氣相色譜法

（GasChromatography）氣相色譜法(GC)1.2.色譜柱3.

儀器原理4.毛細(xì)管氣相色譜法6.定性與定量分析方法概述5.衍生化氣相色譜法1.1GC的分類

以氣體為流動(dòng)相的色譜法GC

GC-MS

毛細(xì)管柱

填充柱

1.2GC分類

按固定相分類氣—固（GSC）吸附氣—液（GLC）分配按柱的類型分類

填充柱毛細(xì)管柱Ф4~6mm×L0.5~5mФ0.1~0.53mm×L10~100m1.2GC的一般流程(1)高效能：neff

可達(dá)103~106(2)高選擇性：特別復(fù)雜試樣

(3)高靈敏度：可以檢測(cè)10

11~10

13g物質(zhì)(4)分析速度快、操作簡(jiǎn)單：色譜操作及數(shù)據(jù)處理自動(dòng)化

(5)

局限性：樣品需氣化，因此能直接用GC分析的有機(jī)物約20%，其他揮發(fā)性小的液、固體等需經(jīng)過(guò)預(yù)處理后再分析1.3GC特點(diǎn)1.4GC的應(yīng)用20%有機(jī)物（樣品需氣化）定性分析原料藥和制劑的鑒別定量分析樣品的含量測(cè)定有機(jī)溶劑殘留量的測(cè)定聯(lián)用技術(shù)：GC-MSGC-NMRGC-AEDGCColumn2色譜柱氣-液填充柱氣-固填充柱1232.1色譜柱固體固定相固定液載體(擔(dān)體)⑴對(duì)固定液的要求操作柱溫下呈液態(tài)（易于形成均勻液膜）操作條件下熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好蒸氣壓要低（柱壽命長(zhǎng)，檢測(cè)本底低）對(duì)樣品應(yīng)有較好的溶解度及選擇性與試樣組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)2.1固定液GC氣-液填充柱——

高沸點(diǎn)的液體⑵固定液的分類

化學(xué)分類法

極性分類法2.1固定液烴類：烷烴，芳烴角鯊?fù)椤獦?biāo)準(zhǔn)的非極性固定液、阿皮松硅氧烷類（溫度系數(shù)小，蒸氣壓低，不易流失，用處多）：甲基硅氧烷：弱極性甲基硅油（n﹤400

）甲基硅油Ⅰ——2300C

甲基硅橡膠（n﹥400）SE30，OV1——3500C苯基硅氧烷：極性稍強(qiáng)（隨苯基↑，極性↑）甲基苯基硅油（n﹤400

）甲基苯基硅橡膠（n﹥400）：按苯基含量不同分低苯基硅橡膠SE52——含苯基5%，3500C

中苯基硅橡膠OV17——含苯基50%，3500C

高苯基硅橡膠OV25——含苯基75%，3500C氟烷基硅氧烷：中等極性氰基硅氧烷：強(qiáng)極性2.1固定液化學(xué)分類法醇類（氫鍵形固定液）

非聚合醇長(zhǎng)鏈脂肪醇（十六碳醇）

聚合醇聚乙二醇（PEG-20M——2500C

）酯類：中強(qiáng)極性固定液

非聚酯類鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）

聚酯類丁二酸二乙二醇聚酯（PDEGS或DEGS）2.1固定液化學(xué)分類法相對(duì)極性法（麥?zhǔn)铣?shù)法）

2.1

固定液極性分類法

按相對(duì)極性分類，以極性最小的鯊魚(yú)烷極性規(guī)定為0，極性最大的β，β’-氧二丙腈極性為100，其余固定液與之比較，定出相對(duì)極性。方法：測(cè)出相對(duì)保留值常用固定液的相對(duì)級(jí)別：

+1弱極性；+2

.+3

.+4.

