(19)中華人民共和國國家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局(10)申請(qǐng)公布號(hào)CN10420417(21)申請(qǐng)?zhí)?01380013168.X(30)優(yōu)先權(quán)數(shù)據(jù)(85)PCT國際申請(qǐng)進(jìn)入國家階段日(86)PCT國際申請(qǐng)的申請(qǐng)數(shù)據(jù)PCT/US2013/0213712013(87)PCT國際申請(qǐng)的公布數(shù)據(jù)WO2013/106804EN2013.(71)申請(qǐng)人伊利諾斯工具制品有限公司地址美國伊利諾伊州(74)專利代理機(jī)構(gòu)上海脫穎律師事務(wù)所31259代理人脫穎A61019/00(2006.01)(54)發(fā)明名稱低VOC含量的無水清洗劑及用其浸漬的制品(57)摘要提供了一種包括0.5至15總重量百分比的表面活性劑的組合物。該表面活性劑為非離子表面物還包括0.01至35總重量百分比的溶劑，所述溶劑包括微乳液、基于羧酸酯的縮酮酯溶劑或它們的組合。還存在0.1至10總重量百分比的至少一種滋潤劑和60至99.3總重量百分比的水。所得到的組合物具有少于2總重量百分比的總揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)成分，并且因此來說，該組合物比常規(guī)的無水洗手劑更加環(huán)保并且對(duì)皮膚的刺激性更小。該組合物非常適合浸入呈現(xiàn)兩個(gè)相反的表面的紙巾的基材，該基材具有用于吸收并保留21.一種清洗組合物，其包含：0.5至15總重量百分比的表面活性劑，所述表面活性劑為非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或它們的組合；0.01至35總重量百分比的溶劑，其包含：微乳液、基于羧酸酯的縮酮酯溶劑或它們的組合；0.1至10總重量百分比的至少一種滋潤劑；60至99.3總重量百分比的水；以及少于2總重量百分比的總揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述微乳液是二元酯微乳液。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中將所述微乳液預(yù)混合并作為濃縮物提供給該組合物，所述微乳液包含陰離子表面活性劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述溶劑僅為所述微乳液，所述微乳液以1至4總重量百分比存在。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述溶劑僅為所述縮酮酯，所述縮酮酯以3至6總重量百分比存在。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述溶劑為所述微乳液和所述縮酮酯兩者，所述微乳液和所述縮酮酯各以1至5總重量百分比的等份數(shù)存在。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含潤膚劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含pH調(diào)節(jié)物質(zhì)、抗氧化劑、香料、染料和發(fā)泡劑中的至少一種添加劑。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含多價(jià)金屬離子鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述微乳液包含二元酯；水；極性有機(jī)溶劑；11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述陰離子表面活性劑為磺基琥珀酸鹽。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述極性有機(jī)溶劑包含二元酯、C?