(1)概念:在一定條件(如一定溫度、濃度)下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率與離子結(jié)合

成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí),電離達(dá)到了平衡狀態(tài),叫作電離平衡。(2)建立過(guò)程弱電解質(zhì)的電離鹽類的水解1.弱電解質(zhì)的電離平衡(3)電離平衡的特征(1)概念:在一定條件下達(dá)到電離平衡時(shí),弱電解質(zhì)電離生成的各種離子的濃度(次方)的乘積

與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱為電離平衡常數(shù),簡(jiǎn)稱電離常數(shù)。(2)表達(dá)式①一元弱酸,如:CH3COOH

CH3COO-+H+Ka=

。②一元弱堿,如:NH3\5H2O

N

+OH-Kb=

。(3)電離平衡常數(shù)的特點(diǎn)①電離常數(shù)服從化學(xué)平衡常數(shù)的一般規(guī)律,某弱電解質(zhì)的電離常數(shù)只與溫度有關(guān),在稀溶液

中與溶液的濃度無(wú)關(guān)。②電離常數(shù)表征了弱電解質(zhì)的電離能力,根據(jù)相同溫度下電離常數(shù)的大小可以判斷弱電解

質(zhì)電離能力的相對(duì)強(qiáng)弱,某弱酸(或弱堿)的Ka(或Kb)越大,表示該弱酸(或弱堿)越易電離,酸性(或堿性)越強(qiáng)。③多元弱酸是分步電離的,電離程度逐步減小且一般相差很大,Ka1遠(yuǎn)大于Ka2,故溶液中的H+

濃度主要由第一步電離程度決定。④多元弱堿的電離比較復(fù)雜,一般看作一步電離。(1)定義:弱電解質(zhì)在水中的電離達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),已電離的溶質(zhì)的分子數(shù)占原有溶質(zhì)分子

總數(shù)(包括已電離的和未電離的)的百分率稱為電離度,通常用α表示。(2)表達(dá)式:α=

×100%。(3)影響因素:弱電解質(zhì)的電離度與溶液的濃度有關(guān),溶液越稀,電離度就越大。(1)內(nèi)因:弱電解質(zhì)電離程度的大小主要是由弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)決定的。(2)外因(詳見(jiàn)定點(diǎn)2)1.鹽溶液酸堿性的探究(25℃時(shí))2.鹽類的水解鹽溶液CH3COONa溶液Na2CO3溶液NaCl溶液KNO3溶液NH4Cl溶液Al2(SO4)3溶液pH>7>7=7=7<7<7溶液的酸堿性堿性堿性中性中性酸性酸性鹽的類型強(qiáng)堿弱酸鹽強(qiáng)堿弱酸鹽強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中存在的離子CH3COO-、

Na+、H+、

OH-C

、Na+、H+、OH-、HC

、Na+、Cl-、H+、OH-K+、N

、H+、OH-N

、Cl-、H+、OH-Al3+、S

、H+、OH-哪些離子可能發(fā)生相互作用(不考慮H+與OH-反應(yīng))CH3COO-、

H+C

、HC

與H+——N

、OH-Al3+、OH-溶液呈現(xiàn)酸性或堿性的原因弱酸酸根離子、弱堿陽(yáng)離子分別結(jié)合了水電離產(chǎn)生的H+、OH-,破壞了水的電離平

衡,使溶液中的c平(H+)與c平(OH-)不相等(1)鹽類水解的定義在溶液中由鹽電離產(chǎn)生的弱酸酸根離子或弱堿陽(yáng)離子與水中的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的過(guò)程。(2)鹽類水解的實(shí)質(zhì)(3)鹽類水解的四個(gè)特征①通常水解反應(yīng)是可逆反應(yīng),在一定條件下可達(dá)到平衡狀態(tài)。②水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),是吸熱反應(yīng)。③大多數(shù)鹽的水解反應(yīng)進(jìn)行的程度很小,水解產(chǎn)物很少,無(wú)明顯沉淀或氣體生成。④多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,但以第一步為主。(1)影響鹽類水解程度的內(nèi)因影響鹽類水解的因素主要是鹽本身的性質(zhì)。組成鹽的弱酸酸根離子對(duì)應(yīng)的酸越弱,水解程