+5強(qiáng)極性

⑶固定液的選擇：按“相似相溶”原則選擇

被分離組分的極性或官能團(tuán)與固定液相似按組分性質(zhì)的主要差別選擇2.1固定液（1）按“相似相溶”原則選擇按極性相似原則選擇：固定液與被測(cè)組分極性“相似相溶”，K大，選擇性好

非極性組分——選非極性固定液（色散力）按沸點(diǎn)順序出柱，低沸點(diǎn)的先出柱；沸點(diǎn)接近時(shí)，極性較大的先流出

中等極性組分——選中等極性固定液（誘導(dǎo)力）基本按沸點(diǎn)順序出柱；

若沸點(diǎn)相同，則按極性順序，極性較強(qiáng)的后出柱

強(qiáng)極性組分——選極性固定液（靜電力）按極性順序出柱，極性強(qiáng)的后出柱2.1固定液按化學(xué)官能團(tuán)相似選擇：固定液與被測(cè)組分化學(xué)官能團(tuán)相似，作用力強(qiáng)，選擇性高

酯類

——選酯類或聚酯固定液

醇類

——選醇類或聚乙二醇固定液可用混合固定液提高分離效率（1）按“相似相溶”原則選擇（2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇

組分的沸點(diǎn)差別為主——選非極性固定液按沸點(diǎn)高低，沸點(diǎn)低的先出柱

組分的極性差別為主——選極性固定液按極性強(qiáng)弱，極性弱的先出柱

例樣品中含苯，環(huán)己烷，選固定液

極性弱極非極沸點(diǎn)80.1℃80.7℃相近解：①非極性液體石蠟tR苯/tR環(huán)=0.73（未分開(kāi)）②中極DNPtR苯/tR環(huán)=1.5（分得較好）③極性氧二丙腈tR苯/tR環(huán)=6.3（分得更開(kāi)，環(huán)己烷先出柱）

固體支持物，又稱擔(dān)體，起承載固定液的作用⑴對(duì)載體的要求

比表面積大（多涂漬固定液）無(wú)吸附性（不吸附被測(cè)組分）化學(xué)惰性（不與固定液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)）熱穩(wěn)定性好一定的機(jī)械強(qiáng)度2.2載體⑵載體的分類硅藻土類（由天然硅藻土煅燒而成）：具有一定粒度的多孔性固體微粒紅色：吸附力強(qiáng)，與非極性物質(zhì)配伍白色：吸附力弱，與極性物質(zhì)配伍非硅藻土類（高分子小球）：

玻璃微球，石英微球，氟塑載體，含氟化合物2.2載體硅藻土型：

紅色擔(dān)體白色擔(dān)體

Fe2O3

淡紅色Fe+Na2CO3孔徑1μm8-9μm機(jī)械強(qiáng)度大小比表面積4.0m2/g1.0m2/g化學(xué)活性較強(qiáng)較弱常用固定液非極性極性分離對(duì)象弱極性物質(zhì)極性物質(zhì)2.2

載體2.2載體⑶載體的表面處理——鈍化，減弱吸附性

酸洗：除去表面金屬化合物，用于分析酸類和酯類

堿洗：用于分析胺類等堿性化合物

硅烷化：除去表面硅醇基，用于形成氫鍵能力較強(qiáng)的化合物活性炭：有較大的比表面積，吸附性較強(qiáng)。氧化鋁：有較大的極性。適用于常溫下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等氣體的相互分離。CO2能被活性氧化鋁強(qiáng)烈吸附而不能用這種固定相進(jìn)行分析。硅膠：與活性氧化鋁大致相同的分離性能，除能分析上述物質(zhì)外，還能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能夠分離臭氧。2.3固體固定相⑶

GDX

人工合成的新型的有機(jī)合成固定相（苯乙烯與二乙烯苯共聚）。用于水、醇、有機(jī)溶劑殘留的測(cè)定型號(hào)：GDX-01、-02、-03等特點(diǎn)：具較大比表面，峰形正常峰柱壽命長(zhǎng)，無(wú)流失。疏水性強(qiáng)，耐腐蝕，熱穩(wěn)定性好（200-300℃）分離性能好

⑷化學(xué)鍵合相：

將固定液的官能團(tuán)用化學(xué)鍵結(jié)合在載體表面，具分配吸附兩種性能，新型的氣相色譜固定相，具分配、吸附兩種作用，柱效高，分離效果好，但價(jià)格貴。

一般程序：固定液涂漬----固定相老化----裝柱（老化）⑴

涂漬：稱固定液溶于有機(jī)溶劑，將擔(dān)體倒入，均勻攪拌，通風(fēng)揮溶劑⑵老化：目的：除去殘余溶劑，促進(jìn)固定液涂漬均勻靜態(tài)老化(烘箱)動(dòng)態(tài)老化(聯(lián)機(jī))⑶柱的清洗與填充：不銹鋼管處理：5%NaOH

