JJF（陜）117－2024全自動陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement2024－05－09發(fā)布 2024－08－09實施陜西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024JJF（陜）117－2024全自動陰離子合成洗JJF（陜）117－2024滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement歸口單位：參加起草單位：富平縣檢驗檢測中心本規(guī)范由陜西省市場監(jiān)督管理局負責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：（）尚琪（）唐鐸（）參起草：劉平 南市驗檢研究）郝 果 （平縣驗檢中心）雷聲 （西省量科研究）王紅 （南市驗檢研究）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024II目 錄引言 (Ⅱ)1 范圍 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）計量特性 （2）校準(zhǔn)條件 （2）環(huán)境條件 （2）測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 （2）校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法 （3）校準(zhǔn)項目 （3）校準(zhǔn)方法 （3）校準(zhǔn)結(jié)果表達 （5）校準(zhǔn)結(jié)果處理 （5）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度 （5）復(fù)校時間間隔 （5）附錄A 全自動陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)原始記錄推薦格式 （6）附錄B 校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁參考格式 （8）附錄C 全自動陰離子合成洗滌劑分析儀的不確定度評定示例 （10）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024IIII引 言JJF?1071—2010JJF?1001—2011術(shù)語及定義》、JJF?1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》等規(guī)范文件進行制定。本規(guī)范技術(shù)指標(biāo)參考了JJF1568-2006《分光光度法流動分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》、GB/T5750.4GBGB6682—2008《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》的相關(guān)條款。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024PAGEPAGE1全自動陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于全自動陰離子合成洗滌劑（表面活性劑）分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：GB7494—1987水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍分光光度法GB/T6682—2008JJF1568—2006分光光度法流動分析儀校準(zhǔn)規(guī)范GB8538—2022飲用天然礦泉水JJG178—2007紫外、可見、近紅外分光光度計GB/T5750.4—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第四部分感官性狀和物理指標(biāo)凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述全自動陰離子合成洗滌劑（表面活性劑）分析儀主要應(yīng)用于水質(zhì)中陰離子合成洗滌劑的檢測，以下簡稱分析儀。分析儀采用亞甲藍分光光度法，陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用,生成藍色MBAS)650nm652nm-比爾定律計算溶液濃度。分析儀工作原理流程示意圖如圖所示。圖1計量特性分析儀的計量特性應(yīng)符合表1的要求。表1全自動陰離子合成洗滌劑分析儀的計量特性名稱技術(shù)要求示值最大允許誤差±2.0nm線性r0.999重復(fù)性≤5%檢出限≤0.05mg/L注：以上指標(biāo)不用于合格性判別，僅供參考。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件相對濕度：≤85%；電源電壓：(220±22)V；電源頻率：(50±0.5)Hz；周圍環(huán)境清潔，無腐蝕介質(zhì)，無明顯振源和電磁干擾；校準(zhǔn)介質(zhì)為純水（蒸餾水或去離子水），應(yīng)符合GB6682—2008《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》二級水的要求。測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備2。表2校準(zhǔn)設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表名稱測量范圍技術(shù)要求濾光片（500～700）nmU=0.5nm，k=2陰離子表面活性劑溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000mg/Lrel=2%， =2三氯甲烷/分析純一水磷酸二氫鈉/分析純亞甲藍/指示劑校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)項目3。3序號校準(zhǔn)項目1波長示值誤差2測量線性3檢出限4重復(fù)性校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)前準(zhǔn)備全自動陰離子合成洗滌劑分析儀應(yīng)結(jié)構(gòu)完整，外殼標(biāo)明其名稱、生產(chǎn)廠家、型號和出廠編號等信息。按說明書要求通電進行預(yù)熱30min，各項功能及顯示應(yīng)正常。波長示值誤差在波長掃描模式下，使用同一標(biāo)準(zhǔn)濾光片重復(fù)測量3次，計算平均值濾光片示值誤差=-