度越大,鹽溶液的堿性越強(qiáng);組成鹽的弱堿陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的堿越弱,水解程度越大,鹽溶液的酸

性越強(qiáng)。(2)外界條件對(duì)水解平衡移動(dòng)的影響(詳見(jiàn)定點(diǎn)3)(1)通常水解反應(yīng)是可逆反應(yīng),因此,要用“

”而不用“

”;水解程度通常很小,產(chǎn)物的量也很少,因此水解方程式中一般不標(biāo)“↓”或“↑”符號(hào),也不把易分解的生成物(如

NH3·H2O等)寫(xiě)成其分解產(chǎn)物的形式。如:①NaClO:ClO-+H2O

HClO+OH-;②(NH4)2SO4:N

+H2O

NH3·H2O+H+。(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的。如Na2CO3:C

+H2O

HC

+OH-、HC

+H2O

H2CO3+OH-。(3)多元弱堿陽(yáng)離子的水解反應(yīng)一般比較復(fù)雜,通常以總反應(yīng)表示。如AlCl3:Al3++3H2O

Al(OH)3+3H+。(1)用HA表示一元弱酸,MOH表示一元強(qiáng)堿,MA表示由HA和MOH反應(yīng)生成的鹽,MA為強(qiáng)

堿弱酸鹽,其水解方程式為A-+H2O

HA+OH-,則水解常數(shù)Kh=

=

=

,同理,可推出強(qiáng)酸弱堿鹽的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(Kb)的關(guān)系式:Kh=

。(2)Kh越大,水解程度越大。1.恒溫下,在CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體,電離常數(shù)減小。這種說(shuō)法正確嗎?提示溫度不變,電離常數(shù)不變。

2.0.1mol·L-1氨水能使無(wú)色酚酞試液變紅,說(shuō)明NH3·H2O為弱電解質(zhì)。這種說(shuō)法正確嗎?提示0.1mol·L-1氨水可以使酚酞試液變紅,只能說(shuō)明NH3·H2O電離出OH-,使溶液呈堿性,但不能說(shuō)明NH3·H2O為弱電解質(zhì)。

3.pH相等、體積相等的鹽酸和醋酸溶液加水稀釋至10倍后,前者的pH大于后者。這種說(shuō)法

正確嗎?提示pH相等、體積相等的鹽酸和醋酸溶液加水稀釋至10倍后,由于醋酸是弱酸,稀釋過(guò)

程中電離程度變大,稀釋后醋酸溶液中c(H+)大于鹽酸,醋酸溶液的pH小于鹽酸。知識(shí)辨析()√()?()?4.等濃度、等體積的鹽酸和醋酸溶液分別與0.1mol·L-1的NaOH溶液反應(yīng),二者消耗NaOH溶

液的體積相等。這種說(shuō)法正確嗎?提示鹽酸和醋酸溶液的濃度、體積均相等,則HCl、CH3COOH的物質(zhì)的量相等,所以二

者消耗0.1mol·L-1

NaOH溶液的體積相等。4Cl固體,溶液顏色變深。這種說(shuō)法正確嗎?提示加入氯化銨固體,銨根離子的濃度增大,一水合氨的電離平衡逆向移動(dòng),溶液堿性

減弱,溶液顏色變淺。6.25℃時(shí),將10mL0.1mol·L-1的氨水加蒸餾水稀釋至1L,溶液中所有離子的濃度均減小。

這種說(shuō)法正確嗎?提示0.1mol·L-1的氨水加蒸餾水稀釋至1L,c平(OH-)減小,溫度不變,KW不變,則c平(H+)增大。

()√()?()?4Cl固體,可使水的電離平衡正向移動(dòng),且所得溶液呈酸性。這種說(shuō)法正確嗎?提示N

結(jié)合水電離產(chǎn)生的OH-,使水的電離平衡正向移動(dòng),所得溶液呈酸性。

()√1.判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,同一溫度下,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。2.加水稀釋,能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離,溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,但電離常