清洗，再用水洗至中性;或NaOH

洗，水洗，酸洗，再水洗至中性，醇洗，醚洗，烘干待裝。填充：抽氣減壓填充

2.4

柱的制備3.儀器原理3.1氣路載氣：氮?dú)?、氫氣、氦氣燃燒氣：氫氣助燃?xì)猓嚎諝?.1氣路

3.2進(jìn)樣器氣化室微量注射器要求：樣品瞬時(shí)氣化影響因素：溶劑、濃度、體積、進(jìn)樣速度、溫度等

氣化室結(jié)構(gòu)示意圖1.散熱片；2.襯管;3.加熱器;4.載氣入口;5.接色譜柱3.3柱溫箱

良好的柱溫控制根據(jù)被測(cè)試樣(主要參考沸點(diǎn))設(shè)定柱溫。最高柱溫應(yīng)低于固定液最高使用溫度20-50℃,防止固定液流失。(1)恒溫操作常用于某一個(gè)或幾個(gè)組分的分析。分析周期內(nèi)柱溫保持在某一恒定溫度。在保證被測(cè)組分充分分離的前提下，盡量設(shè)定較高柱溫,縮短分析時(shí)間。(2)程序升溫用于組分沸點(diǎn)范圍很寬的試樣。所謂程序升溫,是指每一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫連續(xù)由低溫向高溫有規(guī)律變化。柱溫變化由操作者根據(jù)試樣具體情況設(shè)計(jì)，可以是線性變化(一種升溫速度),也可是非線性的(在不同時(shí)間段按不同升溫速度)變化。

3.4檢測(cè)器

色譜儀的關(guān)鍵部件之一，種類較多，原理和結(jié)構(gòu)各異。濃度型檢測(cè)器：

測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。質(zhì)量型檢測(cè)器：

測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。

熱導(dǎo)檢測(cè)器（thermalconductivitydetector；TCD）氫焰離子化檢測(cè)器（hydrogenflameionizationdetector；FID）電子捕獲檢測(cè)器（electroncapturedetector；ECD）檢測(cè)器的性能指標(biāo)濃度型信號(hào)強(qiáng)度與進(jìn)入檢測(cè)器的載氣中的組分的濃度成正比將流出色譜柱的被測(cè)組分的濃度或量的變化，轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的變化的裝置3.4

檢測(cè)器GCDetector質(zhì)量型信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分的質(zhì)量成正比⑴熱導(dǎo)池(TCD)

優(yōu)點(diǎn)：通用型，應(yīng)用廣泛結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單穩(wěn)定性好線性范圍寬不破壞組分，可重新收集制備價(jià)格便宜

缺點(diǎn)：靈敏度不高，噪音大；

3.4

檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器結(jié)構(gòu)

惠斯通電橋測(cè)量臂——接在色譜柱后通樣品氣體+載氣，電阻為R1參比臂——接在色譜柱前只通載氣，電阻R2兩個(gè)等阻值電阻R3=R4

檢測(cè)原理：依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測(cè)

①進(jìn)樣前：兩臂均通載氣時(shí)②

進(jìn)樣后：測(cè)量臂R1通樣品氣體+載氣參比臂R2通載氣時(shí)

λ樣>λ載

倒峰λ樣<λ載

正峰λ樣=λ載

無(wú)信號(hào)

電橋平衡時(shí)走基線，（因兩臂載氣流速一樣，λ一樣）進(jìn)樣后，兩臂不平衡，則有電信號(hào)被檢測(cè)

操作條件選擇和注意事項(xiàng)：進(jìn)樣量一定時(shí)，峰面積A與載氣流速成正比流速應(yīng)恒定He較為理想，但價(jià)格貴

H2一般可得較好結(jié)果載氣不通載氣，不能加橋流（否則熱敏元件燒壞）靈敏度夠用時(shí)，盡量選用低橋流（保護(hù)熱敏元件）檢測(cè)器溫度>柱溫度（防檢測(cè)器污染）濃度型信號(hào)強(qiáng)度與進(jìn)入檢測(cè)器的載氣中的組分的濃度成正比GCDetector質(zhì)量型信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分的質(zhì)量成正比熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD氫焰離子化檢測(cè)器FID3.4檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器優(yōu)點(diǎn)：專屬型檢測(cè)器（只能測(cè)含C有機(jī)物）靈敏度高（>TCD）響應(yīng)快線性范圍寬缺點(diǎn)：燃燒會(huì)破壞離子原形，無(wú)法回收（制備純物質(zhì)，不采用）

