎳螯合物沉淀。該反應(yīng)用于定性檢驗(yàn)Ni2+的存在，也可以用來定量測(cè)定Ni2+的含量。四、螯合劑乙二胺四乙酸（EDTA）

乙二胺四乙酸是一個(gè)六齒配體，其中4個(gè)羧基氧原子和2個(gè)氨基氮原子共提供6對(duì)孤對(duì)電子，與中心原子配位時(shí)能形成5個(gè)五元環(huán)，它幾乎能與所有金屬離子形成十分穩(wěn)定的螯合個(gè)體。乙二胺四乙酸及其二鈉鹽1、乙二胺四乙酸及其二鈉鹽是應(yīng)用比較廣泛的氨羧配位劑。乙二胺四乙酸的結(jié)構(gòu)式如下：乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱EDTA，是四元酸，用簡(jiǎn)式H4Y表示，為白色粉末狀結(jié)晶，分子量為292.1，微溶于水。22℃時(shí)，在水中的溶解度為0.02g/100mL，水溶液呈酸性，pH≈2.3。2.EDTA的離解平衡

在高酸度條件下，EDTA是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：H6Y2+

H++H5Y+Ka,1=1.3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4Y

Ka,2=2.5×10－2=10-1.6H4Y-

H++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-

H++H2Y2-Ka,4=2.14×10－3=10-2.67H2Y2-

H++HY3-Ka,5=6.92×10－7=10-6.16HY3-

H++Y4-Ka,6=5.50×10－11=10-10.26不同pH值下EDTA的主要存在型體H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各種型體分布圖各型體濃度取決于溶液pH值

pH＜1強(qiáng)酸性溶液→

H6Y2+pH2.67～6.16→

主要H2Y2-pH＞10.26堿性溶液→Y4-最佳配位型體EDTA和金屬離子形成配合物的特點(diǎn)2、配位比簡(jiǎn)單(1).EDTA與大多數(shù)金屬離子都是按1∶1的關(guān)系配位，即一個(gè)EDTA分子與一個(gè)金屬離子配位，其配位反應(yīng)式為

為了簡(jiǎn)化，可省去各種離子的電荷，寫成形成的配合物穩(wěn)定性高(2).EDTA與金屬離子（除堿