數(shù)不變,利用電離常數(shù)可以判斷溶液中某些微粒濃度比值的變化情況。例如,0.1mol·L-1的

CH3COOH溶液加水稀釋,

=

=

,加水稀釋時(shí),c(H+)減小,Ka不變,則

增大。1.電離常數(shù)的應(yīng)用下表是幾種弱酸在常溫下的電離平衡常數(shù)(單位:mol·L-1):典例CH3COOHH2CO3H2SH3PO41.7×10-5Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11Ka1=9.1×10-8Ka2=1.1×10-14Ka1=7.1×10-3Ka2=6.2×10-8Ka3=4.5×10-13下列說(shuō)法中不正確的是

(

)C.常溫下,加水稀釋醋酸溶液,

增大D.向弱酸溶液中加入少量NaOH溶液,電離常數(shù)不變C解析常溫下,電離平衡常數(shù)越大,該酸越易電離,酸性就越強(qiáng),由于電離平衡常數(shù)Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S),所以碳酸的酸性強(qiáng)于氫硫酸,故A正確;多元弱酸分步電離,存在電離平衡,以第一

步電離為主,所以多元弱酸的酸性主要由第一步電離決定,故B正確;常溫下,加水稀釋醋酸

溶液,電離平衡正向移動(dòng),但溶液中c(H+)、c(CH3COO-)都減小,c(OH-)增大,由電荷守恒可知,c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則

=

減小,故C錯(cuò)誤;弱酸的電離常數(shù)只與溫度有關(guān),故D正確。以CH3COOH溶液中電離平衡:CH3COOH

CH3COO-+H+(該過(guò)程吸熱)為例。2.弱電解質(zhì)電離平衡的外部影響因素外部影響因素平衡移動(dòng)方向n(H+)c平(H+)c平(CH3COO-)KapH導(dǎo)電能力升溫(不考慮揮發(fā))右增大增大增大增大減小增強(qiáng)加冰醋酸右增大增大增大不變減小增強(qiáng)加水稀釋右增大減小減小不變?cè)龃鬁p弱

CH3COONa

固體左減小減小增大不變?cè)龃笤鰪?qiáng)通入HCl氣體左增大增大減小不變減小增強(qiáng)NaOH固體右減小減小增大不變?cè)龃笤鰪?qiáng)已知0.1mol·L-1的醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOH

CH3COO-+H+,要使溶液中

增大,可以采取的措施是

(

)①加入少量NaOH固體②升高溫度③加入少量冰醋酸④加水⑤加入少量醋酸鈉

固體A.①②B.②③⑤

C.③④⑤D.②④典例D解析①加入少量NaOH固體時(shí),H+與OH-結(jié)合生成H2O,電離平衡右移,c(CH3COO-)增大,故

=

減小;②CH3COOH的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度,c(H+)增大,c(CH3COOH)減小,故

增大;③加入少量冰醋酸時(shí),電離平衡右移,c(CH3COO-)增大,故

=

減小;④加水稀釋,電離平衡右移,c(CH3COO-)減小,溫度不變,Ka不變,故

=

增大;⑤加入少量醋酸鈉固體時(shí),電離平衡左移,c(H+)減小,c(CH3COOH)增大,故

減小。(1)“有弱才水解,無(wú)弱不水解”是指鹽中有弱酸酸根離子或弱堿陽(yáng)離子才能水解,若沒(méi)有,

則不發(fā)生水解。(2)“越弱越水解”是指弱酸酸根離子(弱堿陽(yáng)離子)對(duì)應(yīng)的酸(堿)越弱,就越容易水解,溶液

中的OH-(H+)濃度越大。如酸性:HCN<CH3COOH,則相同條件下溶液堿性:NaCN>CH3

COONa。(3)“都弱都水解”是指弱酸弱堿鹽電離出的弱酸酸根離子和弱堿陽(yáng)離子都發(fā)生水解,相互

促進(jìn)。常見(jiàn)的弱堿陽(yáng)離子:N

、金屬活動(dòng)性順序中Mg之后的金屬陽(yáng)離子。常見(jiàn)的弱酸酸根離子:C

、HC

、S2-、HS-、ClO-、S

、HS

、F-、CH3COO-、Si等。3.鹽類水解的規(guī)律及其影響因素(4)“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”:強(qiáng)酸弱堿鹽的水溶液顯酸性,強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液顯堿性。名師點(diǎn)撥弱酸酸式鹽水溶液的酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相