-C??二醇中的至少一種或它們的組合。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述VOC含量較少在0與1總重量百分比之14.一種清洗組合物，基本組成為：溶劑，其為縮酮酯溶劑，以1至2總重量百分比的量存在；微乳液，以2至4總重量百分比的量存在；非離子表面活性劑，以2至4總重量百分比的量存在；根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物；和包括呈現(xiàn)兩個(gè)相反的表面的紙巾的介質(zhì)，所述基材具有用于吸收和保留所述組合物的16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，還包括粘附于該兩個(gè)相反的表面中的至少之一至少3一個(gè)所述表面的磨料成分。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，還包括：以連續(xù)卷起的圓筒形式設(shè)置的多個(gè)所述紙巾，各所述多個(gè)的所述紙巾在穿孔線處分可選擇性地封起來的耐蒸發(fā)容器，其具有中空的內(nèi)部，所述許多的所述紙巾收納在其中，在所述容器內(nèi)所述圓筒的軸線在基本上豎直的方向上排列，和與之相關(guān)聯(lián)的蓋，所述蓋中限定開口，經(jīng)由所述開口接收所述多個(gè)紙巾，該開口具有與其相關(guān)聯(lián)的可選擇性地關(guān)閉的罩。4低VOC含量的無水清洗劑及用其浸漬的制品[0002]本申請(qǐng)為非臨時(shí)申請(qǐng)，其要求2012年1月12日提交的系列號(hào)為61/585,763的美國臨時(shí)申請(qǐng)和2012年12月10日提交的美國系列號(hào)13/709,116申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)權(quán)益；據(jù)此[0004]無水洗手劑常規(guī)而言具有凝膠狀稠度。這些清洗劑通常兼有親水性組分和疏水污物，常規(guī)的無水清洗組合物常常含有多達(dá)45%重量的有機(jī)溶劑和高載量的乳化劑。這些磨料制品保留與皮膚表面接觸的液體并提供機(jī)械作用以破壞皮膚表面上的污物或油脂膜。此類產(chǎn)品的代表有美國專利5,683,971中詳述的那些，其中涂覆磨料的紙巾保留清洗組合除清洗劑，常常導(dǎo)致產(chǎn)生保留污物和/或油脂的殘留膜，而該膜往往會(huì)干燥并刺激下面的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或它們的組合。該組合物還包括0.01至35總重量至10總重量百分比的至少一種滋潤劑和60至99.3總重量百分比的水。所得到的組合物具有小于2總重量百分比的總揮發(fā)性有機(jī)化合物含量(VOC),并且比常規(guī)的無水洗手劑更5[0009]該組合物非常適合浸入呈現(xiàn)兩個(gè)相反的表面的紙巾的介質(zhì)，該基材具有用于吸收并保留該組合物的多孔。磨料成分粘附于兩個(gè)相反的表面中的至少之一至少一個(gè)所述表面以便于從使用者的皮膚表面上機(jī)械去除物質(zhì)。具體實(shí)施方式[0010]本發(fā)明具有實(shí)用性的是自由流動(dòng)的液體清洗組合物，其特別非常適合用于從皮膚物特別非常適合作為洗手劑，用于與紙巾組合而從使用者的皮膚上去除此類物質(zhì)和污物，如美國專利4,833,003中詳述的那樣。任選將發(fā)明的組合物預(yù)濕并浸入制品。此類濕制品適合于以此類制品的預(yù)穿孔的卷或垛形式包裝在容器中，可以將其分配、使用和丟棄以影響清洗而無需采取二次水洗或去除清洗劑。通過相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)減少發(fā)明組合物的VOC含量，產(chǎn)品對(duì)環(huán)境的影響以及殘留的皮膚刺激性得以降低。