⑵氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)氫焰檢測(cè)器構(gòu)造示意圖1．收集極2．極化環(huán)3．氫火焰4．點(diǎn)火線圈5．微電流放大器6．衰減器7．記錄器

結(jié)構(gòu)檢測(cè)原理和離子化機(jī)理檢測(cè)原理：利用組分在氫焰中產(chǎn)生離子流進(jìn)行檢測(cè)離子化機(jī)理：化學(xué)電離理論氫焰→自由基→正離子

只能測(cè)含C有機(jī)化合物（熱導(dǎo)無(wú)此限制）離子流強(qiáng)度與組分的質(zhì)量有關(guān)，測(cè)離子流強(qiáng)度可以定量化學(xué)電離

氫焰中燃燒有機(jī)物

離子流在電場(chǎng)的作用下定向流動(dòng)被檢測(cè)①載氣的選擇：載氣——N2燃?xì)狻狧2一般：N2:H2:Air=1:1:10助燃?xì)狻諝猗谫|(zhì)量型檢測(cè)器，h∝u以峰高h(yuǎn)

定量時(shí)，應(yīng)保持u

恒定以峰面積A定量時(shí)，取決于單位時(shí)間引入檢測(cè)器的質(zhì)量，與u無(wú)關(guān)③長(zhǎng)久使用時(shí)，氣路要潔凈。（否則基線波動(dòng)）④）使用溫度：檢測(cè)器T>柱T

30~500C（防止凝結(jié)）

操作條件選擇和注意事項(xiàng)

⑶檢測(cè)器的主要性能指標(biāo)①噪聲與漂移無(wú)樣品時(shí)基線的信號(hào)對(duì)原點(diǎn)產(chǎn)生的偏離檢測(cè)器的噪音和檢測(cè)限示意圖②靈敏度

在一定范圍內(nèi)，進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量對(duì)響應(yīng)信號(hào)的變化率《》單位：mＶ/（mg/mL）；（濃度型檢測(cè)器）

mＶ/（g/s）；（質(zhì)量型檢測(cè)器）

濃度型檢測(cè)器的靈敏度（Sc）3.

檢測(cè)器性能指標(biāo)質(zhì)量型檢測(cè)器的靈敏度（Sm）4.3.1

GC檢測(cè)器性能指標(biāo)——靈敏度用A定量時(shí)，與C3無(wú)關(guān)③線性與線性范圍：檢測(cè)器內(nèi)載氣中組分濃度與響應(yīng)信號(hào)成正比的關(guān)系。檢測(cè)器的線性范圍定義為：被測(cè)物質(zhì)的量與檢測(cè)器響應(yīng)成線性關(guān)系的范圍，表示為最大允許進(jìn)樣量與最小進(jìn)樣量的比。

④檢測(cè)限（最小檢測(cè)量）

噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。檢測(cè)器響應(yīng)值為2倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。

D=2N/S

質(zhì)量型檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器3.檢測(cè)器性能指標(biāo)——檢測(cè)限3.5數(shù)據(jù)處理手工數(shù)字積分儀

微機(jī)+專用軟件

（自學(xué)）⑴峰面積的測(cè)定⑵數(shù)據(jù)記錄及處理色譜工作站色譜工作站參數(shù):(1)斜率(slope)也稱為色譜峰測(cè)定靈敏度，決定了峰面積積分的起點(diǎn)和終點(diǎn)。

(2)半峰寬(peakwidthathalf-height)指設(shè)定的最窄色譜峰的峰高一半的寬度，單位為s(秒)。

(3)最小峰面積(minimumpeakarea)指設(shè)定的色譜峰面積積分值的最小值。也是用于控制數(shù)據(jù)處理報(bào)告中峰數(shù)量的參數(shù)，小于最小峰面積值的色譜峰不出現(xiàn)在報(bào)告中。(4)鎖定時(shí)間和停止時(shí)間(locktimeandstoptime)鎖定時(shí)間是指啟動(dòng)色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)后只記錄圖譜不收集數(shù)據(jù)的時(shí)間段。停止時(shí)間是指色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)啟動(dòng)到停止收集數(shù)據(jù)的時(shí)間。3.5數(shù)據(jù)處理(5)漂移(drift)用以補(bǔ)償基線漂移的參數(shù)。基線漂移對(duì)峰面積積分值的影響a.漂移設(shè)定過(guò)小b.漂移設(shè)定合適c.漂移設(shè)定過(guò)大（a）（b）（c）色譜柱溫度載氣&流速進(jìn)樣3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇（1）色譜柱的選擇固定液