對(duì)大小(1)若酸式酸根離子的電離程度大于其水解程度,溶液顯酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。(2)若酸式酸根離子的電離程度小于其水解程度,溶液顯堿性,如NaHCO3、Na2HPO4等。以外界條件對(duì)CH3COONa水解平衡(CH3COO-+H2O

CH3COOH+OH-)的影響為例。外界條件平衡移動(dòng)的方向c平(CH3COO-)c平(CH3COOH)c平(OH-)pH水解程度加熱右減小增大增大增大增大加水右減小減小減小減小增大加冰醋酸左增大增大減小減小減小加CH3COONa固體右增大增大增大增大減小加NaOH固體左增大減小增大增大減小通入HCl氣體右減小增大減小減小增大欲使醋酸鈉溶液中CH3COO-的水解程度減小,c(OH-)增大,可采用的方法是

(

)A.加熱

C.加入少量NaOH固體

4Cl固體典例C解析A項(xiàng),鹽的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),加熱會(huì)促進(jìn)鹽的水解,所以加熱,CH3COO-的水解程

度增大,不符合題意;B項(xiàng),加水稀釋,CH3COO-的水解程度增大,c(OH-)減小,不符合題意;C項(xiàng),

醋酸鈉溶液中存在:CH3COO-+H2O

CH3COOH+OH-,加入少量NaOH固體,c(OH-)增大,平衡左移,CH3COO-的水解程度減小,符合題意;D項(xiàng),加入少量NH4Cl固體,會(huì)消耗OH-,c(OH-)減

小,CH3COO-的水解程度增大,不符合題意。1.鹽類水解在實(shí)驗(yàn)、生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用4.

鹽類水解的應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性,原因是Fe3++3H2O

Fe(OH)3+3H+判斷酸性強(qiáng)弱相同濃度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分別為8、9、10,則酸性:HX>HY>HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí),加入少量稀硫酸,抑制Cu2+水解;配制FeCl3溶液時(shí),加入少量鹽酸,抑制Fe3+水解;保存Na2CO3溶液、Na2S溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體:Fe3++3H2O

Fe(OH)3(膠體)+3H+泡沫滅火器原理泡沫滅火器中裝有NaHCO3濃溶液與Al2(SO4)3濃溶液,二者混合時(shí)發(fā)生反應(yīng):Al3++3HC

Al(OH)3↓+3CO2↑作凈水劑明礬可作凈水劑,原理為Al3++3H2O

Al(OH)3(膠體)+3H+化肥的施用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl溶液、ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑判斷加熱蒸干鹽溶液所得固體加熱蒸干AlCl3溶液得Al(OH)3固體,原理是AlCl3+3H2O

Al(OH)3↓+3HCl↑常見(jiàn)類型鹽溶液蒸干所得物質(zhì)金屬陽(yáng)離子易水解的易揮發(fā)強(qiáng)酸鹽蒸干得氫氧化物,如AlCl3、FeCl3溶液蒸干時(shí)分別

得到Al(OH)3、Fe(OH)3固體金屬陽(yáng)離子易水解的難揮發(fā)強(qiáng)酸鹽蒸干得原溶質(zhì),如Al2(SO4)3溶液蒸干得Al2(SO4)3固體弱酸酸根離子易水解的強(qiáng)堿鹽蒸干得原溶質(zhì),如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固體陰、陽(yáng)離子均易水解,且水解產(chǎn)物均易揮發(fā)的鹽蒸干后得不到固體物質(zhì),如(NH4)2S、(NH4)2CO3溶