[0011]如本文所用，VOC定義為美國環(huán)境保護(hù)局揮發(fā)性有機(jī)化合物總列表中列出的化合[0012]發(fā)明的組合物能代替部分或全部的受監(jiān)管控制的VOC并且仍然可依靠以0.1至35總重量百分比的非VOC微乳液或0.01至35總重量百分比的非VOC縮酮酯、它們以0.1至35總重量百分比的組合載量的組合來代替全部或部分的常規(guī)無水洗手劑VOC(如礦油精、檸檬烯和二元酯)而有效地去除親脂性污物和油脂。單獨(dú)地或者在與清洗制品結(jié)合使用時(shí)，發(fā)明的組合物還含有：以60至99.7總重量百分比存在的水；非離子或陰離子型的表面活性劑；連同任選的添加劑，形成優(yōu)良的液體清洗組合物?？梢庾R(shí)到以植物油、萜烯或它們的組合代替全部或部分的發(fā)明溶劑，前提條件是VOC含量保持低于5總重量百分比，并且優(yōu)選低于1總重量百分比。[0013]本發(fā)明減少了VOC含量、皮膚刺激，并且具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性，同時(shí)保持了針對(duì)涂料、樹脂及其它親脂性污物的常規(guī)清洗性能。通過選擇特定的添加劑可實(shí)現(xiàn)抗菌處理，并且皮膚質(zhì)量也得以改善。[0014]發(fā)明清洗組合物的配方總結(jié)于下表1中。[0015]表1.發(fā)明的清洗組合物典型量優(yōu)選量-組分總重量百分比總重量百分比表面活性劑(非離子/陰離子)*0.5-151-5溶劑(總計(jì)):0.01-351-66(a)微乳液，或0.1-351-4(b)非VOC縮酮酯，或0.01-353-6(亞烷基二醇、甘油、它們的組合)水至100%至100%無-Ph=1307[0020]發(fā)明的組合物包括溶劑，所述溶劑為微乳液、非VOC縮酮酯或它們的組合。微乳液存在的總重量百分比介于0.1與35之間，并且優(yōu)選介于1與4總重量百分比之間。更優(yōu)選地，微乳液以1.7至3.8總重量百分比存在。優(yōu)選將微乳液預(yù)混合并作為濃縮物提供，將所述濃縮物與剩余的組合物成分混和。最優(yōu)選地，微乳液為二元酯微乳液。用于發(fā)明的微乳液組分的代表性二元酯有戊二酸二甲基-2-甲酯、丁二酸和己二酸的二酯或它們的組合。本發(fā)明中有效的優(yōu)選的微乳液包括這樣的陰離子表面活性劑，其為水溶性和非皂化性的，并且包括含有介于8個(gè)與26個(gè)之間的碳原子且優(yōu)選介于8個(gè)與20個(gè)之間的脂族碳的有機(jī)疏水基團(tuán)連同羥基、磺酸根、硫酸根或羧酸根中的至少一個(gè)親水部分。分子的疏水性部分典型地包括C?-C?2烷基、芳基或酰基基團(tuán)。表面活性劑呈現(xiàn)為與諸如鈉、鉀或氨的本領(lǐng)域中常見的形成鹽的陽離子一起的鹽。本發(fā)明中有效的非皂化性陰離子表面活性劑示例性地醚硫酸鹽和二(C?-C?烷基)磺基琥珀酸鹽以及它們的組合。除了非皂化水溶性陰離子表面活性劑之外，將發(fā)明組合物的微乳液組分與極性有機(jī)分子混和，極性有機(jī)分子具有疏水的脂族部分和至少一個(gè)親水部分。陰離子表面活性劑通常以微乳液的10至40重量百分比存在。典型地，微乳液的極性有機(jī)組分的分子量介于50與500原子質(zhì)量單位之間。還可以意識(shí)到上文詳述的分子乳化劑作為微乳液組分的極性有機(jī)組分在本發(fā)明中也是有效的。除了分子乳化劑之外，在發(fā)明組合物中有效的極性有機(jī)組分示例性地包括C?-C?4二醇；二醇，如通常以微乳液的50至75重量百分比存在。二元酯代表優(yōu)選類的微乳液溶劑。優(yōu)選地，在主相水的存在下將非皂化性陰離子表面活性劑與至少兩種不同類型的極性有機(jī)物混和以形成微乳液。形成微乳液的代表性配方及技術(shù)示例性地詳述于美國專利5,523,025和美國專利6,165,962中。任選地，將萜烯或萜類化合物加到微乳液中以幫助去除污物和親脂性樹脂或碎屑。適合包含在微乳液中的萜烯和萜類化合物示例性地包括檸檬烯和松節(jié)油精。