①按“相似相溶”原則：極性相似或官能團(tuán)相似②按組分性質(zhì)主要差別：沸點(diǎn)相差大的選非極性固定液沸點(diǎn)相差小的選極性固定液③柱溫<固定液最高使用溫度——防止固定液流失3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇載體種類，粒度，分布固定液配比的選擇：高沸點(diǎn)組分→比表面積小的載體低固定液配比（1%~3%），低柱溫低沸點(diǎn)組分→高固定液配比（5%~25%）加大k值，達(dá)到良好分離難分離組分→毛細(xì)管柱3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇柱長(zhǎng)的選擇注：根據(jù)

Rs

>1.5選擇L，一般0.5～5m；常用1～3m

3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇⑵柱溫的選擇原則：①在能保證R的前提下，盡量使用低柱溫，但應(yīng)保證適宜的tR

及峰不拖尾，減小檢測(cè)本底②根據(jù)樣品沸點(diǎn)情況選擇合適柱溫，柱溫應(yīng)低于組分沸點(diǎn)50~1000C；但分離高沸點(diǎn)樣品（300~400℃），柱溫可比沸點(diǎn)低約100℃～150℃。③寬沸程樣品應(yīng)采用程序升溫3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇續(xù)前程序升溫好處：改善分離效果縮短分析周期改善峰形提高檢測(cè)靈敏度3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇

⑶其他條件的選擇

載氣與流速的選擇應(yīng)同時(shí)考慮對(duì)柱效和分析時(shí)間的影響3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇載氣：

①種類：TCD選H2（He好，但價(jià)格貴）

FID選N2

②載氣線速度：

H=A+B/u+Cu由范氏方程：

u

大應(yīng)考慮如何降低Cu

小應(yīng)考慮如何降低B最佳線速度時(shí)，板高H最小，但往往使用的最佳線速度大于圖中所示u佳，即實(shí)際應(yīng)用時(shí)，損失板高10-15%

3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇

氣化室溫度

——一般稍高于樣品沸點(diǎn)，允許有一定范圍

檢測(cè)室溫度

——應(yīng)高于柱溫30~500C進(jìn)樣量——盡量小，靈敏度足夠，避免峰變形拖尾

3.6實(shí)驗(yàn)條件的選擇4.毛細(xì)管氣相色譜法簡(jiǎn)介

1957年M.J.E.Golay(美國(guó))在氣相色譜中首次使用毛細(xì)管柱,發(fā)展了毛細(xì)管氣相色譜法(capillarygaschromatography);又稱為高分辨氣相色譜法(highresolutioncapillarygaschromatography,HPGC)。特點(diǎn)：柱效高分析速度快柱容量小易實(shí)現(xiàn)GC/MS聯(lián)用應(yīng)用范圍廣4.1毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)

高柱效、高靈敏度、可使用較高溫度，易于聯(lián)用應(yīng)用廣泛4.1毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)(1)柱滲透性好氣阻比填充柱小得多，所以可采用長(zhǎng)柱和較小內(nèi)徑的柱,以及較高的載氣流速。(2)柱效高①無(wú)渦流擴(kuò)散;②采用較薄的固定液膜減少了傳質(zhì)阻力;③可以采用長(zhǎng)柱，一般為10～100m。(3)使用溫度較高，固定相流失小;有利于沸點(diǎn)較高的化合物的分析;有利于提高分析的靈敏度,程序升溫基線也較平穩(wěn)。(4)柱容量小柱內(nèi)徑小，固定液膜薄,最大允許進(jìn)樣量很小(5)利于實(shí)現(xiàn)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用4.2毛細(xì)管柱速率方程