液等蒸干后得不到固體物質(zhì)易被氧化的鹽蒸干后得其氧化產(chǎn)物,如FeSO4溶液蒸干后得Fe2(SO4)3固體,Na2SO3溶液蒸干后得Na2SO4固體下列敘述與鹽的水解有關(guān)的是

(

)①明礬和FeCl3可作凈水劑②為保存FeCl3溶液,要在溶液中加少量鹽酸③實(shí)驗(yàn)室配制

AlCl3溶液時(shí),應(yīng)先把AlCl3溶解在鹽酸中,而后加水稀釋④NH4Cl溶液可作焊接時(shí)的除銹劑

⑤實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞,而不能用玻璃塞⑥用NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金屬鎂會(huì)生成氫氣⑧草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用⑨加熱蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固體典例D解析①Al3+、Fe3+水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3膠體,可吸附水中的雜質(zhì);②加入鹽酸可抑制

FeCl3水解;③AlCl3溶解在鹽酸中可抑制AlCl3水解;④N

水解而使NH4Cl溶液顯酸性,可作焊接時(shí)的除銹劑;⑤C

水解使Na2CO3溶液顯堿性,生成的NaOH能和玻璃中的二氧化硅反應(yīng)生成Na2SiO3,將瓶塞和瓶口黏在一起,因此實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞;

⑥HC

與Al3+發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成CO2和Al(OH)3,可以滅火;⑦N

、Al3+水解使溶液顯酸性,能與金屬鎂反應(yīng);⑧草木灰的主要成分為K2CO3,銨態(tài)氮肥中含有N

,C

與N

發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成氨氣,若二者混用會(huì)降低肥效;⑨AlCl3是強(qiáng)酸弱堿鹽,加熱AlCl3溶液促進(jìn)AlCl3水解,蒸干得到Al(OH)3固體。1.電解質(zhì)溶液中的三個(gè)“守恒”(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性的,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定

等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù),如Na2CO3溶液中含有Na+、C

、H+、OH-、HC

,它們存在關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(C

)+c(HC

)+c(OH-)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子會(huì)發(fā)生變化生成新的分子或離子,但某種

特定元素原子的總數(shù)是保持不變的,如Na2CO3溶液中C

能水解,故碳元素以C

、HC

、H2CO3三種形式存在,故守恒關(guān)系有:

c(Na+)=c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)。5.

溶液中離子濃度大小的比較(3)質(zhì)子守恒質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)在水溶液中發(fā)生電離或水解時(shí),存在H+的轉(zhuǎn)移,在轉(zhuǎn)移過(guò)程中失去H+與

得到H+的量是相等的。如Na2S溶液中:

可得Na2S溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。質(zhì)子守恒關(guān)系可由電荷

守恒關(guān)系與物料守恒關(guān)系推出。(1)單一溶液①對(duì)于多元弱酸溶液,應(yīng)根據(jù)多步電離進(jìn)行分析。例如:在H3PO4溶液中,c(H+)>c(H2P

)>c(HP

)>c(P

)。②對(duì)于多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸酸根離子分步水解進(jìn)行分析。例如:Na2CO3溶液中,

各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(C

)>c(OH-)>c(HC

)>c(H+)。③對(duì)于多元弱酸的酸式鹽溶液,要考慮酸式酸根離子的電離程度與其水解程度的相對(duì)大小,

如HC

的水解程度大于其電離程度,NaHCO3溶液中c(Na+)>c(HC

)>c(OH-)>c(H+);而HS

的電離程度大于其水解程度,NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HS

)>c(H+)>c(OH-)。

0mol·L-1的NH4HSO4溶液、NH4Cl溶液、CH3COONH4溶液、(NH4)2SO4溶液中,c(N

)的大小順序?yàn)?NH4)2SO4溶液>NH4HSO4溶液>NH4Cl溶液>CH3COONH4溶液。(2)混合溶液混合溶液中各離子濃度的大小比較,根據(jù)電離程度、水解程