通過將以下混合在一起可以很容易地形成發(fā)明的微乳液組分：介于20-60微乳液總重量百分比之間的極性有機(jī)物、20-60微乳液總重量百分比的水、10-40%的陰離子表面活性劑和任選介于0-20%之間的萜烯/萜類化合物。優(yōu)選地，選擇微乳液成分以得到采用Y-MB方法按Hansen溶解度參數(shù)確定介于2與3.3之間的極性鍵值，以及同時(shí)得到介于4.5與6之間[0021]發(fā)明的組合物包括單獨(dú)或與微乳液組合的作為溶劑的縮酮酯溶劑。本發(fā)明中有效的縮酮酯溶劑優(yōu)選為除去VOC的，并且是通過羧酸酯與二醇的縮合形成的。用來與二醇進(jìn)行縮合的合適的酸示例性地包括乙酰丙酸、丙酮酸、草酰乙酸酯和α-酮戊二酸。酸的酮部分的縮酮化是所屬領(lǐng)域中熟知的(Pateletal,JournalofMolecularCatalysisA:Chemical194(1-2)2003,267-271)。優(yōu)選地，選擇微乳液成分以得到采用Y-MB方法按Hansen溶解度參數(shù)確定介于5與8之間的極性鍵值，以及同時(shí)得到介于8與12之間的氫鍵[0022]發(fā)明的組合物還包括滋潤劑。本發(fā)明中有效的滋潤劑示例性地包括基于疏水性有機(jī)硅酮的聚合物，其具有重復(fù)的硅氧烷(Si—0)單元并且包括環(huán)甲基硅油、二甲基硅油、苯8合物；礦物油；小麥胚芽提取物；荷荷巴提取物；以及它們的組合。本發(fā)明中有效的亞烷基明組合物中存在的滋潤劑的典型量范圍在0.1-10總重量百分比，1-6總重量百分比是優(yōu)選[0023]發(fā)明的組合物任選包括一種或多種乳化劑以促進(jìn)發(fā)明組合物的相均一性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性?？梢庾R(shí)到乳化劑還可促進(jìn)目標(biāo)污物、樹脂的增溶或其它物質(zhì)崩解成發(fā)明組合物內(nèi)的可溶或膠體形式。本發(fā)明中有效的乳化劑在實(shí)施中僅限于是化學(xué)相容性的并且基本上不與發(fā)明組合物的其它組分反應(yīng)的，并且數(shù)量限于保持pH儲(chǔ)存穩(wěn)定性和相均一性所需。本發(fā)明中有效的乳化劑的類型包括C?-C?2醇乙氧化物-丙氧化物加合物、聚羧酸鹽和分子乳化劑。可意識(shí)到本發(fā)明的乳化劑及其組合的總載量可根據(jù)具體特性而有一些變化；然而，與選擇乳化劑的量有關(guān)的因素包括微乳液的存在量、組合物粘度、縮酮酯量及性質(zhì)。以分子量通常小于約500原子質(zhì)量單位為特征的分子乳化劑包括脂族序列以及親水性取代基，如羥基、羧酸根、季胺和磺酸根中的一個(gè)或多個(gè)部分。本發(fā)明中有效的分子乳化劑示例性地包括三乙醇胺、鯨蠟硬脂醇、失水山梨醇倍半油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙以及它們的組合。通常情況下，分子乳化劑以0至10總重量百分比存在，1.2-8總重量百分比是優(yōu)選的。[0024]對(duì)基礎(chǔ)發(fā)明組合物任選的非常適合形成液體洗手組合物的添加劑包括：香料化合物，任選以0.001至3總百分比存在；多價(jià)金屬離子鹽，如氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鎂、鹽，多價(jià)金屬離子鹽任選以0至2總重量百分比存在，并且非常適合提高親脂性污物在含有較高鹽載量的水中的去除性；用以提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的抗微生物劑，示例性地包括季銨鹽(quaternium)、三氯生、PCMX及其它常規(guī)的抗菌劑，抗微生物劑任選以0至2總重量百分比存在，并且優(yōu)選在0.005與1總重量百分比之間；發(fā)泡劑任選以0至2總重量百分比存在，并且優(yōu)選在0.2與0.6總重量百分比之間；二元酯的存在通常介于0與不到0.4總重量百分比之間，并且優(yōu)選以不到0.2總重量百分比存在；著色劑任選以0至1總重量百分比的量存在，并且優(yōu)選為0至0.3總重量百分比；和pH調(diào)節(jié)源無機(jī)酸、有機(jī)酸或諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀的氫氧化物源，其任選存在量適于將總的發(fā)明組合物pH調(diào)節(jié)到所需值，同時(shí)保持其pH儲(chǔ)存穩(wěn)定性和相穩(wěn)定性。