(1)式中:濾光片的波長標(biāo)稱值 nm；——濾光片的波長測量值的平均值 nm。測量線性：用陰離子表面活性劑溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置目標(biāo)濃度溶液。方法一設(shè)定波長652nm,取樣品杯10個在0.0mg/L, 0.1mg/L, 0.3mg/L,0.5mg/L,0.7mg/L，0.9mg/L,1.1mg/L，1.3mg/L，1.5mg/L，2.0mg/L濃度下測量，確定相關(guān)系數(shù)。650nm,70.0mg/L,0.1mg/L,0.2mg/L,0.4mg/L,0.6mg/L，0.8mg/L,1.0mg/L濃度下測量，確定相關(guān)系數(shù)不同濃度的樣品對應(yīng)不同的吸光度,根據(jù)濃度與吸光度的對應(yīng)關(guān)系,采用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：y=kx+b （2）式中，x——陰離子表面活性劑濃度；吸光度；由此可以根據(jù)吸光度測得濃度備注：1cm比色皿選用方法一，3cm比色皿選用方法二。檢出限測定：（1）空白試驗中檢測出目標(biāo)物按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（n≥7）次空白試驗（以各類便攜式、集成式儀器為基礎(chǔ)建立的方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器的性能盡可能增加重復(fù)測定次數(shù)），將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計算n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（3）計算方法檢出限。MDL t(n1,0.99)s （3）MDL——方法檢出限；n——樣品的平行測定次數(shù)；t——自由度為n1，置信度為99%t分布值（單側(cè)）；s——n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時的t值可參考表4取值。表4 t值表平行測定次數(shù)（n）自由度（n-1）)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.528本方法計算的檢出限以下述條件為前提：任意測定值之間可允許的差異范圍為空白試驗測定值的均值估計檢出限的1/2以內(nèi)。（2）空白重復(fù)測量7次。檢出限計算公式如下：(II)(II)2noi i1n1CI=3sA （5）Ioi ——單次測量值；I ——測得平均值；n —— 測量次數(shù)；重復(fù)性1.3mg/L0.8mg/L7RSD。nn1 Ci

C)2RSD=C

i1 100%n1

（6）式中： RSD ——相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%；Ci—— 第i次測量量的測得值 nm；C ——測量值的平均值 nm；n ——測量次數(shù)。校準(zhǔn)結(jié)果表達校準(zhǔn)結(jié)果處理經(jīng)校準(zhǔn)的全自動陰離子合成洗滌劑分析儀出具校準(zhǔn)證書，校準(zhǔn)證書應(yīng)符合JJF1071—20105.12（薦）A，校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁（參考）B。校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度全自動陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度按JJF1059.1的要求評定，校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評定示例見附錄C。復(fù)校時間間隔建議全自動陰離子合成洗滌劑分析儀復(fù)校時間間隔不超過12個月。由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。附錄A全自動陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)記錄唯一性識別號： 校準(zhǔn)證書編號：委托單位環(huán)境溫度： ℃相對濕度： %分析儀標(biāo)準(zhǔn)器儀器名稱儀器名稱制造單位測量范圍型號規(guī)格出廠編號出廠編號不確定度測量范圍證書編號證書有效期校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)地點1、波長示值誤差（nm）濾光片標(biāo)稱值測得值平均值示值誤差2、測量線性測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）響應(yīng)值平均值線性方程相關(guān)系數(shù)r3、檢出限測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）測量值（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L）檢出限（mg/L）4、測量重復(fù)性測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）RSD ( %)校準(zhǔn)員： 核驗員： 校準(zhǔn)日期：附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁（參考）格式校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：a）標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”；b）實驗室的名稱和地址；進行校準(zhǔn)的地點（如果與實驗室的地址不同）；證書的唯一性標(biāo)識（如編號），e）送校單位的名稱；被校對象的描述和明確標(biāo)識；進行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進行說明；校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識，包括名稱及代號；本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；校準(zhǔn)環(huán)境的描述；校準(zhǔn)結(jié)果及測量結(jié)果不確定度的說明；對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對校準(zhǔn)對象有效的聲明；p）未經(jīng)校準(zhǔn)實驗室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。校準(zhǔn)證書內(nèi)頁（參考）格式外觀檢查：校準(zhǔn)項目校準(zhǔn)結(jié)果波長示值誤差（nm）檢出限（mg/L）重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD ( %)線性方程 相關(guān)系數(shù)r不確定度（k=2）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024PAGEPAGE10附錄CC.1全自動陰離子合成洗滌劑分析儀波長示值誤差校準(zhǔn)不確定度評定示例概述2nm，標(biāo)稱值進行比較，求得波長示值誤差。測量模型濾光片示值誤差