基于vanDeemter方程，1958年Goly提出影響開(kāi)管柱色譜峰擴(kuò)張的主要因素是：縱向分子擴(kuò)散、流動(dòng)相傳質(zhì)阻力、固定相傳質(zhì)阻力，從而導(dǎo)出開(kāi)管柱的速率理論方程。其簡(jiǎn)式為

H=B/u+Cu

式中,H─理論塔板高度(cm);B、C─二常數(shù),其單位分別為cm2/s及s;u─載氣線速度(cm/s)。4.3毛細(xì)管氣相色譜儀簡(jiǎn)介⑴進(jìn)樣器圖分流/不分流進(jìn)樣器⑵毛細(xì)管柱開(kāi)管型毛細(xì)管柱：柱內(nèi)徑為0.1~0.5mm。涂壁毛細(xì)管柱(WCOT)和載體涂層毛細(xì)管柱(SCOT)。WCOT是將固定液直接涂在玻璃或金屬毛細(xì)管內(nèi)壁上而制成。涂層厚度通常為0.3μm~1.5μm，固定液易流失，柱壽命短。SCOT是在毛細(xì)管內(nèi)壁粘上一層載體，然后再將固定液涂在載體上而制成。載體涂層毛細(xì)管柱克服了涂壁毛細(xì)管柱的上述缺點(diǎn)，是目前應(yīng)用最廣泛的毛細(xì)管色譜柱。近年來(lái)出現(xiàn)的交聯(lián)彈性石英毛細(xì)管柱是將固定液交聯(lián)聚合在毛細(xì)管內(nèi)，減少了固定液流失，柱壽命長(zhǎng)，是當(dāng)前最佳的SCOT柱。填充型毛細(xì)管柱將載體、吸附劑等松散地裝入玻璃管中，然后拉制成毛細(xì)管就構(gòu)成了填充型毛細(xì)管柱。一般柱內(nèi)徑≤1.0mm，填料粒度與內(nèi)徑的比值為0.2~0.3。與普通填充柱相比，具有分析速度快，柱效高等優(yōu)點(diǎn)。⑶檢測(cè)器可使用填充柱氣相色譜的各種檢測(cè)器進(jìn)行。注意:①尾吹氣的類型與流速,②死體積。由于毛細(xì)管柱柱流量小，必須采用尾吹氣。所謂尾吹(makeup)是在檢測(cè)器中近毛細(xì)管柱出口處增加一個(gè)氣體流路,以幫助色譜柱流出的氣體快速流經(jīng)檢測(cè)器。尾吹的作用既可保證進(jìn)入電離室氮?dú)饬颗c氫氣量的比例,又可減少檢測(cè)器死體積對(duì)組分分離度的影響。高柱效、高靈敏度、可使用較高溫度，易于聯(lián)用,應(yīng)用廣泛。5.衍生化氣相色譜法

通過(guò)化學(xué)反應(yīng)的方法將組分轉(zhuǎn)變成另一種化合物（稱為衍生物）再用氣相色譜法分析，這種方法稱為衍生化氣相色譜法。優(yōu)點(diǎn)：

(1)擴(kuò)大了應(yīng)用范圍分析揮發(fā)性過(guò)低、極性太強(qiáng)或熱穩(wěn)定性差的樣品；例如不易揮發(fā)的氨基酸、糖類等化合物

(2)改善分離，并可能使拖尾峰獲得較對(duì)稱的色譜峰。

(3)改善定量效果，可提高測(cè)定靈敏度

(4)除去樣品中某些雜質(zhì)不能成為衍生物6.定性與定量分析方法GCSeparation定性分析定量分析⑴利用保留值定性已知對(duì)照物定性：定性專屬性差

注：不同組分如在某一色譜條件下保留值相同，應(yīng)更改色譜柱再檢測(cè)，初步推算是否為一個(gè)純物質(zhì)峰應(yīng)用相對(duì)保留值定性應(yīng)用保留指數(shù)定性6.1定性分析⑵利用化學(xué)反應(yīng)定性

收集柱后組分，官能團(tuán)反應(yīng)，定性鑒別（離線）

⑶利用兩譜聯(lián)用定性：GC-MS，GC-FTIR（在線）6.1定性分析聯(lián)用技術(shù)：氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)GC-MS：同時(shí)得到色譜與光譜氣-紅外聯(lián)機(jī)GC-IR6.1定性分析123定量方法峰面積的測(cè)量定量校正因子6.2定量分析以峰高或峰面積定量②非正常峰（不對(duì)稱峰）