全配方的發(fā)明組合物通常具有范圍在6至9的pH值。意識(shí)到施加在即使是沒有磨料的紙巾表面與要清洗的目標(biāo)表面之間的摩擦力足以促進(jìn)從其上去除污物或污物膜。更優(yōu)選地，紙巾具有粘附于其相反的表面中的至少之一的磨料?？梢院苋菀椎貙⒍鄠€(gè)磨料紙巾設(shè)置成紙巾的連續(xù)穿孔卷起的圓筒形式或作為此類紙巾的垛。穿孔線呈現(xiàn)出薄弱線，紙巾可借助于此而輕易分開。將紙巾連續(xù)地插入可選擇性地重封、優(yōu)選為圓筒形的容器里，圓筒的軸線在基本上豎直的方向上排列。然后將發(fā)明的組合物加到容器中，優(yōu)選通過在紙巾的圓筒的上方傾倒的方式進(jìn)行添加，從而在容器內(nèi)用發(fā)明的清洗組合物潤濕紙巾。如上文所討論的與紙巾的空隙體積關(guān)聯(lián)的毛細(xì)作用使發(fā)明的清洗制劑均勻地分布在整個(gè)的紙巾圓筒當(dāng)中。9[0026]用于容納紙巾的合適容器的一個(gè)例子是這樣的，基本上氣密的蓋在圓筒形或六面體直線形容器上，限定出內(nèi)部體積，蓋可以被選擇性地封住，蓋具有鉸接的罩。罩的開口允許紙巾從封住的容器的內(nèi)部經(jīng)由開口通過，如此可以將單個(gè)紙巾從內(nèi)部容器中取出，方式是拉出紙巾，并且在位于各單個(gè)紙巾之間的穿孔線處將紙巾自紙巾卷上撕下來。適當(dāng)設(shè)置開口的尺寸以允許在從容器中取出各單個(gè)紙巾時(shí)從其中移出過量的液體?；蛘邔⒓埥盹L(fēng)琴式折疊起來并堆放在六面體容器中，并且穿過蓋取出頂部的紙巾。洗劑的量足以徹底地清洗使用者的皮膚。當(dāng)在皮膚上擦紙巾時(shí)，其釋放液體清洗劑并允許清洗劑與皮膚長時(shí)間接觸，并且還提供連續(xù)的清洗而不需要施加額外的清洗劑。紙巾的磨料特性便于去除嵌入的污物而不在皮膚上留下任何磨蹭殘留物。否則殘留物的存在將有必要在清洗過程之后用水沖洗皮膚以徹底去除這種磨蹭殘留物。然而可意識(shí)到的是，不含磨料且懸浮的發(fā)明組合物可有效清洗目標(biāo)表面。因此，提供了一種無水洗手劑制品，其沒有與現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)無水洗手劑相關(guān)聯(lián)的負(fù)面特征。[0028]發(fā)明的組合物也確保了清洗劑的有效使用，因?yàn)閷?duì)各單次使用提供了適當(dāng)?shù)那逑磩┝?。其它低粘度液體清洗劑往往會(huì)被浪費(fèi)，因?yàn)榕c這種清洗劑相關(guān)聯(lián)的低粘度常常使它們自皮膚流失。凝膠狀清洗劑難以有效地使用，因?yàn)槭褂谜叱３Ｓ玫锰?，從而必須反?fù)施加；或者用得太多，需要布或紙巾以去除浪費(fèi)[0029]此外，本發(fā)明的紙巾不僅充當(dāng)用于清洗制劑的介質(zhì)以及充當(dāng)用于磨料成分的載體，而且也用來在已經(jīng)使用清洗劑并且其已從紙巾上部分地蒸發(fā)之后對(duì)皮膚進(jìn)行干燥。[0030]結(jié)合以下非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳述。除另有規(guī)定外，本文中詳述的百分比均為發(fā)明制劑的總重量百分比。[0031]實(shí)施例1[0032]向500毫升市政水中順序添加具有7摩爾環(huán)氧乙烷(E0)的C??-C?5非離子表面活性劑27克，然后添加微乳液22克，微乳液由20乳液百分比的二(己基)磺基琥珀酸鈉、40