(C.1)式中:濾光片的波長標(biāo)稱值 nm；——濾光片的波長測量值的平均值 nm。則濾光片波長示值誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可由下式計算：u()u()

(C.2)不確定度來源分析與計算AA11）用640.4nm的濾光片進行波長掃描，重復(fù)測量3次，其測得值為分別為：640.8nm, 641.0nm, 640.8nm3640.9

+0.5nm其標(biāo)準(zhǔn)不確定度可依據(jù)JJF1059.1中規(guī)定A類評定，極差公式計算如下：RCnu1()RCn

(C.3)式中：極差nm；C—— 極差系數(shù)；n—— 測量次數(shù)。查表得： n=3, C=1.69 R=650.3-650.1=0.2nm0.21.6930.21.693

0.2nm合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴展不確定度由于、u2、u3表C.1 不確定度分量匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)ciu1()波長測量重復(fù)性0.2nm1uc

(C.4)u210.2u210.22

=0.2nm1.4測量結(jié)果不確定度報告與表示取擴展不確定度0.4nm (C.5)C.2 全自動陰離子合成洗滌劑分析儀檢出限測量結(jié)果校準(zhǔn)不確定度評定概述用分析儀對空白樣品（二級水）重復(fù)測量7次，通過貝塞爾公式計算單次實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為分析儀的檢出限。測量模型分析儀檢出限的計算公式為：式中：

DL3sDLmg/L；s——標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L。

(C.6)檢出限的不確定度計算

u(DL)3u(s)

(C.7)不確定度來源分析與計算A類來源分析與計算用分析儀對空白樣品（二級水）重復(fù)測量7次，通過貝塞爾公式計算單次實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為分析儀的檢出限。表C.2 測量值次數(shù)1234567測量值0.0180.0230.0250.0240.0150.0260.024根據(jù)公式代入求其標(biāo)準(zhǔn)偏差`10(C10(CC)2ii1 71DL3s=0.012其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算公式如下：12(n1)u(12(n1)s

(C.9)由公式得u

u(s)s

28.9%12(71)12(71)B別記為urel1和urel21000mg/Lrl=2%=2）則 u =2%=1.0%rel1 2影響溶液稀釋的環(huán)境溫度為（20±2）℃，玻璃量器體積膨脹系數(shù)9.910-6℃-1環(huán)境溫度變化2℃對玻璃量器容量影響可忽略，稀釋溶液中溶質(zhì)體積很少，膨脹影響可以忽略，溶液體積膨脹只考慮溶劑水的影響。20℃時水的膨脹系數(shù)約為0.0018℃-1，按均勻分布，環(huán)境溫度變化2℃引起溶液體積變化的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：3urel)3

21.8103

2.11030.05mg/L水中陰離子表面活性劑溶液稀釋使用的量器見表3表C.3不同濃度溶液使用的量器標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度容量瓶吸量管1.5mg/L100mL1.00mL;2.00mL;5.00mL;10.00mL1.0mg/L100mL0.5mg/L100mL0.2mg/L100mL100mL容量瓶的最大允許誤差±0.10mL，1mL單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差±0.007mL，2mL±0.010mLmL，10mL0.020mL，稀釋容器輸出的實際量值在其最大度分別為：0.06%、0.41%、0.006%、0.18%。因此：稀釋過程中引入的不確定度為：0.06%20.06%20.41%20.18%20.21%2因此合成不確定度為：

0.5%u2rel1urel2u2rel1urel21.0%20.5%2

1.2% (C.