①對(duì)于正常峰

自動(dòng)積分儀或色譜工作站

直接給出A，h，W1/2注：當(dāng)色譜條件一定時(shí)，在一定進(jìn)樣量范圍內(nèi)（不超載），

W1/2與進(jìn)樣量無(wú)關(guān)⑴峰面積的測(cè)量①絕對(duì)校正因子⑵定量校正因子同一臺(tái)儀器，不同組分不同。因進(jìn)樣量少，很難求出準(zhǔn)確f前提：相同量的同種物質(zhì)對(duì)于不同檢測(cè)器響應(yīng)不同相同量的不同物質(zhì)對(duì)于同一檢測(cè)器響應(yīng)不同不可以直接用mi(或ci）定量

mi

—進(jìn)入檢測(cè)器中的物質(zhì)的量或質(zhì)量

—絕對(duì)校正因子（與組分性質(zhì)、儀器靈敏度有關(guān)）②相對(duì)校正因子⑵定量校正因子被測(cè)物質(zhì)單位峰面積所相當(dāng)物質(zhì)的量，相當(dāng)于基準(zhǔn)物質(zhì)單位峰面積量的倍數(shù)相對(duì)質(zhì)量校正因子式中,下標(biāo)i和s─分別代表組分與基準(zhǔn)物;m─質(zhì)量;A─峰面積。相對(duì)物質(zhì)的量校正因子

式中,M─相對(duì)分子質(zhì)量;其它符號(hào)同上。③注意事項(xiàng)：相對(duì)校正因子與待測(cè)物、基準(zhǔn)物和檢測(cè)器類型有關(guān)與操作條件（進(jìn)樣量）無(wú)關(guān)基準(zhǔn)物：TCD→苯；FID→正庚烷（附表Ⅷ）以氫氣和氦氣作載氣測(cè)的校正因子可通用以氮?dú)庾鬏d氣測(cè)的校正因子與兩者差別大⑵定量校正因子⑶定量方法歸一化法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)對(duì)比法

6.2定量分析法①歸一化法前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號(hào)并能檢出色譜峰依據(jù)：組分含量與峰面積成正比⑶定量方法

優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確定量結(jié)果與進(jìn)樣量、重復(fù)性無(wú)關(guān)（前提→柱子不超載）

色譜條件略有變化對(duì)結(jié)果幾乎無(wú)影響缺點(diǎn)：所有組分必須在一個(gè)分析周期內(nèi)全部流出檢測(cè)器對(duì)所有組分都產(chǎn)生信號(hào)必須已知所有組分的校正因子不適合微量組分的測(cè)定②外標(biāo)法：以待測(cè)組分純品為對(duì)照物，與試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法工作曲線法：

純品→工作曲線，同體積樣品與之比較

前提：進(jìn)入檢測(cè)器樣品量與峰面積成正比外標(biāo)一點(diǎn)法：一種濃度對(duì)照物對(duì)比樣品中待測(cè)組分含量

前提：截距為0，對(duì)照品濃度與待測(cè)組分濃度接近外標(biāo)兩點(diǎn)法：

前提：選取兩點(diǎn)對(duì)照品的濃度，需涵蓋待測(cè)濃度圖示②外標(biāo)法外標(biāo)法特點(diǎn)：

1）簡(jiǎn)單，不需要校正因子，不需要所有組分出峰

2）結(jié)果受進(jìn)樣量、進(jìn)樣重復(fù)性和操作條件影響大→每次進(jìn)樣量應(yīng)一致，否則產(chǎn)生誤差6.2.3定量方法Ⅱ——外標(biāo)法③內(nèi)標(biāo)法

定義：無(wú)待測(cè)物純品，加入樣品中不含的對(duì)照物，

以待測(cè)組分和對(duì)照物的響應(yīng)信號(hào)對(duì)比定量對(duì)內(nèi)標(biāo)物要求：內(nèi)標(biāo)物須為原樣品中不含的組分內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)物保留時(shí)間應(yīng)接近且Rs

>1.5內(nèi)標(biāo)物為高純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或含量已知物質(zhì)加入量應(yīng)接近被測(cè)組分

優(yōu)點(diǎn)：進(jìn)樣量不超量時(shí)，重復(fù)性